JPH05140385A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
- Publication number
- JPH05140385A JPH05140385A JP32949391A JP32949391A JPH05140385A JP H05140385 A JPH05140385 A JP H05140385A JP 32949391 A JP32949391 A JP 32949391A JP 32949391 A JP32949391 A JP 32949391A JP H05140385 A JPH05140385 A JP H05140385A
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- Japan
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- butyl rubber
- liquid
- butyl
- liquid diene
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ブチルゴムの成形加工性と接着性を力学強度
を低下させずに改良する。 【構成】 ブチルゴムおよび分子中に水酸基を有する平
均分子量が７００〜７０，０００である液状ジエン系ゴ
ムからなる組成物。 【効果】 水酸基含有液状ジエン系ゴムをブチルゴムに
添加することにより、ブチルゴム単独系に比べて優れた
成形加工性、接着性を力学強度を低下させることなく発
現できる。
を低下させずに改良する。 【構成】 ブチルゴムおよび分子中に水酸基を有する平
均分子量が７００〜７０，０００である液状ジエン系ゴ
ムからなる組成物。 【効果】 水酸基含有液状ジエン系ゴムをブチルゴムに
添加することにより、ブチルゴム単独系に比べて優れた
成形加工性、接着性を力学強度を低下させることなく発
現できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ブチルゴムおよび分子
中に水素基を有する液状ジエン系ゴムからなるゴム組成
物に関する。
中に水素基を有する液状ジエン系ゴムからなるゴム組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ブチルゴムは優れた気体不透過性、耐熱
性、電気絶縁性などを有している。これらの特性を生か
して、自動車または自転車などのタイヤのチューブまた
はインナーライナーなどに使用されている。
性、電気絶縁性などを有している。これらの特性を生か
して、自動車または自転車などのタイヤのチューブまた
はインナーライナーなどに使用されている。
【０００３】これらの製品はオープンロールまたはバン
バリーミキサーなどを用いてブチルゴムとゴム配合薬品
などを混練した後カレンダリング、押出、プレスなどに
より成形し、次いで加硫することによって製造されてい
るのが一般的である。
バリーミキサーなどを用いてブチルゴムとゴム配合薬品
などを混練した後カレンダリング、押出、プレスなどに
より成形し、次いで加硫することによって製造されてい
るのが一般的である。
【０００４】この場合、混練時の作業性、成形時の流動
性などの加工性の良否が得られる製品の外観および性能
などを大きく左右するとともに、製品の歩留まりなどの
生産性に大きな影響を及ぼす。
性などの加工性の良否が得られる製品の外観および性能
などを大きく左右するとともに、製品の歩留まりなどの
生産性に大きな影響を及ぼす。
【０００５】しかしながら、ブチルゴムは成形加工性に
優れているとはいえない。具体的には、バンバリーミキ
サーでの混練に該ゴムを供した場合、充填剤を短時間で
均一に分散させにくくなり、しかも配合物が排出しにく
いなどの不都合が生じる。
優れているとはいえない。具体的には、バンバリーミキ
サーでの混練に該ゴムを供した場合、充填剤を短時間で
均一に分散させにくくなり、しかも配合物が排出しにく
いなどの不都合が生じる。
【０００６】また、得られる配合物は流動性が必ずしも
充分ではない。そのためカレンダリングに供した場合、
平滑な表面を有するシートが得られにくい。また押出成
形に供した場合、押出速度を大きくすることができず、
しかも所望の形状の成形物が得られない。
充分ではない。そのためカレンダリングに供した場合、
平滑な表面を有するシートが得られにくい。また押出成
形に供した場合、押出速度を大きくすることができず、
しかも所望の形状の成形物が得られない。
【０００７】さらに、ブチルゴムは接着性の低いゴムで
あるため、該ゴムより得られる未加硫物および加硫物
の、他のゴム組成物あるいは他の材料からなる成形物と
の接着性に問題が生じる場合がある。
あるため、該ゴムより得られる未加硫物および加硫物
の、他のゴム組成物あるいは他の材料からなる成形物と
の接着性に問題が生じる場合がある。
【０００８】このようなブチルゴムの成形性の悪さを改
良するために、従来より、プロセスオイルなどの軟化剤
を配合すること、および天然ゴムまたはスチレン−ブタ
ジエン共重合ゴムなどの固形のジエン系ゴムを配合する
ことが行われている。また、ブチルゴムの接着性の低さ
