JPS5817115A - ポリウレタンフオ−ムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリウレタンフォームの製造法に関するもので
ある。さらに詳しくは悪臭がなく、モーＡ／Ｆ７オーム
製造時の流れ性ｖス良く・ウレタンフオームのポリ塩化
ビニルなどの被覆物またはウレタン成型品の塗膜を汚し
た９腐食することがな・＄１）ポリウレタンフォームあ
製造法に関するものである。

ジョンインジェクション方法（以下Ｒｘ　Ｍ法＊云う）
などによるポリウレタンフォーム成型品６製造には主触
媒としてトリエチレンジアミン、〔１゜４−ジアザビシ
クロ（２，２，２）オクタン〕などと助触媒としてＮ−
メチμまたはＮ−エチルモルホリン類、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、
Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、トリエチルアミ
ンなどの揮発性３級アミン類が使用されてきた。主触媒
のトリエチレンジアミンは昇華性が強く、そのためウレ
タン成型品の被覆物（ポリ塩化ビニμなど）のトリエチ
レンジアミンによる脱塩酸反応による変色（ビニルステ
ィン）や、ＲＩＭ成型品ではアルミ粉末含有のメタリッ
ク塗装層まで昇華・移行してきたトリエチレンジアミン
によるアルミの腐食・黒変化などの欠点があり、一方助
触媒の揮発性３級アミンはウレタン成型品の表皮層の形
成には極めて有効ではあるが、工程中特に脱型時の悪臭
やアミン蒸気による人体（特に目）に対する急性および
慢性毒性が問題であった。

またポリウレタンフォーム製造の触媒としてジアルキル
置換１級アミン類を使用することが紹介された（特開昭
４６−４８４６　）＊　Ｌかしこの方法では上記揮発性
３級アミンと同様、悪臭・毒性の問題があシ、さらに流
れ性が悪く、型のすみずみまで反応物が充填されないと
いう成型性の問題があった。

本発明者は被覆材質（ポリ塩化ビニルなど）や塗膜を変
色させることなく、反応中に悪臭発生がなく、流れ性よ
、＜、かつ表皮形成にすぐれたポリウレタンフォームの
製造法について鋭意検討した結果本発明に到達した。す
な゛わち本発明は有機ポリイソシアネートとポリオール
を発泡剤および触媒の存在下に反応させてポリウレタン
フォームを製造する方法において、触媒として一般式％
式％（１） （式中、Ｒ１どＲ８はそれぞれ炭素数１ないし４のアル
キル基であり、Ｒ８とＲ１は相互に結合しさらに窒素原
子と結合して３ないし６員環のへテロ環を形成していて
もよい、Ｒ８は炭素数２以上の法（第１発明）および上
記製造法で表皮を有するポリウレタンフォーム成型品を
製造する方法において上記触媒を使用することを特徴と
する何５ 表皮ｍポリウレタンフォーム成型品の製造法（第２発明
）である。

本発明の触媒を示す一般式（１）において、Ｒｓ＆Ｒ。

である炭素数１〜４のアルキル基としてはメチル。

エチル、ｎ−またはイソープロピμ、ｎ〜マタハイソー
グチμなどの直鎖または分岐を有するアルキル基があげ
られる。Ｒ１とＲ１は相互に結合してエチレン、ｎ−ま
たはイソニプロピレン、テトラメチレン、ペンタメチレ
ンなどの基を形成し−どさらに窒素原子と結合して３々
いし６員環のへテロ環を形成していてもよい。

上記Ｒ，，Ｒ，のうち好ましくは触媒活性の点からメチ
ル基である。Ｒ３であるアルキレン基としては炭素数２
〜１２のアルキレン基たとえばはエチレン、ｎ−プロピ
レン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、２−エチルヘ
キシル基、デカメチレン。

←＄李ミ〃などの直鎖または分岐を有するアルキレン基
があげられ、好ましくは触媒活性の点からエチレン、ｎ
−プロピレンおよびｎ−ブチレン基である。Ｒ４はＨ枦
た瞼アμキμ基またはノ γμケ二二基基ありこのアルキル基またはアルミ°“１
とバは）ｆｌＶ・”ｆ′・°−”７′／゛キシル、ラウ
リｐ、ステアリル、オレイルなどの炭素数１〜３０のア
ルキル基又はアルケ二μ基カあげられるｍ　Ｒ４のうち
好ましいものはＨ，メチルおよび２−エチルヘキシル基
でありとくに好ましくはＨである。

