JPS5818259A - マット化二軸延伸ポリオレフィン積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 え、かつ描．両性及びコピー適性にすぐれたマント化ポ
リオレフィン積層フィルムに関するものである。

たとえば、事務用の接着テープは印刷物あるいは手書き
の紙を貼り合わすのに使用することが多い。この場合、
チーｆｆ適宜の長さで切る必要があるが鋭利な刃物では
なく、手、あるいはディスペンサーで容易に切れること
が望まれる。一方、貼り合わせた紙が容易に分離しない
ためにはある程度の実用強度も要求される。また接着し
たテープの上から鉛筆、被ン等で書き込んだり、またタ
イプ印書、あるいは場合によっては印刷インクが乗せら
れる場合があり、描画性が要求されるようになってきた
。更に、このようにテープを貼った印刷物等をそのまま
コピーすることが多く、その際、テープの影が写らない
ことが望まれる。

このように理想的なテープとしては手切れ性、実用強さ
、描画性及びコピー適性をすべて備えたフィルムを使用
する必要があるが、これらすべてを満足するものはいま
だ見出されてないのが現状である。

たとえば、フィルムの手切れ性を向上させる目的で、フ
ィルムに電子線を照射して脆化させる方法、あるいはポ
リスチレン等の脆い素材を使用する方法等が知られてい
るが手切れ性、実用強さを併せ持つものは得°られてい
ない。また、描画性、コピー特性を良くするため、フィ
ルム表面を物理的に粗くする方法も試みられているが、
透明性が損われたり、強度が極端に弱くなる等の欠点が
あった。

本発明は上述のような安値にこたえ、手切れ性、実用強
さ、描画性及びコピー適性をすべて満足するフィルムを
提供することを目的とするものである。

そして、本発明の構成は、極限粘度０５〜１．５の結晶
性低分子量ポリオレフィンからなる厚さ５〜５０μｍの
層を中心項四とし、その両面に、これより融点の高い結
晶性ポリオレフィンからなる厚さ０．５〜８μｍの薄膜
層＠、（ロ）を積層して３層積層構造とし、少なくとも
該薄膜層（ハ）、（Ｈ′）の一方の表面粗さを３〜２０
μｍにしたことを特徴とするマット化ポリオレレイン積
層フィルムである。

本発明の積層フィルムの中心層（ハ）として用いる結晶
性低分子量ポリオレフィンとは、プロピレンと他のオレ
フィン（炭素数２および４〜１０）との共重合体（ｆロ
ピレン含量７０〜９９．５重量％）、エチレンと他のオ
レフィン（炭素数３〜ｌＯ）トの共重合体（エチレン含
量７０〜９９．５重量％）、ブテン−１と他のオレフィ
ン（炭素数２．３および５〜１０）との共重合体（ブテ
ン−１含量７０〜９９．５重量％）、４−メチル被ンテ
ンー１と他のオレフィン（炭素数２〜１０）との共重合
体（４−メチルペンテン−１含量７０〜９９５重量％ス
どのオレフィン共重合体（２元共重合体だけでなく、３
元あるいはそれ以上の共重合体も含む。

共重合様式はランダム共重合、ブロック共重合のいずれ
でもよい）、およびプロピレン、エチレン、ブテン−１
，４−メチルペンテンー１などの炭素数２〜ｌＯのオレ
フィンのホモポリマであり、極限粘朋が０８５〜１．５
の範囲、好ましくは０．７〜１．２の範囲に金るもので
ある６特に好ましいのは、極限粘度０，５〜１．５の範
囲の上記オレフィン共重合体であり、さらに好ましいも
のとしては、極限粘度０．５〜１．５の範囲の上記オレ
フィン共重合体に、極限粘度０５〜１．５の範囲の上記
オレフィンホモポリマを混合した混合組成物である（混
合物１楡基準で、オレフィンホモポリマ量が２〜４０％
）。このような粘品性低分子賛ポリオレフィンの極限粘
度は、０５〜１．５、好ましく　ｌｄ　０．７〜１，２
の範囲にあることが本発明目的達成のために必要である
。この範囲より低い極限粘度では、フィルムが脆くなり
すぎて実用強さが不足となり、また逆に、この範囲より
高い極限粘度では、任意方向の手切れ性がなくなってく
る。次に、この結晶性低分子量ポリオレフィンからなる
中心層（５）の厚さは、５〜５０μｍ、好ましくは１０
〜４０μｍの範囲にあることが必要である。この範囲よ
り薄い場合は、実用強さが不足するとともに、薄すぎる
ため取り扱い作業性が劣ったものとなってしまう。一方
、この範囲より厚い場合は、任意方向の手切れ性が不足
してくる。

