JPS58180450A - 光学活性なアルコールの製造法 - Google Patents
光学活性なアルコールの製造法Info
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- JPS58180450A JPS58180450A JP6420082A JP6420082A JPS58180450A JP S58180450 A JPS58180450 A JP S58180450A JP 6420082 A JP6420082 A JP 6420082A JP 6420082 A JP6420082 A JP 6420082A JP S58180450 A JPS58180450 A JP S58180450A
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
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- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
- C07C45/66—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by dehydration
-
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- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/24—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式（Ｉ）
（Ｊｌｉ ０
で示される光学活性なアルコール及びその製造法に関す
る。
る。
上１式（Ｉ）で示される８−ヒドロキシ−８−ノネン−
２，５−ジオンは、これを閉環させることにより、ピレ
スロイド系殺虫剤の有用なアルコール成分である下記式
（Ｖ）で示されるアレスロロンに誘導されることから、
その中間体として重要な化合物である。
２，５−ジオンは、これを閉環させることにより、ピレ
スロイド系殺虫剤の有用なアルコール成分である下記式
（Ｖ）で示されるアレスロロンに誘導されることから、
その中間体として重要な化合物である。
そして１．Ｌ記式（■で示されるアレスロロンの中、そ
の（＋）一体は、対応する（→一体に比し、エステルと
しての殺虫活性は遥かに高いことが知られており、従っ
て該（＋）−アレスロロンを有利に合成することは、重
要な意義を持つ。
の（＋）一体は、対応する（→一体に比し、エステルと
しての殺虫活性は遥かに高いことが知られており、従っ
て該（＋）−アレスロロンを有利に合成することは、重
要な意義を持つ。
従来、前記式（Ｉ）で示されるアルコールにおいて、そ
のラセミ体は知られていたものの、その光学活性体およ
びその製造法については伺ら知られておらず、さらには
、該光学活性なアルコールから、光学活性なアレスロロ
ンが得られるか否かについても全く知られていなかった
。
のラセミ体は知られていたものの、その光学活性体およ
びその製造法については伺ら知られておらず、さらには
、該光学活性なアルコールから、光学活性なアレスロロ
ンが得られるか否かについても全く知られていなかった
。
このような状況の下に本発明者らは、光学活性なアレス
ロロンの製造法を種々検討していく中で、前記式（Ｉ）
で示される光学活性なアルコール、殊にその立体配置が
（Ｓ）一体であるアルコールが、エステルとしての有用
性の高い←）−アレスロロンを製造する上で極め”Ｃ重
要な中間体になり得ることを見出し、さらにその製造法
にっき穐々検討を加え本発明を完成するに至った。
ロロンの製造法を種々検討していく中で、前記式（Ｉ）
で示される光学活性なアルコール、殊にその立体配置が
（Ｓ）一体であるアルコールが、エステルとしての有用
性の高い←）−アレスロロンを製造する上で極め”Ｃ重
要な中間体になり得ることを見出し、さらにその製造法
にっき穐々検討を加え本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、前記式（１）でボされる光学活性なア
ルコールと、その製法として、式（ＩＩ）で７トされる
光学活性なカルボン酸を式（Ｉｌｌ）（式中、Ｙはハロ
ゲン原子、活性エステル残基才たは混合酸無水物残基を
表わす。）で示される光学活性なカルボン酸の反応性誘
導体に導き、次いで、該化合物に８−ブテニルマグネシ