一般式（１）で示される化合物としては下記の化合ジア
ルキルアミノアルキルアミン類（ジメチルアミノエチル
アミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミ
ノプロピルアミン、ジグチルアミノエチルアミン、ジメ
チルアミノエチルアミン、ジプロピルアミノプロピルア
ミンなど１Ｙと脂肪酸（ギ酸、酢酸。

２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、オレイン酸、ステ
アリン酸などまたは天然の脂肪酸混合物である。トール
油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸など）との塩など （２）　へテロ環式アミノアμキルアミン類（ＲＮ−Ｒ
３−ＮＨ＊　）ｌと脂肪酸との塩 ペテロ環式アミノアμキルアミン類〔２−（ｌ−アジリ
ジニＡ／）エチル゛アミン、４−（ｌ−ピペリジニＩｖ
）−２−ヘキシμアミンなど〕と脂肪酸（上記におなじ
）との塩などポリアミンの脂肪酸塩としてとくに好まし
いものはジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミ
ノエチルアミンなどのポリアミンのギ酸塩である。

ポリアミンと力μボン酸の塩において０そのモル比は通
常ｌ：１〜２．好ましくは１：１〜ｔ５である。モル比
が１〜１未満の場合は遊離のポリアミンの悪臭やアミン
蒸気による人体に対する毒性の問題があり、モル比１：
２より大では触媒活性が低下する。この塩は公知の方法
、例えばポリアミンと脂肪酸を冷却下に混合・攪拌する
ことによって容易に得られる。

本発明の触媒は単独で使用することもできるが。

必要により他のウレタン反応の公知の触媒と併用す之こ
とができ、好ましい、他の触媒としてはたとえばアミン
系触媒〔１，８−ジアザビシクロ（５゜４．０）ウンデ
セン−７またはその有機酸塩（Ｕ−ＣＡＬ嶺腐１．　Ｓ
Ａ　腐１ｏ２．サンアボット株式会社製）１，３．５−
）リス（３−ジメチＩレアミノブノ、 ロピｆｖ）へキサヒドロ−５’−）リアジン（ＰＯＬＹ
ＣＡＴ４１　、　ＰＯＬＹＣＡＴはアボットラボラトリ
ーズ製品、以下同じ３．Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リス（３−ジメ
チルアミノプロピ／Ｉ／）アミン（ＰＯＬＹＣＡＴ　９
）　、　Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ビス（３−ジメチルアミ
ノプロピＩｖ）アミン（ＰＯＬＹＣＡＴ　７７）などの
比較的高分量のアミン触媒が好ましい、またｌ、４−ジ
アザ−ビシクロ（２，２，２）オクタン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノエタノールアミンなど〕および／または金属
触媒〔スタナスオクトエ−１，ジプチルすずジラウレー
ト、フオムレツツＵＬ−２２（メルカプタンすず、来別
つイトコ製など〕と併用することもできる。

本発明の触媒と上記アミン系触媒との併用比率は重量基
準で通常ｌ：１０〜１０：１好ましくはｌ：４〜４：１
である。また、金属触媒との併用比率は１：５〜１：α
００１好ましくは１：１〜ｌ：αＯ１である。　　′ 本発明において使用する有機ポリイソシアネートお、よ
びポリオールとしては硬質、半硬質、軟質ポリウレタン
フォームおよびポリウレタン成型品などの製造に通常用
いられているすべてのものがあげられる。

有機ポリイソシアネートとしては芳香族ポリイソシアネ
ート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、など）、脂肪族ポリイソシアネート（
ヘキサメチレンジイソシア：′￥−：ｚｅ二ご：＝富（
ｔ：二↓ニニ′（例えば力Ｗポジイミド変性）およびこ
れらとポリオ−μとの反応による遊離イソシアネート含
有プレポリマーがあげられる。