次にこの中心層（ハ）の両面に積層する薄膜層（ハ）、
（ｆｙ）について説明する。

薄膜層は中心層ポリマより融点が高い結晶性ポリオレフ
ィンであり、その厚さが０．５〜８μｍと彦っており、
少なくとも一方の表面粗さが３〜２０μｍ［なっている
必要がある。中心層ポリマと薄膜層ポリマの好ましい融
点差は１〜５０℃、更に好ましくは５〜３０℃の範囲で
ある。薄膜層ポリマの、鞭５点の方が中心層のポリマの
融点より高くないと、本発明の目的である任意方向の手
切れ性と実用強さを兼ね備えることが極めて困！＃にな
る。この薄膜層に用いる結晶性ポリオレフィンとしては
、プロピレン、エチレン、ブテン−１，４−メチルペン
テン−１、あるいはこれ以外の炭素数１０以下のオレフ
ィンのホモポリマ、コポリマあるいはブロックコポリマ
である。

極限粘度が０．５〜２．０、好ましくは０．７〜１．５
の範囲のものである。この薄膜層の一枚の厚さは、０．
５〜８μｍ１好ましくは１〜５μｍの範囲であることが
必・要である。この範囲よ゛り薄い場合は、実用強さの
不足したフィルムとなり、逆に、この範囲より厚くなる
と、任意方向の手切れ性がなくなる。

本発明の薄膜層は更に、少なくとも一層の表面が３〜２
０μｍの表面粗さになっている必要がある。表面粗さの
基準は後述するＪＩＳ　Ｂ　０６０１−１９７６に従っ
て測定した最大高さＩ（ｍａＸ　　値である。

表面粗さが３μｍより小さいとマット化効果がなく、光
を散乱させず反射するため描画性は向上するが、コピー
適性、すなわち紙と本発明フィルムとの光線反射率が異
るためにコピーをしたときに修正部分が目立つという欠
点を有する。

薄膜層の表面を粗くする方法としては次のような手段を
もちいることができる。

（１）　　薄膜層を構成するポリオレフィン中に、粒径
０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍの無機粒
子をポリマ基準で１〜２５チ添加混合する。

適当な無機微粒子の例としては、炭酸カル／ラム、炭酸
マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナ、シリカ、
珪酸アルミニウム、カオリン、カオリナイト、タルク、
クレイ、珪藻土、ドロマナイト、酸化チタン、ゼオライ
トなどがある。これら無機微粒子の添加量が上記範囲よ
り少ないと、添加した効果がほとんどない。逆に上記範
囲より多い量を添加するとコピー適性が不良となる。

（２）　　ポリオレフィン中に他のポリマ、たとえばポ
リエチレン、ポリブテン−１１ポリ４−メチルーペンテ
ン−１、プロピレン・エチレンゴム、７”ｏ２レンΦエ
チレン・ツエン三元共重合ゴム、ポリブタジェン、ポリ
スチレン、ポリエチレンテレフタレートおよびポリ（ε
−カグロラクタム）などをＩリマ基準で１〜２５％添加
する。