ウムハライドを反応させ、式（■）（） で示される光学活性なケトン化合物に導き、これをケタ
ール化し、さらに金属メチル化物を作用させメチル化し
た後、脱ケタール化することによる式（Ｉ）で示される
光学活性なアルコールの製造法を提供するものである。
ルコールと、その製法として、式（ＩＩ）で７トされる
光学活性なカルボン酸を式（Ｉｌｌ）（式中、Ｙはハロ
ゲン原子、活性エステル残基才たは混合酸無水物残基を
表わす。）で示される光学活性なカルボン酸の反応性誘
導体に導き、次いで、該化合物に８−ブテニルマグネシ
ウムハライドを反応させ、式（■）（） で示される光学活性なケトン化合物に導き、これをケタ
ール化し、さらに金属メチル化物を作用させメチル化し
た後、脱ケタール化することによる式（Ｉ）で示される
光学活性なアルコールの製造法を提供するものである。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明において、式（Ｉｔ）で示される光学活性なカル
ボン酸は、光学活性なリンコ酸からＪ、ＡｍＯｈｅｍ、
８ｏｃ、、 １０２ 、２１１８ （１９８０）の方
法に従がって製造することができる。
ボン酸は、光学活性なリンコ酸からＪ、ＡｍＯｈｅｍ、
８ｏｃ、、 １０２ 、２１１８ （１９８０）の方
法に従がって製造することができる。
式（ＩＩＩ ）で示される光学活性なカルボン酸の反応
性誘導体において、置換基Ｙの具体例としては、塩素、
臭素などのハロゲン原子、イミダゾリル基、２−チオピ
リジル基、８−′：４キシキノリル基などの活性エステ
ル残基、ピバロイルオキシ基、メトキシカルボニルオキ
シ基、エトキシカルボニルオキシ基などの混合酸無水物
残基などを挙げることができる。これらの式（ｍ）で示
される光学活性なカルボン酸の反応性誘導体は、式（Ｉ
Ｏで示される光学活性なカルボン酸に、２．２′−ジピ
リジルジスルフィドをトリフェニルホスフィンの存在下
に反応させるか、ビバロイルク１］リド、クロルギ酸メ
チル、クロルギ酸エチルなどを反応させるか、またはオ
ギサリルクロリドなどのオギサリルハライドを作用させ
ることにより酸ハライドに導くことにより、あるいは該
ハライドにさらにイミダゾール、２−メルカプトビリジ
ン、８−オキシキノリン、ピバリン酸などを作用させる
ことにより得ることができる。
性誘導体において、置換基Ｙの具体例としては、塩素、
臭素などのハロゲン原子、イミダゾリル基、２−チオピ
リジル基、８−′：４キシキノリル基などの活性エステ
ル残基、ピバロイルオキシ基、メトキシカルボニルオキ
シ基、エトキシカルボニルオキシ基などの混合酸無水物
残基などを挙げることができる。これらの式（ｍ）で示
される光学活性なカルボン酸の反応性誘導体は、式（Ｉ
Ｏで示される光学活性なカルボン酸に、２．２′−ジピ
リジルジスルフィドをトリフェニルホスフィンの存在下
に反応させるか、ビバロイルク１］リド、クロルギ酸メ
チル、クロルギ酸エチルなどを反応させるか、またはオ
ギサリルクロリドなどのオギサリルハライドを作用させ
ることにより酸ハライドに導くことにより、あるいは該
ハライドにさらにイミダゾール、２−メルカプトビリジ
ン、８−オキシキノリン、ピバリン酸などを作用させる
ことにより得ることができる。
次に、上記のようにして得られる式（至）で示される光
学活性なカルボン酸の反応性誘導体から式（ＩＶ）で示
される光学活性なケトン化合物に導くに際しての８−ブ
テニルマグネシウムハライドとしては、３−ブテニルマ
グネシウムクロライト、８−ブテニルマグネシウムブロ
マイドｔ タハａ−ブテニルマグ不シウムアイオタイド
を挙げることかできる。この時、反応に用いる溶媒とし
ては、通常ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなど
のエーテル類およびこれらとベンゼン、トルエンなどの
混合溶媒が用いられ、また反応温度は特に制限されるも
のではないが、好ましくは一２０℃〜＋２０℃の範囲で
ある。
学活性なカルボン酸の反応性誘導体から式（ＩＶ）で示
される光学活性なケトン化合物に導くに際しての８−ブ
テニルマグネシウムハライドとしては、３−ブテニルマ
グネシウムクロライト、８−ブテニルマグネシウムブロ
マイドｔ タハａ−ブテニルマグ不シウムアイオタイド
を挙げることかできる。この時、反応に用いる溶媒とし
ては、通常ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなど
のエーテル類およびこれらとベンゼン、トルエンなどの
混合溶媒が用いられ、また反応温度は特に制限されるも
のではないが、好ましくは一２０℃〜＋２０℃の範囲で
ある。
かくして得られる式（ＩＶ）で示される光学活性なケト
ン化合物から目的の式（Ｉ）で示される光学活性なアル
コールを製造するに際しては、例えば、先ず該光学活性
なケトン化合物のケトン部分をケタール化することにま
りケトン部分を保睦した後、金属メチル化物を作用させ
メチル化し、次いでケトン部分の保独基を外すことによ
り行なわれる。
ン化合物から目的の式（Ｉ）で示される光学活性なアル
コールを製造するに際しては、例えば、先ず該光学活性
なケトン化合物のケトン部分をケタール化することにま
りケトン部分を保睦した後、金属メチル化物を作用させ
メチル化し、次いでケトン部分の保独基を外すことによ
り行なわれる。
即ち、式（ＩＶ）で示される光学活性なケトン化合物に
、触媒量のトリメチルシリルトリフルオロメタンスルホ
ネートと、メチル トリメチルシリルエーテル、エチル
トリメチルシリルエーテル、プロピル トリメチルシ
リルエーテル、１，２−ヒス（トリメチルシリルオキシ
）エタン、１．３−ビス（トリメチルシリルオキシ）プ
ロパンなどのアルキルシリルエーテルを作用させること
により、式（Ｖｌ ） ｌｔ とＲとか１諸になって低級アルキレン基を表わす
。） で示される光学活性なケタール化合物を得、次いで該化
合物に金属メチル化物を作用させ、メチル化する。
、触媒量のトリメチルシリルトリフルオロメタンスルホ
ネートと、メチル トリメチルシリルエーテル、エチル
トリメチルシリルエーテル、プロピル トリメチルシ
リルエーテル、１，２−ヒス（トリメチルシリルオキシ
）エタン、１．３−ビス（トリメチルシリルオキシ）プ
ロパンなどのアルキルシリルエーテルを作用させること
により、式（Ｖｌ ） ｌｔ とＲとか１諸になって低級アルキレン基を表わす
。） で示される光学活性なケタール化合物を得、次いで該化
合物に金属メチル化物を作用させ、メチル化する。
該メチル化に際し、金属メチル化物とし、ではメチルリ
チウムなとを例示することができ、またこの時の溶媒と
してエーテル、テトラヒドロフランなどを挙げることか
できる。反応温度は用いる溶媒の沸点以下で実施できる
が、副生物の生成を抑制するために、より低温で行なう
ことが好ましい。また、該反応は薄層クロマトグラフィ
ーによりその終了点を知ることができる。
チウムなとを例示することができ、またこの時の溶媒と
してエーテル、テトラヒドロフランなどを挙げることか
できる。反応温度は用いる溶媒の沸点以下で実施できる
が、副生物の生成を抑制するために、より低温で行なう
ことが好ましい。また、該反応は薄層クロマトグラフィ
ーによりその終了点を知ることができる。
次に、該生成物を塩酸、硫酸などの酸で処理し、保穫基
を除去することにより、容易に目的の式（Ｉ）で示され
る光学活性なアルコールを得ることができる。
を除去することにより、容易に目的の式（Ｉ）で示され
る光学活性なアルコールを得ることができる。
本発明において、原料として（８） −（−）一体のリ
ンコ酸より得られる式（９）で示される光学活性なカル
ボン酸を用いれば、（Ｓ） −（＋）一体の式（Ｉ）で
示されるアルコールが得られ、また、（均一←）体のリ
ンゴ酸より得られるそれを用いれば（１９−（四棒の式
（Ｉ）で示されるアルコールが得られる。
ンコ酸より得られる式（９）で示される光学活性なカル
ボン酸を用いれば、（Ｓ） −（＋）一体の式（Ｉ）で
示されるアルコールが得られ、また、（均一←）体のリ
ンゴ酸より得られるそれを用いれば（１９−（四棒の式
（Ｉ）で示されるアルコールが得られる。
以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例
＜１） （Ｓ） −２、２−ジメチル−４−（２−オ
キソ−５−へキセニル）−１，８−ジオキソラン−５−
オンの合成 （Ｓ）−（２，２−ジメチル−５−オキソ−１，８−ジ
オキソラン）−４−酢酸２２９〜（１，８１ｍ口１０１
）とトリフェニルホスフ４ ン８４５ｍＶ（１，８１ｉ
ｎｍｏｌ ）および２゜２′−ジピリジルジスルフィド
２９０ ！ （１，８１ｍ ｍｏｌ ）をアセトニトリ
ル４−に溶解し室温で１０分間攪袢（ッた後、減圧下に
溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製し、８００ Ｗｖ（１，１２ｒｎｍｏ１８６