これらの有機ポリイソシアネートのうち好ましいものは
芳香族ポリイソシアネートである。

ポリオ−ｐとしては高分子ポリオ−μたとえばアルキレ
ンオキサイド類（エチレンオキサイド。

プロピレンオキサイド、１，２−およびｌ、４−ブチレ
ンオキサイドなど）の水、多価アルコ−μ（エチレング
リコ−μ　プロピレングリコールなどのグリコτμ；グ
リセリン、゛トリメチロールプロパン、トリエタノ−μ
アへ　。

トーμ、ツルピトー／Ｉ／、シよ糖など３個以上のＯＨ
基を有するポリオ−Ｉｖ）およびアミン化合物（エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリレンジアミン
、キンリレンジアミン、ピペラジン　Ｎ−アミノアルキ
ルピペラジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン
、シクロヘキシレンジアミンなど）への付加した構造を
有するポリニー；μポリオール；ｉポリエ→チルポリオ
−μとエチレン性不飽和単量体（アクリロニトリル、ス
チレン、メタクリル酸メチμ、ブタジェンなど）をラジ
カル発星剤などの重合触媒の存在下に反応させた重合体
ポリオ−Ｉｖ（米国特許第３，３８３，３５１号記載）
；ポリカルボン酸（′：ｉハク酸、七）くシン酸、マレ
イン酸、アジピン酸、フマル酸、フタル酸、ダイマー酸
など）１と上記の多価アルコ−μとの反応によるポリエ
ステルポリオ−μ；ポリエステルポリエーテルポリオー
ルおよびこれらの二種以上の混合物があげられる。

これらのポリオールのうちで好ましいものはポリエーテ
ルポリオールおよび重合体ポリオールである。ポリオー
ルのＯＨ価は目的とするポリウレタンの物性に応じて、
例えば１０〜６００の広範囲に変えることができる。可
撓性ポリウレタンフォーム製造にはゝＯＨ−価は通常ｌ
Ｏ〜１００％好ましくは１５〜７０．硬質ポリウレタン
フォーム用には通常２００以上、好ましくは４００以上
、半硬質ウレタンフオームには約５０〜１５０のＯＨ価
のポリオ−μか、可撓性用の低ＯＢ価と硬質用の高ＯＨ
価ポリオ−μの併用が用いられる。また末端１級水酸基
（２０％以上、好ましくは３０％以上含有）を有するポ
リオニｔｖもモールドフオームやＲＩＭでの成型品の製
造に併用されることもある。

本発明においては必要により、架橋剤ないしは鎖伸長剤
を使用することができたとえば低分子ポリオ−／Ｌ／（
トリエタノールアミン、ジェタノールアミン、エチレン
グリコ−μ、ジエチレングリコール、ブタンジオール、
トリメチロ−ｐプロパン。

＼グリセリンルービス（２−ヒドロキシエチ／ｌ／）フ
ェニレンエーテルなど）および、ポリアミン（トリレン
ジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノジフエ＝ルメ
タン、メチレンビス−〇、−クロｐアニ′リンなど）が
あげられる。

本発明において使用される発泡剤としてはハロゲン置換
脂肪族炭化水素系発泡剤（フロンガス。

メチレンクロ４イドなど）、水などがあげられる。

また必要により界面活性剤（シリコン整泡剤など）２着
色剤、充填剤、難燃剤、安定剤なども使用することがで
きる。

本発明の触媒の使用量はポリオ−Ｉｖ１００重量部に対
して通常α０１ないし５重量部、好ましくはα１ないし
２重量部である。００１重量部未満では触媒活性が低く
、反応完了までに時間がかかりすぎる。ｔた５重量部よ
り大の使用量では得られたウレタンフオームの物、性、
特に圧縮強度（ＩＬＤ）が低下する。

ポリウレタン製造法は従来公知の方法と同じでヨく、ワ
ンショット法、プレポリマー法のいずれも適用できる。

またエラストマーまたはシニラント製造にも適用でき、
主原料、助剤、当量比、添加本発明のポリウレタンフォ
ームの製造法は特に表皮を有するポリウレタンフォーム
成型品（表皮□　がポ“リウレタンエラストマーまたは
表皮艇ポリ塩ＲＩＭ法による成型、−開放モールドによ
る成型、真空成型、など、コールドキュて−およ、びホ
ットキュアー）、スラブ法、現地施工、スプレー法、注
入、塗布、含浸など種゛々の方法にも適用できる。

