JPH071688A - 多層延伸熱熔封性ポリプロピレンフイルム - Google Patents

多層延伸熱熔封性ポリプロピレンフイルム

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JPH071688A
JPH071688A JP5832494A JP5832494A JPH071688A JP H071688 A JPH071688 A JP H071688A JP 5832494 A JP5832494 A JP 5832494A JP 5832494 A JP5832494 A JP 5832494A JP H071688 A JPH071688 A JP H071688A
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polypropylene
resin
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film
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JP5832494A
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Rainer Brandt
ライナー・ブラント
Ulrich Reiners
ウルリヒ・ライナース
Anton Krallmann
アントン・クラルマン
Juergen Boehner
ユルゲン・ベーナー
Neele Neelen
ネーレ・ネーレン
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Wolff Walsrode AG
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明は、式中のＣがポリプロピレンと炭化
水素樹脂との基本層であり、Ｂが炭化水素樹脂を含有し
ない高度にアイソタクチックなポリプロピレンの外被
層、Ａが熱熔封性のポリオレフィンの共重合体または三
元重合体の表面層であって、この表面層が少なくとも１
種の詰まり防止剤、潤滑剤および帯電防止剤を含有する
ものである構造式ＡＢＣＢＡを有する、二軸配向した熔
封性ポリプロピレンフィルムに関するものである。 【効果】 本発明に従って得られるポリプロピレンフィ
ルムは水蒸気障壁性が改良され、包括な移行性が減少し
ている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、水蒸気に対する改良された障壁
効果と減少した包括移行性とを組み合わせて有する、多
層、熱熔封性ポリプロピレンフィルムに関するものであ
る。本発明記載のフィルムの特徴的な態様は、ポリプロ
ピレンと炭化水素樹脂との基本層、この基本層を覆う、
炭化水素樹脂を含有しない２層の高度にアイソタクチッ
クなポリプロピレン（本件明細書中においては以後外被
層と呼ぶ）、および２層のオレフィンの共重合体または
三元重合体の熱熔封性の表面層である。包括移行性は、
包装の内容物（特に食品）とフィルムとの接触中にフィ
ルムから内容物に移行する粒子の全量の尺度である。
【０００２】ポリプロピレンフィルムを改質するための
炭化水素樹脂の使用はそれ自体公知であり、多くの特許
出願および刊行物の主題である。
【０００３】ＥＰ‐Ｂ ２４７ ８９８は、炭化水素樹脂
の添加を通じて改良された機械的性質と光学的性質とを
有するポリプロピレンフィルムを記載している。問題の
フィルムも水蒸気および酸素に対する改良された障壁性
を示している。
【０００４】ＥＰ‐Ａ ４６８ ３３３は、炭化水素樹脂
を含有する、水蒸気および酸素に対する改良された障壁
性を改良された機械通過のスムーズさとの組合わせで有
するポリプロピレンフィルムを記載している。
【０００５】ＥＰ‐Ｂ ２１７ ３８８は、炭化水素樹脂
を含有する、キャンディーのラップ用の改良された捩り
挙動を示すポリプロピレンフィルムを記載している。
【０００６】ＥＰ‐Ａ ４７９ １０１も、改良された捩
り性を有する樹脂含有ポリプロピレンフィルムを記載し
ている。
【０００７】ＥＰ‐Ａ ４８８ ０１０は、樹脂を含有す
る、金属加工可能な捩りラップフィルムを記載してい
る。
【０００８】樹脂含有ポリプロピレンフィルムの改良さ
れた機械的強度はＥＰ‐Ａ ４０６６４２に記載されて
いる。
【０００９】ＥＰ‐Ａ ４００ ４５６は、炭化水素樹脂