％）のピリジルチオエートを得た。これをテトラヒドロ
フランに溶解し水冷下８−ブテニルマグネシウムフロミ
ドのテトラヒドロフラン溶液１．０７当景を滴下した。
キソ−５−へキセニル）−１，８−ジオキソラン−５−
オンの合成 （Ｓ）−（２，２−ジメチル−５−オキソ−１，８−ジ
オキソラン）−４−酢酸２２９〜（１，８１ｍ口１０１
）とトリフェニルホスフ４ ン８４５ｍＶ（１，８１ｉ
ｎｍｏｌ ）および２゜２′−ジピリジルジスルフィド
２９０ ！ （１，８１ｍ ｍｏｌ ）をアセトニトリ
ル４−に溶解し室温で１０分間攪袢（ッた後、減圧下に
溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製し、８００ Ｗｖ（１，１２ｒｎｍｏ１８６
％）のピリジルチオエートを得た。これをテトラヒドロ
フランに溶解し水冷下８−ブテニルマグネシウムフロミ
ドのテトラヒドロフラン溶液１．０７当景を滴下した。
次に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで
抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、芒硝で乾燥後
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１９
１’ｌ （０，９０ｍｍｏｌ 、収率： ８０９６）
（７）（８） −２．２−ジメチル−４−（２−オキソ
−５−へキセニル）−１，３−ジオキソラン−５−オン
を得た。
抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、芒硝で乾燥後
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１９
１’ｌ （０，９０ｍｍｏｌ 、収率： ８０９６）
（７）（８） −２．２−ジメチル−４−（２−オキソ
−５−へキセニル）−１，３−ジオキソラン−５−オン
を得た。
〔α）、 ＋８．８° （Ｃ＝１．２、エタノール）
Ｎ Ｍ ＩＬ チー ９ （ＯＩ）Ｃｇ、δ（ｐｐｍ）
）１、 ｂ ６ （８Ｌ［、Ｓ ） １．６１（８０、Ｓ） ２、１６〜８．００ （５ｆ−１，ｔｏ）４、７４
（１１−ｉ、ｄｔｌ） ４．８６〜６．１６（３１：１．１１１）（Ｉｔ）
（Ｓｔ −８−ヒ１−ロギシー８−ノネン−２゜５−ジ
オンの合成 （８）−２，２−ジメチル−４−（２−オキソ−５−へ
キセニル）−１，８−ジオキソラン−５−オン８１４
ｗｌ （８，８４ｍｍｏｌ ）と１．２−ビス（トリメ
チルシリルオキシ）エタン１．４２ ｔ （６，９＋ｎ
ｔ＋＋ｏｌ ） （７）塩化メチレン溶液５−を、トリ
メチルシリルトリフロロメタンスルホネート２４４ｑ（
１，１ｎｏｎｏｌ ）の塩化メチレンｉＩＦ！ｉ５＊に
−８０（１１〕 ℃で滴下し２時間保温した。次いでＮ−メチルモルホリ
ン５−を加え、０℃まで昇温し、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶を加え分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した
後芒硝で乾燥し減圧下に溶媒を留去した。残渣をシリカ
ケルカラムグラフィーｉこより精製し５８６Ｗ（２，２
９ｍｍｏｌ 、 ６０ｓ ） （＋）ケタール化合物
を得た。このケタール化合物５８０＊ｗ（２，２６ｒｎ
＋ｎｏｌ ）をｙ）−５１ニトロフランに浴解し−１０
（１℃に冷却しメチルリチウム（ニーデル溶１１ ）
１３ ｒｎｍｏ ｌを滴−トシた。−１００°Ｃで４時
間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え０℃
までＪＡ淵した。エーテルで抽出し、有機層を飽和食増
水で洗浄し、芒硝で乾燥後、減圧下に溶媒を留去しｔこ
。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し
た後、アセトン２−に溶解し１０９６塩酸０．７−を加
え、室温で２時間攪拌した。次いでトルエンと水を加え
、分散し、有機層を飽和食塩（１２） 水で洗浄し、芒硝で乾燥後減圧子に溶媒を留去し、１９
５ｑ （１，１５ｍｍｏｌ ５１１ｉ）の（Ｓ）−８
−ヒドロキシ−８−ノネン−２゜５−ジオンを得た。該
生成物をシリカゲルカラムクロマトクラフィーで精製し
た後旋光度を卦］定した結果、［’ ａ〕３６５＋４１
．５’ （ｃ＝ ０．７７ 、 ＣＩｔ２０Ｊ２）であ