表皮付きポリウレタンフォーム成型品を製造すΣ方法は
通常の方法で行うことができる１例えばポリオ−〜、架
橋剤、触媒１発泡剤、顔料、整泡剤など（ポリイソシア
ネート成分以外）の均−混、合物をＡ液とし、Ｂ液とし
てポリイソシアネートＢ液タンクに充填する。ミキシン
グヘッドでＡ液とＢ液を混合しモールドに注入するが、
発泡機の注入ノズルよりオープンモールド（金型）に注
入し、モールドを閉じて硬化、脱型する。モールドに種
々細工することによって種々の表皮産有するポリウレタ
ンフォームが得られる。

表皮がポリウレタンエラストマーである場合の方法トシ
てはインチグラμスキンウレタンフオームがあり、これ
は金型の内部に特殊なウレタンフオーム製造用原液を注
入し発泡成型させる際に、丈夫な表皮が自然に形成させ
るもので、一工程で同一゛原料により非発泡の表層と発
泡した内部層とができるので、工程の簡略化の面では最
も有利な方法である。（たとえば特公昭４７−１３８７
号公報）。

またトランスファーコートモールド法ＣＴＣＭ法）　４
あり、−液型リニヤーポリウレタン樹脂を金型の内側に
薄く均一に塗布し乾燥して′表層を形成させ、然るのち
ウレタンフオーム製造用原液を注入成型し、型から成型
品をとり出す際に表皮をフオーム表面に転写させる方法
がある。また英国特許第１３９２１１９号（特公昭５１
−８４２２に対応）のように、モールドの内面′に（１
）有機ポリイソシアネートとポリオールから製造した実
質的に線状のポリウレタンからなる表層を形成しく２）
遊離イソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマ゛−
（ポリオールド過剰のポリイソシアネートから製造）と
活性水素含有硬化剤（ポリオ−／Ｉ／）とからなる二成
分型ポリウレタンからなる中間層を適用しく３）２成分
型ポリウレタンが完全に硬化するより前に、ポリウレタ
ンフォーム原料（有−ポリイソシアネート、ポリオ−μ
乱発泡剤を含有）を流し込み、発泡硬化させる方法を使
用することもできる。

また表皮がポリ塩化ビニルである場合の方法としては軟
質耐す塩化ビニルのシートを真侵成型によって予め型の
内側にセットしておき、その中にウレタンフオーム製造
用原液を注入して発泡成型させるか、あるいは、ポリ塩
化ビニルのブラスチゾμを金型の内部にて加熱成型する
。仏わゆるスフ１ツシユモールド法によって金型の内面
にポリ塩化ビニμの表皮を形成させておき、然る後ウレ
タンフオーム製造用原液を注入して発泡成型する方法゛
こ−とにより行うことができる。

またＲＩＭ法により成型してポリウレタン成型品を製造
することもできる。ＲＩＭ法によシ成型してポリウレタ
ン成型品を製造する方法は通常の方法で行うことができ
る０例えばポリオールに架橋剤触媒、必要により発泡剤
（水またはフロン１１）、しておき、高圧発泡機のＡお
よびＢ液の夕、ンクに充填する。予め高圧発泡機の注入
ノズルと、モールドの注入口とを接続しておき、ミキシ
ングヘッドでＡ液とＢ液を混合し密閉モールドに注入し
、硬化−線、型する。

本発明（第１発明）によるポリアミンの脂肪酸塩を触媒
として用いポリウレタンフォームを製造すると従来公知
の揮発性３級アミン助触媒の如く悪臭、アミン蒸気によ
る毒性が極めて少い、またモールドへ注入初期の反応物
の流れ性がよく大型成型品や複線な型の成型品の製造に
も好適である。

また本発明の触媒は１級アミノ基（−ＮＨｌりを有する
ため脱型時にすでに全触媒分子はイソシアネート基と反
応し高分：ｆ−彫成骨格と化学的に結合しぞいるため脱
型時の悪臭発生はホットモールド法による場合にも１１
とんどない。