を含有する収縮ラベリング用のポリプロピレンフィルム
を記載しており、一方、ＥＰ‐Ａ ４８９ ３７３は炭化
水素樹脂を含有する、改良された収縮性と障壁性とを特
色とするポリプロピレンフィルムを記載している。
【００１０】これらの文献に記載されているフィルムの
多くは食品の包装用に開発されたものであるが、水蒸気
に対して高い不透過性を有する全ての公知のフィルムが
貧弱な、すなわち高い包括移行性を示す。したがって、
本発明が指向した問題は低い包括移行性を水蒸気に対す
る良好な障壁性と組み合わせて有し、したがって、食品
工業において困難なしに使用し得るフィルムを提供する
ことであった。
【００１１】この問題は請求項１記載のフィルムにより
解決された。好ましい態様は、基本層のポリプロピレン
が付加的に炭化水素樹脂を１ないし４０重量％の量、よ
り特定的には５ないし３０重量％の量（ここでも以後
も、重量百分率は特定の層を基準にするものである）含
有するものである。
【００１２】この基本層は好ましくは、２３０℃で、
２.１６ｋｐの負荷（ＤＩＮ ５３ ７３５）下で測定し
て１ｇ／１０分ないし９ｇ／１０分の範囲の、より特定
的には１.６ないし４.２ｇ／１０分の熔融流動指数（Ｍ
ＦＩ）を有することを特徴とする、１６０℃ないし１７
０℃の融点を有するアイソタクチックポリプロピレンよ
りなるものである。
【００１３】本件低分子量炭化水素樹脂は、＞１３０℃
の軟化点（ＡＳＴＭ Ｅ ２８）を特徴とする樹脂であ
る。この種の樹脂の組み入れが水蒸気障壁性、光学的性
質および機械的性質の改良につながることは、文献より
公知である（ＥＰ ４６８３３３を参照）。炭化水素樹
脂は３種のグループに、すなわち：石油樹脂、テルペン
樹脂およびコールタール樹脂に分けることができる。石
油樹脂のグループでは、シクロペンタジエン樹脂、スチ
レン樹脂およびメチルスチレン樹脂が好適に使用され
る。問題の樹脂は、２０００ｇ／モル以下の分子量を有
するオリゴマー性の重合体または共重合体である。ポリ
プロピレンフィルムは通常は無色透明に製造されるの
で、この樹脂は触媒の存在下に完全に水素化しなければ
ならない。テルペン樹脂は単量体であるピネン、β‐ピ
ネンおよびジペンテン（Ｄ,Ｌ‐リモーネン）のオリゴ
マー性の水素化された重合体を基本的に含有し、ポリプ
ロピレンの改質にも使用することができる。１３０℃
の、またはそれ以上の軟化点を有する水素化されたオリ
ゴマー性のシクロペンタジエン樹脂（ＨＯＣＰ）が、ポ
リプロピレンの水蒸気障壁効果の改良に特に好適であ
る。
【００１４】外被層は炭化水素樹脂およびエルカ酸アミ
ドを含有せず、９４％の、またはそれ以上のアイソタク
チック度（13Ｃ‐ＮＭＲ により測定した値、ランドー
ル（Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ）、重合体科学雑誌（Ｊ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．）：重合体物理学雑誌（Ｊ．Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．）編、１２、７０３‐７１２（１９
７４）および１４、１６９３‐１７００（１９７６））
を特徴とする高度にアイソタクチックなポリプロピレン
を含有する。１５８ないし１７０℃で融解する材料が好
ましい。加えて、この外被層は酸改質ポリプロピレンの
グループに、または酸改質プロピレン／オレフィン共重
合体のグループに属するカップリング剤をも含有するこ
とができる。酸改質ポリプロピレンは、マレイン酸もし
くはアクリル酸をグラフトした、またはこれらと共重合
したポリプロピレンであると理解される。好ましいカッ
プリング剤は、マレイン酸をグラフトした、１ｇ／１０
分ないし１０ｇ／１０分の範囲の、より特定的には２ｇ
／１０分ないし５ｇ／１０分の熔融指数［ＭＦＩ］
（２.１６／２３０）を特徴とするものである。外被覆
層の厚さは０.５μｍないし２μｍの範囲である。
【００１５】良好な熔封性と組み合わせられたスムーズ
な機械通過性を保証するためには、熔封層、すなわち表
面層に添加剤を組み入れなければならない。この種の層
に使用し得る多くの材料の中でも、以下のものが好まし
い： ― 統計的プロピレン／エチレン共重合体 ― 統計的プロピレン／１-ブテン共重合体 ― 統計的プロピレン／エチレン／オレフィン三元重合
体 ― 上記の重合体の２種または３種の混合物。
【００１６】９０ないし９９％のポリプロピレンと１.