った。
Ｎ Ｍ ＩＬ チー ９ （ＯＩ）Ｃｇ、δ（ｐｐｍ）
）１、 ｂ ６ （８Ｌ［、Ｓ ） １．６１（８０、Ｓ） ２、１６〜８．００ （５ｆ−１，ｔｏ）４、７４
（１１−ｉ、ｄｔｌ） ４．８６〜６．１６（３１：１．１１１）（Ｉｔ）
（Ｓｔ −８−ヒ１−ロギシー８−ノネン−２゜５−ジ
オンの合成 （８）−２，２−ジメチル−４−（２−オキソ−５−へ
キセニル）−１，８−ジオキソラン−５−オン８１４
ｗｌ （８，８４ｍｍｏｌ ）と１．２−ビス（トリメ
チルシリルオキシ）エタン１．４２ ｔ （６，９＋ｎ
ｔ＋＋ｏｌ ） （７）塩化メチレン溶液５−を、トリ
メチルシリルトリフロロメタンスルホネート２４４ｑ（
１，１ｎｏｎｏｌ ）の塩化メチレンｉＩＦ！ｉ５＊に
−８０（１１〕 ℃で滴下し２時間保温した。次いでＮ−メチルモルホリ
ン５−を加え、０℃まで昇温し、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶を加え分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した
後芒硝で乾燥し減圧下に溶媒を留去した。残渣をシリカ
ケルカラムグラフィーｉこより精製し５８６Ｗ（２，２
９ｍｍｏｌ 、 ６０ｓ ） （＋）ケタール化合物
を得た。このケタール化合物５８０＊ｗ（２，２６ｒｎ
＋ｎｏｌ ）をｙ）−５１ニトロフランに浴解し−１０
（１℃に冷却しメチルリチウム（ニーデル溶１１ ）
１３ ｒｎｍｏ ｌを滴−トシた。−１００°Ｃで４時
間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え０℃
までＪＡ淵した。エーテルで抽出し、有機層を飽和食増
水で洗浄し、芒硝で乾燥後、減圧下に溶媒を留去しｔこ
。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し
た後、アセトン２−に溶解し１０９６塩酸０．７−を加
え、室温で２時間攪拌した。次いでトルエンと水を加え
、分散し、有機層を飽和食塩（１２） 水で洗浄し、芒硝で乾燥後減圧子に溶媒を留去し、１９
５ｑ （１，１５ｍｍｏｌ ５１１ｉ）の（Ｓ）−８
−ヒドロキシ−８−ノネン−２゜５−ジオンを得た。該
生成物をシリカゲルカラムクロマトクラフィーで精製し
た後旋光度を卦］定した結果、［’ ａ〕３６５＋４１
．５’ （ｃ＝ ０．７７ 、 ＣＩｔ２０Ｊ２）であ
った。
Ｎ Ｍ Ｒデータ（ＯＤ Ｏ／３、δ（１） ｐｍ）
）２．２６ （３ｔｔ、 ｓ） ２．２９〜２．９４ （６ｔ−１，ｎｌ）８．４ （１
（ＩＨ，Ｓ） ４．８６（Ｉｌｌ、ｄｄ） ４．９１〜５．９９ （８Ｈ，ｍ） 参考例 実証例で得られた（Ｓｌ−８−ヒドロキシ−８−ノネン
−２，５−ジオン１０５７ダ（０，６１ｍ ｍｏ ｌ
）のトルエン溶液８ｍＱ−０．１規定水酸化ナトリウム
水溶液５．６１ｎｔに加え、０℃で１．５時間攪拌した
。０川規定塩酸で中和し、トルエンで抽出した。溶媒を
留去後残漬をシリカ（１８） ゲルカラムクロマトグラフィーで精製して５８ ｙ’！
（０，８５ｎｌｍｏｌ 、収率：５７％）の４−ヒド
ロキシ−３−メチル−２−（２−プロペニル）シクロペ
ンタ−２−エン−１−オン（アレスロロン）’ｚｍた。
）２．２６ （３ｔｔ、 ｓ） ２．２９〜２．９４ （６ｔ−１，ｎｌ）８．４ （１
（ＩＨ，Ｓ） ４．８６（Ｉｌｌ、ｄｄ） ４．９１〜５．９９ （８Ｈ，ｍ） 参考例 実証例で得られた（Ｓｌ−８−ヒドロキシ−８−ノネン
−２，５−ジオン１０５７ダ（０，６１ｍ ｍｏ ｌ
）のトルエン溶液８ｍＱ−０．１規定水酸化ナトリウム
水溶液５．６１ｎｔに加え、０℃で１．５時間攪拌した
。０川規定塩酸で中和し、トルエンで抽出した。溶媒を
留去後残漬をシリカ（１８） ゲルカラムクロマトグラフィーで精製して５８ ｙ’！
（０，８５ｎｌｍｏｌ 、収率：５７％）の４−ヒド
ロキシ−３−メチル−２−（２−プロペニル）シクロペ
ンタ−２−エン−１−オン（アレスロロン）’ｚｍた。
このものを（へ）−メトギシトリフロロメチルフェニル
酢酸とのエステルとしてガスクロマトグラフィーで光学
純度を測定した結果、（Ｓ）一体８２％、（均一体１２
９６であった。
酢酸とのエステルとしてガスクロマトグラフィーで光学
純度を測定した結果、（Ｓ）一体８２％、（均一体１２
９６であった。
／ Ｉ Ａ 仝 Ａ
Claims (2)
- （１）式 で示される光学活性なアルコール
- （２）式 で示される光学活性なカルボン酸を式 （式中、Ｙは／）ロゲン原子、活性エステル残基または