を改良するために、接着剤の使用などが行われている。
良するために、従来より、プロセスオイルなどの軟化剤
を配合すること、および天然ゴムまたはスチレン−ブタ
ジエン共重合ゴムなどの固形のジエン系ゴムを配合する
ことが行われている。また、ブチルゴムの接着性の低さ
を改良するために、接着剤の使用などが行われている。
【０００９】しかし、ブチルゴムにプロセスオイルなど
の軟化剤を配合した場合、軟化剤のブリードおよび移行
が起こり、未加硫状態あるいは加硫後での他の成形物と
貼り合わせた場合の接着不良、汚染などの問題が生じ
る。さらに軟化剤は溶剤などにより抽出されやすく、加
熱による揮散の恐れもあるため好ましくない。また、固
形のジエン系ゴムを配合した場合、ブチルゴムの優れた
特性である気体透過性が低下するばかりでなく、ブチル
ゴムと他の固形ゴムとの共加硫性が必ずしも充分でない
ため、得られる加硫物の強伸度が低下するなどの問題を
含んでいる。
の軟化剤を配合した場合、軟化剤のブリードおよび移行
が起こり、未加硫状態あるいは加硫後での他の成形物と
貼り合わせた場合の接着不良、汚染などの問題が生じ
る。さらに軟化剤は溶剤などにより抽出されやすく、加
熱による揮散の恐れもあるため好ましくない。また、固
形のジエン系ゴムを配合した場合、ブチルゴムの優れた
特性である気体透過性が低下するばかりでなく、ブチル
ゴムと他の固形ゴムとの共加硫性が必ずしも充分でない
ため、得られる加硫物の強伸度が低下するなどの問題を
含んでいる。
【００１０】さらに、ブチルゴムの接着性の低さを改良
するために接着剤を用いる場合、工程が複雑化する、手
間がかかるなどの理由で好ましくない。
するために接着剤を用いる場合、工程が複雑化する、手
間がかかるなどの理由で好ましくない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た成形加工性、気体透過性、耐熱性、電気絶縁性を有す
るとともに、加硫したときのブリード、移行、汚染、強
伸度の低下などの問題がなく、しかも他の成形物との接
着性の改良された加硫物を与えるゴム組成物を提供する
ことにある。
た成形加工性、気体透過性、耐熱性、電気絶縁性を有す
るとともに、加硫したときのブリード、移行、汚染、強
伸度の低下などの問題がなく、しかも他の成形物との接
着性の改良された加硫物を与えるゴム組成物を提供する
ことにある。
【００１２】本発明によれば、上記目的はブチルゴム
（ａ）および分子中に水酸基を有する平均分子量が７０
０〜７０，０００である液状ジエン系ゴム（ｂ）からな
る組成物によって達成される。
（ａ）および分子中に水酸基を有する平均分子量が７０
０〜７０，０００である液状ジエン系ゴム（ｂ）からな
る組成物によって達成される。
【００１３】本発明において使用される、ブチルゴム
（ａ）は、通常ゴム工業で使用されるイソブチレンとイ
ソプレンとの共重合体またはそのハロゲン化物である。
（ａ）は、通常ゴム工業で使用されるイソブチレンとイ
ソプレンとの共重合体またはそのハロゲン化物である。
【００１４】本発明で使用する分子中に水酸基を有する
液状ジエン系ゴム（ｂ）は、イソプレン、ブタジエン、
もしくはペンタジエンなどの共役ジエンの重合体、また
はそれらの共重合体、さらにはそれらの共役ジエンとス
チレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリルなどの
ビニル化合物の共重合体で、流動性を示す低分子量のも
のである。具体的には液状ポリイソプレンゴム、液状ポ
リブタジエンゴム、液状ポリイソプレン−ブタジエン共
重合ゴム、液状ポリイソプレン−スチレン共重合ゴム、
液状ポリブタジエン−スチレン共重合ゴム、液状ポリイ
ソプレン−アクリロニトリル共重合ゴム、液状ポリブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合ゴムなどが挙げられる
がその限りではない。
液状ジエン系ゴム（ｂ）は、イソプレン、ブタジエン、
もしくはペンタジエンなどの共役ジエンの重合体、また
はそれらの共重合体、さらにはそれらの共役ジエンとス
チレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリルなどの
ビニル化合物の共重合体で、流動性を示す低分子量のも
のである。具体的には液状ポリイソプレンゴム、液状ポ
リブタジエンゴム、液状ポリイソプレン−ブタジエン共
重合ゴム、液状ポリイソプレン−スチレン共重合ゴム、
液状ポリブタジエン−スチレン共重合ゴム、液状ポリイ
ソプレン−アクリロニトリル共重合ゴム、液状ポリブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合ゴムなどが挙げられる
がその限りではない。
【００１５】なかでも液状ポリイソプレンゴム、液状ポ
リブタジエンゴム、液状ポリイソプレン−ブタジエン共
重合ゴムが好ましい。
リブタジエンゴム、液状ポリイソプレン−ブタジエン共
重合ゴムが好ましい。
【００１６】かかる液状ポリジエン系ゴムは公知の方法
により得られる。その例としてアニオン重合あるいはラ
ジカル重合によりジエン系モノマーを重合して得られた