（３）薄膜層を構成するポリオレフィンとして一軸また
は二軸方向に延伸されたゾロピレンと他のオレフィンと
のブロック共重合体を使用する。このブロック共重合体
は延伸されることにより、表面が粗くなり、描画性を有
するようになる。他のオレフィンとしては、エチレンが
最も好ましく、プロピレンとオレフィンとの共重合割合
は９’５　：　５〜６５：３５（重量）の範囲が好まし
い。ゾロピレン・エチレンブロック共重合体を使用する
場合、ブロック共重合体とランダム共重合体を見分ける
ｖｃは、７２０　ｃｍ　”　、　７３１　Ｃｌｎ−１の
赤外吸収スペクトルの有無で調べることができる。７２
０ｃｍ−１の吸収はエチレンに起因するもの、７３１　
ｃｍ−”の吸収はゾロピレン連鎖に起因するものである
が、実際には両方の吸収が現れる。そして本発明に適し
たブロック共重合体は７２０ｃｉ−１の吸光度Ａと７３
１ｃｍ−１の吸光度Ｂ（７）比Ａ／Ｂが０４〜３．０、
好ましくは０，６〜２．０の範囲のものである。

（４）上記（３）で述べたブロック共重合体に前記（１
）、（２）で述べた無機粒子及び／又は他種？リマーを
添加混合する。

（５）薄膜層の表面にエンビス加工、サンドブラスト加
工等の機械加工を施す。

本発明の目的である任意方向の手切れ性と、実用強さを
兼ねそなえる範囲は、本積層フィルムの落球衝撃強さで
うまく表現することができる。つまり、任意方向の手切
れ性を持つためには、本発明フィルムの厚さ範囲内、つ
まり６〜６６μｍ１好ましくは１２〜５０μｍの厚さ範
囲内において、この落球衝撃強さが２５に２・α以下、
好ましくは２０に２・α以下であることが極めて望まし
いことである。また逆に、実用強さを持つためには、落
球衝撃強さが２　Ｋ９・α以下、好ましくはｓ　Ｋ９・
α以上あることが極めて望ましい。

従って、本発明の目的である任意方向の手切れ性と実用
強さを兼ね備えるということを数イ直で言いかえれば、
落球衝撃強さが２〜２５に２・α、好ましくは５〜２０
に９・鍋の範囲の値を持つ３層積層ポリゾロピレンフィ
ルムと表現するこトモできる。

次に本発明フィルムの製造方法の一般例を述べる。まず
、粒径Ｏ１〜１０μｍの無機粒子′ｆ：１〜２５％添加
した結晶性低分子量ポリオレフィンをＡ層とし、これよ
り高融点の結晶性ポリオレフィンをＢ層として、Ｂ／Ａ
／Ｈの形の３層積層シートを公知の共押出方法で製造す
る。この場合、Ａ層ポリマの極限粘度は、フィルム製造
終１後のＡ層の極限粘度が、０．５°〜１．５、好まし
くは０．７〜１．２の範囲に納まるようなものを用いる
。

また、Ｂ層、ｊ？　ＩＪマの極限粘度は、フィルム製造
終了後のＢ層の極限粘度が０．５〜２．０、好ましくは
０７〜１．５の範囲に納まるようなものを用いる。

共押出などを容易化するためには、Ｂ層の極限粘度は、
上記範囲内で、Ａ層の極限粘度の±２０係、好ましくは
±ｌθ％以内の範囲に入っていることが望ましい。この
３層積層シートのＡ層およびＢ層の厚さは、フィルム製
造終了後のＡ層の厚さが５〜５０μｍ１好ましくは１０
〜４０μｍの範囲に入るようにし、またＢ層の厚さが０
５〜８μｍ、好ましくは１〜５μｍの範囲に入るように
する。また、Ｂ層のポリマの融点は、Ａ層のそれより、
１〜５０℃、好ましくは５〜３０℃高いようにしておく
。