本発明によるポリアミ°ンの脂肪酸塩を触媒として用い
る表皮付きポリウレタンフォーム成型品ま苑は塩ビ被覆
ポリウレタン成型品　、を製造する方法は、従来法に比
して次の点ですぐれている：１）従来揮発性３級アミン
がスキン形成？目的で併用されてきたが、悪臭とアミン
蒸気による毒性があるのに対し、本発明のポリアミンの
脂肪酸塩は無色ない・し芦色のほとんど無臭の液状であ
シ取扱い易い、（本発明の触媒の原料であるポリアミン
それ自身は室温でも発煙性で強烈なアミン臭を有する。

）シたがって揮発性３級アミンは原液作成時も悪臭があ
るのに対し、本発明の触媒は原液作成時の悪臭の発生が
ない、゛ ｌ）成型品の脱型時（特に中ツトモールド）の悪臭・毒
性は耐えがたい０本発明の触媒は有機ポリイソシアネー
トと反応し高分子骨格と化学的に結合するため、脱型時
の臭気もほとんどない。

１１１）揮発性３級アミンに比して、モーμＰ注入時の
反応物の流れ性が極′めて良好であるため大型モールド
品や複雑な型の成型に適し、ボイドの生成が避けられる
。

ｔｌＦ）　　ｌ）に述へた理由で、トリエチレンジアミ
ンなどのように発泡体中より昇華・移行により、被覆物
の塩ビを変色させない。

Ｖ））！Ｊエチレンジアミンの吋＜成型品の表面まで昇
華・移行し、メタリック塗装のアルミの黒変をひきおこ
したり、無黄変ウレタン塗膜の変゛色をひきおこすこと
がない。

以下実施例によシ本発明を説明するが、本発明用した略
号を説明すると次の通りであるＤＭＡＰＡ　ニジメチμ
アミノプロピμアミン。

ＤＥＡＰＡ　ニジメチルアミノエチルアミン。

ＤＭＡＥＡ　ニジメチルアミノエチルアミン。

ＤＥＡＥＡ　：ジエチルアミノエチルアミン。

２ＥＨ酸：２−エチルヘキサン酸 ＤＭＡＰＡ・ギ酸（１：１　）・ニジメチμアミノプロ
ピμアミンとギ酸（モル比１：１）反 応物、以下同様の記載を用いる。

参考例１（触媒の臭気の差異） ２０℃、６５％関係湿度の雰囲気で１０人のテストバネ
μを用いてｉ　ｏ　ｏ　ａｔのビーカー中のｌＯｄの触
媒の官能テストを行った。結果を表−１に示す。

表−１かられかるように本発明の触媒は無臭〜はとんど
無臭であり、本発明の触媒の原料として用いたジアミン
類そのものは白煙がただよい、悪臭は耐えられない、他
の本目的に使用されている３級アミン類もほとんどが４
のランクで激しい悪臭を発する。

表−１ （注１）臭気 ０：無臭 ・　ｌ：はとんど無臭 ２：や＼臭気がある ３：かな９の臭気 ４：激しい悪臭 ５：耐えられない悪臭 実施例１ （ＨＲフオーム（高弾性フオーロ）発泡（コールドモー
ルド発泡）におけるＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル
エチレンジアミンとＤＭＡＰＡ・ギ酸（１：１）の比較
】 表−２の発泡処方を用いてＨＲ上モールドオームを作成
し、そのフオーム物性値を測定した。

原料温度２５℃、型温５０±２℃、キュア一温度１００
℃、キュア一時間５分間の条件で行った。

モールドは３０Ｘ３０Ｘ５（ｍのアルミ製ヲ使用し、離
型剤として中京油脂製のＡ−’５２０を使用した。

表−２ （注２）サンニックスＦＡ−７０２ 色相（ハーゼン）７５以下、ＯＨ価３５〜４・α５．ｐ
Ｈ五５〜７５．水分α１％以下、粘度（２５℃）８３０
〜９７０ｃｐＳｅの分析値を有するエチレンオキサイド
ーチップドポリオー〜配合品 （注３）サンニツクスＦＡ−７２８ ｏＨ価２４〜２９　、　ｐ　Ｈ７〜１０　、水分α１５
％以下、酸価α５以下、粘度（２５’Ｃ）　５，０００
ｃｐｓ以下の分析値を有する重合体ポリオ−／Ｌ／（ポ
リエーテμポリオ−μとアク　リ　ｃｒ＝　　ト　リ　
／Ｌ’　　　　　　　　　　　　　　　　　　”’＃＝
埠如り辷時辷：４１；；−一との反応物）配合品 （注４）イソシアネート混合物 ＴＤＩ−８０と粗ＭＤＩの重量比８：２の混合物比較発
泡と本発明発泡のライスタイム、フオーム外観およびフ
オーム物性値ははソ同等であり、悪臭のあるＴＭＥＤの
代りに無臭のＤＭＡＰＡ・ギ酸（１：１）を用いて良好
な皿モールドフオームを製造できることが示された。