液状ジエン系ゴムをハイドロボレーションにより、又は
該液状ジエン系ゴムをエポキシ化したのち加水分解する
方法で水酸基を導入する方法、２官能性のアニオン重合
触媒を用いて、ジエン系モノマーを重合したのち、エチ
レンオキシドなどと反応させることによって、水酸基を
導入する方法、さらには水酸基を持つラジカル開始剤を
用いてジエン系モノマーを重合して得る方法などが挙げ
られる。
により得られる。その例としてアニオン重合あるいはラ
ジカル重合によりジエン系モノマーを重合して得られた
液状ジエン系ゴムをハイドロボレーションにより、又は
該液状ジエン系ゴムをエポキシ化したのち加水分解する
方法で水酸基を導入する方法、２官能性のアニオン重合
触媒を用いて、ジエン系モノマーを重合したのち、エチ
レンオキシドなどと反応させることによって、水酸基を
導入する方法、さらには水酸基を持つラジカル開始剤を
用いてジエン系モノマーを重合して得る方法などが挙げ
られる。
【００１７】本発明において用いられる液状ジエン系ゴ
ムの平均分子量は７００〜７０，０００であることが必
要である。平均分子量が７００より小さい場合、ブチル
ゴムとの共加硫性が不十分となり、加硫物からのブリー
ドアウトが激しくなり好ましくない。逆に、平均分子量
が７０，０００より大きい場合、ブチルゴムの加工性の
改良効果が小さいため好ましくない。
ムの平均分子量は７００〜７０，０００であることが必
要である。平均分子量が７００より小さい場合、ブチル
ゴムとの共加硫性が不十分となり、加硫物からのブリー
ドアウトが激しくなり好ましくない。逆に、平均分子量
が７０，０００より大きい場合、ブチルゴムの加工性の
改良効果が小さいため好ましくない。
【００１８】ここで、平均分子量とは粘度平均分子量
（Ｍｖ）を意味し、トルエン溶液における３０℃の極限
粘度（［η］）を測定し、以下の式により算出すること
により得られる。
（Ｍｖ）を意味し、トルエン溶液における３０℃の極限
粘度（［η］）を測定し、以下の式により算出すること
により得られる。
【００１９】 ［式１］ Ｍｖ＝１．２１×１０-4［η］0.77 本発明において用いられる液状ジエン系ゴムの水酸基数
は、１〜３０個／分子であることが好ましい。水酸基は
液状ジエン系ゴムの分子鎖末端、分子鎖中のいずれにあ
ってもよい。
は、１〜３０個／分子であることが好ましい。水酸基は
液状ジエン系ゴムの分子鎖末端、分子鎖中のいずれにあ
ってもよい。
【００２０】さらに、液状ジエン系ゴムにおけるビニル
含量は３０％以下、好ましくは１０％以下であることが
好ましい。ビニル含量が３０％より大きい場合、液状ジ
エン系ゴムのガラス転移温度が高くなり、ブチルゴムの
加工性の改良効果が小さくなり好ましくない。
含量は３０％以下、好ましくは１０％以下であることが
好ましい。ビニル含量が３０％より大きい場合、液状ジ
エン系ゴムのガラス転移温度が高くなり、ブチルゴムの
加工性の改良効果が小さくなり好ましくない。
【００２１】本発明において液状ジエン系ゴムは、ブチ
ルゴム１００重量部に対して、１〜５０重量部、好まし
くは５〜３０重量部の範囲内で配合される。液状ジエン
系ゴムの配合量が１重量部より小さい場合、ブチルゴム
の加工性の改良効果が小さく好ましくない。また、その
配合量が５０重量部より多すぎると、ブチルゴムに配合
して得られる加硫物の力学物性の低下、耐候性の低下が
見られ好ましくない。
ルゴム１００重量部に対して、１〜５０重量部、好まし
くは５〜３０重量部の範囲内で配合される。液状ジエン
系ゴムの配合量が１重量部より小さい場合、ブチルゴム
の加工性の改良効果が小さく好ましくない。また、その
配合量が５０重量部より多すぎると、ブチルゴムに配合
して得られる加硫物の力学物性の低下、耐候性の低下が
見られ好ましくない。
【００２２】本発明のゴム組成物には、ゴム工業におい
て通常使用されるゴム配合薬品が配合される。具体的に
用いられるゴム配合薬品としては、カーボンブラック、
シリカ、クレー、炭酸カルシウムなどの補強剤、充填
剤、イオウ、フェノール樹脂などの加硫剤、架橋剤、亜
鉛華、ステアリン酸などの加硫促進助剤、ＢＨＴなどの
老化防止剤、着色剤、滑剤などが挙げられる。
て通常使用されるゴム配合薬品が配合される。具体的に
用いられるゴム配合薬品としては、カーボンブラック、
シリカ、クレー、炭酸カルシウムなどの補強剤、充填
剤、イオウ、フェノール樹脂などの加硫剤、架橋剤、亜
鉛華、ステアリン酸などの加硫促進助剤、ＢＨＴなどの
老化防止剤、着色剤、滑剤などが挙げられる。
【００２３】また、場合によっては本発明の趣旨を損な
わない範囲内で、ブチルゴム以外の固形ゴム、具体的に
は天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジ
エンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合ゴム
（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プ
ロピレン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）などを混合しても良
い。
わない範囲内で、ブチルゴム以外の固形ゴム、具体的に