このような３層積層シートを、同時二軸延伸あるいは逐
次二軸延伸のような公知の二軸延伸温度は、（′ＡＡ層
リマの融点−１０）℃以上、８層ポリマの融点以下の範
囲とすることが好ましい。次いで、この二軸延伸された
フィルムを、Ａ層ポリマの融点以上、Ｂ　＃　、ｔ？　
ＩＪマの融点以下の温度範囲で、１〜１００秒間、好ま
しくは３７３０秒間熱処理する。この熱処理は、フィル
ムを緊張状態に保って行なう緊張熱処理でもよく、ある
いは、フィルムの長手方向および／または幅方向に、元
の長さの１〜２０チ弛緩を許しつつ行なう弛緩熱処理で
もよく、あるいはこれらの組合せでもよい。次いで必要
に応じて、このフィルムの片面または両面にコロナ放電
処理などの公知の表面活性化処理を行なって、該処理面
の濡れ張力全３５〜５０ダイ、ン／儒とする。かくして
得られた３層積層フィルムは、Ａ層の厚さが５〜５０μ
ｍ１　好ましくは１０〜４６μｍの範囲にあり、またＢ
層の厚さが０．５〜８μｍ１好ましくは１〜５μｍ範囲
にあるものであり、従って、全体の厚さは６〜６６μｍ
１好ましくは１２〜５０μｍの範囲にあるものである。

また、Ｂ層には無機微粒子が分散されており、その表面
粗さは３〜２０μｍの範囲となる。

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本実
施例における、極限粘度、融点、落球衝撃強さ、及び表
面粗さは次のようにして測、定した直を示すものである
。

（１）極限粘度 ポリマ０．１５”ｅ　１３５℃のテトラリン１ｏｏｍｌ
Ｖに完全溶解させ、この溶液をＦｉｔｚ　−８ｉｍｍｏ
ｎｓ型の粘度計で１３５±０．０５℃の恒温槽中で測定
して比粘度Ｓを求める。これより、次式によって、極限
粘度を計算する。

極限粘度−８／Ｃｏ、ｌ（１＋０．２２８））なお、本
発明で、フィルムの中心層（Ａ層）あるいは表面層（Ｂ
層）のポリマの極限粘度とは、該層を構成しているポリ
マ０．１５Ｌを採取して、上記方法で測定した値である
。従って、該層がポリマの混合物から成る場合でも、該
ポリマ混合物０．１１を用いて測定した値をフィルム各
層の極限粘度とする。

（２）融点 走査型熱分析装置（パーキン・エルマー社製のｕｓｃ　
−■型）中に、ポリマ５　ｍｇをセットし、窒素雰囲気
下で加熱し、２９０℃まで昇温する（昇温速度２０℃／
分）。この温度に９０秒間保持した後、該サンプルを取
り出して、ただちに液体窒素中に投入して急冷する。こ
のサングルを再び測定セルにセットし、昇温速度２０℃
／分で昇温していき、結晶の融解に伴なう吸熱ピークの
ピーク部の温度を該ポリマの融点とする。なお、ポリマ
が混合物やブロック共重合体から成るために、２つ以上
のピークがあられれる場合には、ピーク高さが最も高い
ピークのピーク部の温度を該ポリマの融点とみなす。

（３）　　落球衝撃強さ ２０±０，５℃の恒温室中にフィルムを一昼装置き、そ
の状態で測定する。フィルムを５ｃｍ直径の枠にぴんと
張った状態で固定する。その真上の２ｍの高さから鋼球
（直径ａ８．ｉ　ｍｕ　）を落す。銅球がフィルムを破
壊した直後の鋼球の落下速度を光電管で測定し、この速
度を■（ｃｒｎ／５ｅｃ）とする。また、フィルムがな
い場合の該当部での落下速度をＶ。（ｃｍ／５ｅｃ）と
する。すると、フィルムを破るのに要したエネルギー（
これを落球衝撃強さとする）は次式で求められる。

落球衝撃強さくＫｙ　・ｃｉ）　＝　Ｍ　（■０２−Ｖ
２　）　７２ｙ但し、Ｍ：鋼球の重量（Ｋ９） １：重力加速度（９８０ｃｒｎ／８ｅｃ２）（４）表面
粗さ く　Ｒｍａｘ　）　（７）測定はＪＩＳ　ＢＯ６０１−
１９７６に記載されているように触針法で測定した所定
の長さのチャートより求める。