さらに本発明品ＤＭＡＰＡ・ギ酸（１：、１　）を使用
した場合はライスタイムはＴＭＥＤの場合と全く同一で
あるが、クリーム・タイムがや＼長く初期ライズが遅れ
るため、複維な型のモールドの場合にもすみずみまで反
応物が流れこみ、成形性が向上するとみられる。

また、脱型時、　ＴＭＥＤ処方では悪臭がきびしいが、
本発明発泡ではほとんど無臭であった。

実施例３ （ホットモールド発泡におけるＮ−メチμモμホリン（
ＮＭＭ）とＤＭＡＰＡ・ギ酸（ド１］の比較３表−３処
方を用いてホットモールドフオームを赫成し、その物性
値を測定した。　　′原料温度２５℃、型温４０±２℃
、キュア一温度１５０℃、キュア一時間１０分間の条件
で行った。モールドと離型剤は実施例２と同じものを使
用した。なお脱型型温は８０〜８５℃であった。

表−３ ｏＨ価５３．酸価α１以下、水分００７以下、粘度５４
０　ｃｐｓ　（２５℃、ＢＬ型粘度計）　、　ｐ　Ｈ，
ａ　５．−ｔ：α５１色相（ＡＰＨＡ）ｌ。

の分析値を有するエチレンオキサイド（１０％ｗｔ）−
チツプドトリオーμ 実施例２と同様に、クリームタイムかや＼長く、成形性
の向上に寄与するとみられ、脱型時の臭気もＤＭＡＰＡ
・ギ酸（１：４　）使用処方ではほとんどなく作業性が
向上する。さらに題に比して１７３〜１／６の使用量で
充分良好なフオ゛−ムかえられ、経済的である。

実施例４．５１ ゛（ＨＲフオームモールド発泡におけるモールド注入初
期の反応物の流れ性、トリエ・チルアミンとＤＭＡＰＡ
・ギ酸（１’　：　１　）の比較）参考側発泡処方とし
て実施例１の比較発泡処方のＴＭＥＤ　（α３−）をト
リエチルアミン（α３ｍ）に代えた発泡処方を用い、本
発明発泡処方その他の発泡条件は実施例１と同じである
。７モールドは縦５σ、横３０儂、深さ３０σのアμミ
製を用い、上面の中心部に注入口付け、上面゛の右はし
に直径２Ｈのベントホーμを付Ｃすたものを使用した。

本発明処方では反応初期重合物は流れ性がよいため、モ
ールドのすみずみまで入り込み、ボイド。

ヒケの全くみられない直方体のモールドフオームがえら
れた。

一方比較発泡処方では、流れ性が劣る・ため、モールド
の左下部に約５Ｘ５Ｘ５ＣＩ１１の大きさらのエア・ボ
イドのあるモールドフオームがえられた。

試験例・ｌ （塩ビに対する変色性についてのトリエチレンジアミン
とＤＭＡＰＡ・ギ酸（１：１）の比較の基礎実験） 耐圧容器の底部にトリエチレンシア夷ンとＩＭＡＰＡ−
ギ酸（ドｌ）のそれぞれ６５％水溶液２０ｔを入れ、５
ｃｖＸ５Ｃ１ｌの白色塩ビシートを溶液に接触しないよ
うに容器内に吊り下げ、密閉して１２０℃で１２時間処
理した。

トリエチレンジアミン溶液容器中の塩ヒシートは黒褐色
に着色したが、一方ＤＭＡＰＡ・ギ酸溶液容器中の塩ビ
シートにはほとんど変化がみられなかった。

実施例５ （２、塩ビ一体成形フオームの製造についてのトリエチ
レンジアミンとＤＭＡＰＡ−ギ酸（１：１）の比較）真
空成型の白色軟質塩ビをモールドに入れ下記処方で塩ビ
一体成型モールドフオームを作成した。