は天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジ
エンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合ゴム
（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プ
ロピレン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）などを混合しても良
い。
【００２４】本発明のゴム組成物は、固形のブチルゴム
（ａ）、液状ジエン系ゴム（ｂ）、および各種ゴム配合
薬品を、オープンロール、バンバリーミキサー、ニーダ
ーなどにより混練することによって調製され、プレス、
カレンダー、押出機などを用いて成形された後、加硫を
経て製品にされる。
（ａ）、液状ジエン系ゴム（ｂ）、および各種ゴム配合
薬品を、オープンロール、バンバリーミキサー、ニーダ
ーなどにより混練することによって調製され、プレス、
カレンダー、押出機などを用いて成形された後、加硫を
経て製品にされる。
【００２５】本発明のゴム組成物は、自動車または自転
車などのタイヤのチューブ、およびインナーライナー、
電線被覆、防水シートなどの分野において好ましく使用
される。
車などのタイヤのチューブ、およびインナーライナー、
電線被覆、防水シートなどの分野において好ましく使用
される。
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によってなんら制限され
るものではない。 実施例１〜３および比較例１〜３ 過酸化水素を開始剤として用い、イソプレンモノマーを
重合することにより、分子中に水酸基を２．５個有す
る、平均分子量が３，０００の液状ポリイソプレンゴム
（以下ＬＩＲ−１と略す）を得た。
るが、本発明はこれらの実施例によってなんら制限され
るものではない。 実施例１〜３および比較例１〜３ 過酸化水素を開始剤として用い、イソプレンモノマーを
重合することにより、分子中に水酸基を２．５個有す
る、平均分子量が３，０００の液状ポリイソプレンゴム
（以下ＬＩＲ−１と略す）を得た。
【００２７】また、ｎ−ブチルリチウムを開始剤として
イソプレンモノマーを重合したのち、ヒドロボレーショ
ンにより分子中に水酸基を１０個有する、平均分子量が
３０，０００の液状ポリイソプレンゴム（以下ＬＩＲ−
２と略す）を得た。
イソプレンモノマーを重合したのち、ヒドロボレーショ
ンにより分子中に水酸基を１０個有する、平均分子量が
３０，０００の液状ポリイソプレンゴム（以下ＬＩＲ−
２と略す）を得た。
【００２８】これらのＬＩＲを、ブチルゴムおよび各種
ゴム配合薬品を用い、表１に示す配合でオープンロール
により混練し、ブチルゴム組成物を調製した。その後、
得られたゴム組成物を１８０℃、３０分間プレス加硫し
てゴムシートを作成した。
ゴム配合薬品を用い、表１に示す配合でオープンロール
により混練し、ブチルゴム組成物を調製した。その後、
得られたゴム組成物を１８０℃、３０分間プレス加硫し
てゴムシートを作成した。
【００２９】なお比較のためにＬＩＲの代わりにプロセ
スオイルを加えたゴム組成物も調製し、同様の条件で加
硫してゴムシートを作成した。これらの組成物、ゴムシ
ートについて以下の観点から評価した。
スオイルを加えたゴム組成物も調製し、同様の条件で加
硫してゴムシートを作成した。これらの組成物、ゴムシ
ートについて以下の観点から評価した。
【００３０】成形加工性については、オープンロール上
でのカーボンブラックの固形ゴムに対するはいりやす
さ、ロールへの巻き付き具合、切り返し時の作業性など
を総合的に判断した。カレンダー成形性は、カレンダリ
ング後のシート肌の平滑性の観察によった。ゴムシート
の力学物性はＪＩＳＫ６３０１に準じた。さらに、他の
材料との接着性については、ブチルゴムを用いる未加硫
ゴム組成物をＮＲのカーボンブラック配合物の未加硫物
とを共加硫させたのち、１８０°剥離強度を測定するこ
とにより加硫接着強度を評価した。
でのカーボンブラックの固形ゴムに対するはいりやす
さ、ロールへの巻き付き具合、切り返し時の作業性など
を総合的に判断した。カレンダー成形性は、カレンダリ
ング後のシート肌の平滑性の観察によった。ゴムシート
の力学物性はＪＩＳＫ６３０１に準じた。さらに、他の
材料との接着性については、ブチルゴムを用いる未加硫
ゴム組成物をＮＲのカーボンブラック配合物の未加硫物
とを共加硫させたのち、１８０°剥離強度を測定するこ
とにより加硫接着強度を評価した。
【００３１】これらの結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】 表１により明らかなように、ブチルゴムに水酸基を有す
る液状ポリイソプレンゴム（ＬＩＲ）またはオイルを配
合することにより、ムーニー粘度が低下し、ロール加工
性、カレンダリング加工性などの成形加工性が無添加系
に比べて、改良されている。
る液状ポリイソプレンゴム（ＬＩＲ）またはオイルを配
合することにより、ムーニー粘度が低下し、ロール加工
性、カレンダリング加工性などの成形加工性が無添加系