０ないし１０％のポリエチレンとを含有する共重合体が
特に好ましい。この熔封層材料は１１０℃ないし１５０
℃の範囲の、より特定的には１２０℃ないし１４０℃の
範囲の融点を特徴としている。
【００１７】帯電防止剤、潤滑剤および詰まり防止剤が
機械通過のスムーズさを改良するための添加剤として使
用される。
【００１８】帯電防止剤は、その分子の一部が親水性で
あり、かつ長鎖の疎水性炭化水素基を有する物質であ
る。本件フィルム中では、これらの物質はその親水性部
分が水をフィルムの表面に集積させ得るような様式で配
向していて、最終的には帯電防止効果を作り上げる表面
抵抗の減少が得られる。好ましい帯電防止剤は、特に食
品工業における使用のための安全性と帯電防止効果とを
組み合わせて有するエトキシル化アミン、Ｎ‐（Ｃ
12-18‐アルキル）‐Ｎ,Ｎ″-ビス‐（２‐ヒドロキシ
エチル）‐アミンである。
【００１９】カルボン酸アミドは潤滑剤として使用され
る。典型的な例はエルカ酸アミドおよびオレイン酸アミ
ドである。ポリアルキルシロキサンのグループの重合体
も使用される。
【００２０】好ましい帯電防止剤は二酸化ケイ素、ケイ
酸塩、または表面層に使用される原材料と非混和性の重
合体（たとえばポリカーボネート、ポリアミド、ポリメ
タクリル酸メチル）である。
【００２１】驚くべきことには、２種のこの種の薄い外
被層および表面層の組み入れが、その水蒸気障壁性を些
かも減少させることなく、フィルムの包括移行性値を３
０％以上も減少させることが見いだされた。
【００２２】本発明記載のフィルムは標準的な方法、た
とえばラミネーション、被覆または熔融共押出しにより
製造することができる。鋳込みローラー上に厚いフィル
ムを押出成形し、固化させたのちに、１２０℃ないし１
５０℃の温度でこのフィルムを長さ方向に４：１ないし
７：１の比率で延伸させる。横方向の延伸比率は好まし
くは８：１ないし１２：１であり、このフィルムは１３
０℃ないし１７０℃の範囲の温度で横方向に延伸させ
る。引き続く熱固定段階は、好ましくは横方向の延伸温
度より１℃ないし４０℃下の温度で行う。実質的に無極
性のフィルム表面の印刷インクへの親和性を保証するた
めには、このフィルムをコロナ（スプレー）予備処理に
かけなければならない。この方法で大気の酸素がフィル
ムの表面にカルボニル基、エポキシド基、エーテル基ま
たはアルコール基の形状で組み入れられる。ポリプロピ
レンフィルムの予備処理のための他の方法は火炎予備処
理、プラズマ予備処理およびフッ素予備処理である。
【００２３】
【実施例】
実施例１ 上記の方法により製造した二軸配向フィルム（表面延伸
比率４５：１；長さ方向の延伸温度１４２℃；横方向の
延伸温度１６０℃）は以下の構造を有していた： 全厚：１５ μｍ表面層 厚さ： １μｍ 材料： ３.５％のエチレンを含有するプロピレン／エ
チレン共重合体、ＭＦＩ：５.０ｇ／１０分、０.２５％
ＳｉＯ2、平均粒子サイズ：２.０μｍ、ポリジメチル
シロキサン（粘性：１０６ｃＳｔ：ＤＩＮ ５３ ０１
９／２５℃）外被層 厚さ： １μｍ 材料： 高度にアイソタクチックなポリプロピレン；ア
イソタクチック度：９７％、ＭＦＩ：３.５ｇ／１０
分。
【００２４】芯層 厚さ： １μｍ 材料： ７０アイソタクチックポリプロピレン、ＭＦ
Ｉ：３.０ｇ／１０分、３０％炭化水素樹脂マスターバ
ッチ（ポリプロピレン基剤、樹脂含量５０％）、軟化