混合酸無水物残基を表す）す。）で示される光学活性な
カルボン酸の反応性誘導体に導き、次いで、該化合物に
８−ブテニルマグネシウムハライドを反応させ、式（） で示される光学活性なケトン化合物に導き、これをケタ
ノール化し、さらに金属メチル化物を作用させメチル化
した後、脱ケタノール化することを特徴とする式 で示される光学活性なアルコールの製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6420082A JPS58180450A (ja) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | 光学活性なアルコールの製造法 |
| DE19833311930 DE3311930A1 (de) | 1982-04-16 | 1983-03-31 | Optisch aktiver alkohol und verfahren zu seiner herstellung |
| FR8305751A FR2525213B1 (fr) | 1982-04-16 | 1983-04-08 | Alcool optiquement actif et sa preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6420082A JPS58180450A (ja) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | 光学活性なアルコールの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58180450A true JPS58180450A (ja) | 1983-10-21 |
| JPH0355457B2 JPH0355457B2 (ja) | 1991-08-23 |
Family
ID=13251184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6420082A Granted JPS58180450A (ja) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | 光学活性なアルコールの製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58180450A (ja) |
| DE (1) | DE3311930A1 (ja) |
| FR (1) | FR2525213B1 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56108729A (en) * | 1980-01-30 | 1981-08-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of nona-8-ene-2,5-dion-3-ol |
-
1982
- 1982-04-16 JP JP6420082A patent/JPS58180450A/ja active Granted
-
1983
- 1983-03-31 DE DE19833311930 patent/DE3311930A1/de active Granted
- 1983-04-08 FR FR8305751A patent/FR2525213B1/fr not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56108729A (en) * | 1980-01-30 | 1981-08-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of nona-8-ene-2,5-dion-3-ol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0355457B2 (ja) | 1991-08-23 |
| FR2525213A1 (fr) | 1983-10-21 |
| DE3311930C2 (ja) | 1991-02-07 |
| DE3311930A1 (de) | 1983-10-27 |
| FR2525213B1 (fr) | 1986-04-04 |
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