に比べて、改良されている。
【００３３】しかしながら、オイルを配合した組成物で
は、その加硫ゴムシートの力学物性が無添加系に比べ
て、低下していることが分かる。
は、その加硫ゴムシートの力学物性が無添加系に比べ
て、低下していることが分かる。
【００３４】さらに接着性が向上している。
【００３５】
【発明の効果】本発明のゴム組成物は、優れた成形加工
性を有するとともに、力学物性の低下がなく、しかもゴ
ムをはじめとする塗料インキなど接着性、密着性の改良
された加硫物を与える。
性を有するとともに、力学物性の低下がなく、しかもゴ
ムをはじめとする塗料インキなど接着性、密着性の改良
された加硫物を与える。
Claims (3)
- 【請求項１】 ブチルゴム（ａ）、および分子中に水酸
基を有する平均分子量が７００〜７０，０００である液
状ジエン系ゴム（ｂ）からなる組成物。 - 【請求項２】 液状ジエン系ゴムが液状ポリイソプレン
ゴムである請求項１記載のゴム組成物。 - 【請求項３】 液状ジエン系ゴムが液状ポリイソプレン
−ブタジエン共重合ゴムである請求項１記載のゴム組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32949391A JPH05140385A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32949391A JPH05140385A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140385A true JPH05140385A (ja) | 1993-06-08 |
Family
ID=18221986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32949391A Pending JPH05140385A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05140385A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008120940A (ja) * | 2006-11-14 | 2008-05-29 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 空気入りタイヤ |
| JP2008150563A (ja) * | 2006-12-20 | 2008-07-03 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
| JP2015105276A (ja) * | 2013-11-28 | 2015-06-08 | 株式会社クラレ | ゴム組成物及びタイヤ |
| WO2016093339A1 (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-16 | ヘンケルジャパン株式会社 | 低温にて衝撃耐久性を有する制振性付与組成物 |
| WO2017018426A1 (ja) * | 2015-07-28 | 2017-02-02 | Nok株式会社 | ハロゲン化ブチルゴム組成物と防振グロメット |
-
1991
- 1991-11-18 JP JP32949391A patent/JPH05140385A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2015105276A (ja) * | 2013-11-28 | 2015-06-08 | 株式会社クラレ | ゴム組成物及びタイヤ |
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| US10308791B2 (en) | 2014-12-12 | 2019-06-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Damping-imparting composition having high impact durability at low temperature |
| WO2017018426A1 (ja) * | 2015-07-28 | 2017-02-02 | Nok株式会社 | ハロゲン化ブチルゴム組成物と防振グロメット |
| JPWO2017018426A1 (ja) * | 2015-07-28 | 2017-08-10 | Nok株式会社 | ハロゲン化ブチルゴム組成物と防振グロメット |
| CN107709449A (zh) * | 2015-07-28 | 2018-02-16 | Nok株式会社 | 卤化丁基橡胶组合物和防振垫圈 |
| US10435547B2 (en) | 2015-07-28 | 2019-10-08 | Nok Corporation | Halogenated butyl rubber composition and vibration-insulating grommet |
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