点：１４０℃；この炭化水素樹脂は水素化オリゴマーシ
クロペンタジエン樹脂である。
【００２５】実施例２ 芯層が１７μｍの厚さを有していたことを除いて、実施
例１と同一の方法でフィルムを製造した。
【００２６】実施例３ 芯層が２１μｍの厚さを有していたことを除いて、実施
例１と同一の方法でフィルムを製造した。
【００２７】比較例１ 外被層を持たず、その芯層が２μｍ厚かったことを除い
て、実施例２と同一の方法で３層フィルムを製造した。
【００２８】比較例２ いかなる外被層をも持たず（３層構造）、その芯層が２
μｍ厚かったことを除いて、実施例２と同一の方法でフ
ィルムを製造した。加えて、この芯層は１０％の樹脂含
量を有するのみであった。
【００２９】比較例３ 以下の構造を有する３層フィルムを製造した：表面層 厚さ： ０.６μｍ 材料： プロピレン／エチレン共重合体 ０.８％ポリジメチルシロキサン ０.３３％ＳｉＯ２ 芯層 厚さ： ２７.８μｍ 材料： ３０％炭化水素樹脂マスターバッチ（実施例１
と同様のもの） ７０％ポリプロピレン（実施例１の芯層と同様のもの） 以下の表は、上記の型の本発明記載のフィルムが、ある
水蒸気障壁性に対するその移行性に関してかなりの利点
を有することを示している。
【００３０】 水蒸気不透過性 包括移行性 ｇ／ｍ2日 ｍｇ／ｄｍ2 実施例 １ １.２５ １３ 実施例 ２ ０.８１ １９ 実施例 ３ ０.６４ ２１ 比較例 １ ０.８４ ２８ 比較例 ２ ０.９０ ２１ 比較例 ３ ０.５１ ３６測定方法 水蒸気に対する不透過性の測定 水蒸気に対する不透過性は、ＤＩＮ ５3 １２２、２
部に従って２３℃／相対空気湿度差８５％で測定した。
【００３１】包括移行性値の測定：フリッゲ（Ｋ．Ｆｒ
ｉｇｇｅ）の方法（連邦健康時報（Ｂｕｎｄｅｓｇｅｓ
ｕｎｄｈｅｉｔｓｂｌａｔｔ）１８、２７（１９７
５））により包括移行性値（想定した溶媒：ＨＢ ３０
７；１０日；４０℃）を測定した。４回の独立の、平行
した測定を行った（精度は±１ｍｇ／ｄｍ2に特定し
た）。
【００３２】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
【００３３】１．以下の構造 ＡＢＣＢＡ 式中、 ａ） Ｃはポリプロピレンと約２０００ｇ／モル以内の
分子量と１３０℃以上の軟化点とを有する炭化水素樹脂
との基本層であり、 ｂ） Ｂは炭化水素樹脂を含有しない高度にアイソタク
チックなポリプロピレン（アイソタクチック度＞９４
％）の外被層であって、外被層の厚さと基本層の厚さと
の間の比率が０.０１ないし０.１であるものであり、 ｃ） Ａは熱熔封性のポリオレフィンの共重合体または
三元重合体の２層の表面層であって、これらの表面層が
少なくとも１種の詰まり防止剤、潤滑剤および帯電防止
剤を含有するものである を有するものであることを特徴とする、改良された水蒸
気障壁性と包装用の目的のためにかなり減少した包括移
行性とを組み合わせた、配向した、より特定的には二軸
配向した熔封性ポリプロピレンフィルム。
【００３４】２．上記の基本層Ｃが石油樹脂、テルペン
樹脂またはコールタール樹脂よりなるグループから選択
した炭化水素樹脂を含有するものであることを特徴とす
る１記載の熔封性フィルム。
【００３５】３．上記の炭化水素樹脂が水素化オリゴマ
ーシクロペンタジエン樹脂であることを特徴とする２記