実施例１ 次の２種類のポリマを用意した。

ポリマＡ：プロピレン・ブテン−１ランダム共重合体。

ブテン−１含有量６重蓋チ。

極限粘度０．９０゜融点１５０℃。酸化防止剤として、
２，６−ジーｔ−ブチ ル−ｐ−クレゾール０．２重量係および帯電防止剤とし
て、純度９９％以上の ステアリン酸モノグリセリドを０．６ 重量％含有させた。

ポリマＢ：ゾロビレン、エチレン−ブロック共重合体。

エチレン含有量２３％。赤外 線吸収スペクトルにおける？２０ｃ＋ｎ−ｔと７３１ｃ
ｍ−’との吸光度比１，３６゜極限粘度０９０゜融点１
６０℃。表面粗化剤、酸化防止剤および可塑剤として次
の ものを添加した。

炭酸カルシウム：炭酸カルシウム２０％６イルガノツク
ス１０１０　”　（ｆパカイギー社）　：　０．０５％ ステアリン酸カルシウム：　０．２０％これら２種のポ
リマを２台の別々の押出機に供給して、２００℃で溶融
押出し、３個のマニホルドを有する３層積層用口金の中
で溶融体同志を合流せしめて、中心層が２リマＡからな
り、両表面層がポリマＢからなる３層積層シートの形と
した。これを口金から出して、ただちに表面温度３５℃
の冷却用ドラムに静電荷重を印架させながら接触せしめ
て、冷却固化した。この３層積！−シートを、１４５℃
の予熱ロールに接触させて十分に予熱した後、赤外線ヒ
ータで急速に加熱しつつ、長手方向に６５倍延伸し、た
だちに２０℃の冷却ロールに接触させて急冷した。この
−軸延伸シートを再び１５０℃の熱風で十分に予熱した
後、幅方向に８倍延伸し、その緊張状態を保ったまま、
１５５℃の熱風中で５秒間熱処理し、次いで同じ熱風中
でフィルムを元の幅の６チ分の弛緩を許容しつつ、３秒
間弛緩熱処理し、次いて再度同じ熱風中で３秒間の緊張
熱処理をし、しかる後、室温までゆるやかに冷却した（
平均冷却速度３０℃／秒）。かくして得られたフィルム
の中心層の厚さは２９μｍ、両表面層の厚さは各各３μ
ｍで、合計厚さは３５μｍの３層積層フィルムであった
。このフィルムの表面は白濁化しており、ＪＩＳ　Ｂ　
０６０１−１９７６に記載されている方法で測定された
表面粗さく　１１ｍａｘ）は６μｍであった。この表面
は、鉛鹸やボールペンで文字を書くことができ、しかも
その文字をジアゾ式複写機などできれいにコピーをとる
ことができた。また、このフィルムの面が印刷物に接す
る形で、フィルムを印刷物の上に貼り、そのフィルムを
通してコピーをとっても、フィルムはコピーの邪魔をせ
ず、きれいなコピーをとることができた。なお、このフ
ィルムの落球衝撃強さはＩＴＫ？・ぼであり手で容易に
切ることができた。

代理人　弁理士　小　川　信　− 弁理士　野　口　賢　照 弁理士　斎　下　和　彦

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 極限粘度０．５〜１．５の結晶性低分子量ポリオレフィ
   ンからなる厚さ５〜５０μｍの層を中心層（ハ）とし、
   その両面にこれより融点の高い結晶性ポち りオレフィンからなる厚さ０．５〜８μｍの薄膜層（Ｂ
   ｌ、（Ｈｆ）を積層して３層積層構造とし、少なくとも
   該薄膜層０、（Ｂ′）の一方の表面粗さを３〜２０μｍ
   にしたことＴｈ％徴とするマント化ポリオレフィン積層
   フィルム。