（注６）色相（ＡＰＨＡ）７　ｓ以下、ＯＨ価３１〜３
５゜ｐＨＫ５〜７５．水分α１％以下、粘度８３０〜１
０１０ｃｐｓ　（２５℃）の分析値を有するエチレンオ
キサイドーナツブトポリオール′ 原料温度２５℃で常法によりモーードに注入、常温で１
０分後、脱型した。２４時間後にそれぞれのモールドフ
オームを８０℃の密閉オープンに入れ％４００時間処理
して塩ビの表面を観察した。

比較発泡のフオームの塩ビは褐色に変色した。

−古本発明発泡のフオームの塩ビは変化が認められなか
った。

実施例６ （ポリウレタンエラストマー表皮を有するフオームの製
造） （１）離型剤を塗布し７０℃に調温した鋳鉄製金型の内
面に次の溶液をスプレーガンにて均一に塗布し乾燥おせ
た。　（ｕ、１＊ｔ４ｆｔ−あ丞）。

−液ｍ！Ｊニヤーポリウレタン樹脂溶液　１００部ヵー
ポ、プッック　　　　　　　　　　　　盪部メチルエチ
ンケトン　　　　　　　　　１０幅＊ポリブチレンアジ
ペートジオール、ジフエニμメタンジイソシアネートお
よびエチレンブレコールから合成されたポリウレタン樹
脂３０％　ジメチルホルムアミド２０％、メチル工チル
ケトン５０％からなる。

（２１次ニ二液型ウレタンエラストマー原液として次の
混合物をスプレーガンにて約０５０の厚さになるよう（
１）の塗膜の上に重ねて塗布した。

プレポリマー成分　　　　　　ｌＯ幅 硬化剤成分 （３）　　（２）の二液型ウレタンエラストマーの塗布
面が末だ完全に硬化しない間に１次のコールドモールド
軟質ウレタンフオームの′原液（混合物）を注ぎ込み型
を閉じて約１０分室温で静置し発泡成型させた後、一体
成型品を型からとり出し室温で一夜放置してアフターキ
ュアーさせた。かくして゛る表皮付き軟質ウレタンフオ
ーム製品を得た。

サンニツクスＦＡ−７０２（注７）　　　（の７０サン
ニツクスＦＡ−７２８（注８）　　　　（ＩＦ）３Ｇ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　（の　ｚ５トリエ
チレンジアミン３３％ジブ０α８０ピレングリコール溶
液 ＤＭＡＰＡ・ギ酸（１：１）　　　　　　Ｈα３トーレ
シリコン５ＲＸ−２７４（へ）２０（注３） イソシアネート混合物　　　　　　（０３ａ３（注７）
実施例１．の（注２）と同じ。

（注８）実施例１の（注３）と同じ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　有機ポリイソシアネートとポリオール−を発泡剤お
   よび触媒の存在下に反応させてポリウレタンフォームを
   製造する方法において、触媒として一般式 （式中、Ｒ１とＲ２はそれぞれ炭素数１ないし４のアル
   キル基であり、Ｒ１とＲ２は相互に結合し窒素原子とと
   もに３ないし６員環のへテロ環を形成していでもよい、
   Ｒ３はア７レキレン基である。Ｒ４はＨアルキル基また
   はγμケ二二基基ある。）で示されるポリアミンの脂肪
   酸塩を使用することを特徴とするポリウレタンフォーム
   の製造法。 ’ｌｆｊ機ポリイソシアネートとポリオ−ｌレヲ発方法
   において、触媒として一般式 （式中、Ｒ１とＲ２はそれぞれ炭素数１ないし４のアル
   キレン基であり、Ｒ８とＲ２は相互に結合し窒素原子と
   ともに３ないし６員環のへテロ環を形成していても千い
   、Ｒ３はアルキレン基である。Ｒ４はＨ１アルキル基ま
   たはアルケニル基である。）で示されるポリアミンの脂
   肪酸塩を使用することを特徴とする表皮付きポリウレタ
   ンフォーム成型品の製造法。 ａ　表皮がポリウ°レタンエラストマーである特許請求
   の範囲第２項記載の製造法。 屯　表皮がポリ塩化ビニμである特許請求の範囲第２項
   記載の製造法。