載の熔封性フィルム。
【００３６】４．上記の表面層Ａが基本的に ― 統計的プロピレン／エチレン共重合体 ― 統計的プロピレン／１−ブテン共重合体 ― 統計的プロピレン／エチレン／オレフィン三元重合
体 ― 上記の重合体の２種または３種の混合物 よりなるものであることを特徴とする１ないし３記載の
熔封性フィルム。
【００３７】５．上記の表面層が詰まり防止剤として二
酸化ケイ素、炭酸カルシウム、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリカーボネート、シリコーンまたはＨＤＰＥ（高
密度ポリエチレン）を含有するものであることを特徴と
する１ないし４記載の熔封性フィルム。
【００３８】６．上記の基本層Ｃおよび／または表面層
Ａが潤滑剤を含有するものであることを特徴とする１な
いし５記載の熔封性フィルム。
【００３９】７．上記の基本層Ｃおよび／または表面層
Ａが帯電防止剤を含有するものであることを特徴とする
１ないし６記載の熔封性フィルム。
【００４０】８．その一面または両面においてコロナ、
火炎、プラズマまたはフッ素予備処理により予備処理さ
れているものであることを特徴とする１ないし７のいず
れかに記載されているフィルム。
【００４１】９．１ないし８の１項または２項以上に記
載されている熔封性フィルムの包装材料としての使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウルリヒ・ライナース ドイツ・デー29643ノイエンキルヘン・ブ ルメンシユトラーセ15 (72)発明者 アントン・クラルマン ドイツ・デー29683フアリングボステル・ アムビートープ15 (72)発明者 ユルゲン・ベーナー ドイツ・デー29699ボムリツツ・アムハー ゼルブツシユ３ (72)発明者 ネーレ・ネーレン ドイツ・デー29683フアリングボステル・ コルクベーク９

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の構造 ＡＢＣＢＡ 式中、 ａ） Ｃはポリプロピレンと約２０００ｇ／モル以内の
    分子量と１３０℃以上の軟化点とを有する炭化水素樹脂
    との基本層であり、 ｂ） Ｂは炭化水素樹脂を含有しない高度にアイソタク
    チックなポリプロピレン（アイソタクチック度 ＞９４
    ％）の外被層であって、外被層の厚さと基本層の厚さと
    の間の比率が０.０１ないし０.１であるものであり、 ｃ） Ａは熱熔封性のポリオレフィンの共重合体または
    三元重合体の２層の表面層であって、これらの表面層が
    少なくとも 1 種の詰まり防止剤、潤滑剤および帯電防
    止剤を含有するものである を有するものであることを特徴とする、改良された水蒸
    気障壁性と包装用の目的のためのかなり減少した包括移
    行性とを組み合わせた、配向した、より特定的には二軸
    配向した熔封性ポリプロピレンフィルム。
  2. 【請求項２】 請求項１記載の熔封性フィルムの包装材
    料としての使用。
JP5832494A 1993-03-10 1994-03-04 多層延伸熱熔封性ポリプロピレンフイルム Pending JPH071688A (ja)

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