JPS59191743A - ウレタン発泡体の製造法 - Google Patents
ウレタン発泡体の製造法Info
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- JPS59191743A JPS59191743A JP58066646A JP6664683A JPS59191743A JP S59191743 A JPS59191743 A JP S59191743A JP 58066646 A JP58066646 A JP 58066646A JP 6664683 A JP6664683 A JP 6664683A JP S59191743 A JPS59191743 A JP S59191743A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はウレタン発泡体の製造法に関するものである。
さらに詳しくは悪臭がなく、モールドフオーム発泡時の
発泡混合物の流れ性が良く、かつ発泡完了後の該フオー
ムのポリ塩化ビニルなどの表面被覆物またはウレタン成
型品の被膜や塗膜を変色させたり劣化させることがない
ポリウレタンフォームの製造法に関するものである。
発泡混合物の流れ性が良く、かつ発泡完了後の該フオー
ムのポリ塩化ビニルなどの表面被覆物またはウレタン成
型品の被膜や塗膜を変色させたり劣化させることがない
ポリウレタンフォームの製造法に関するものである。
従来、注入方式によるモールドフオーム方法トか、いわ
ゆる「反応型液状射出成型法」であるリアクションイン
ジエクション方法（以下ＲＩ Ｍ法と云う）などによる
ポリウレタンフォーム成型品の製造には主触媒としてト
リエチレンジアミン〔１，４−ジアザビシクロ（２，２
，２）オクタン〕などと助触謀としてＮ−メチルまたは
Ｎ−エチルモルホリン頴、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ
メチルエチレンジアミン、トリエチルアミンナトの揮発
性３級アミン類が使用されてきｔこ。主触媒のトリエチ
レンジアミンは昇華性が強く、そのためウレタン成型品
の被覆物（ポリ塩化ビニルなど）のトリエチレンジアミ
ンによる脱塩酸反応による変色（ビニルスティン）や、
ＲＩＭ成型品ではアルミ粉末含有のメタリック塗装層ま
ど昇華・移行してきたトリエチレンジアミンによるア７
レミの腐食・黒変化などの欠点があり、一方助触１県の
揮発性３級アミンはウレタン成型品の表皮層の形成には
有効ではあるが、工程中特に脱型時の悪臭やアミン蒸気
による人体（特に目）に苅する。急性および慢性毒性が
問題であった。
ゆる「反応型液状射出成型法」であるリアクションイン
ジエクション方法（以下ＲＩ Ｍ法と云う）などによる
ポリウレタンフォーム成型品の製造には主触媒としてト
リエチレンジアミン〔１，４−ジアザビシクロ（２，２
，２）オクタン〕などと助触謀としてＮ−メチルまたは
Ｎ−エチルモルホリン頴、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ
メチルエチレンジアミン、トリエチルアミンナトの揮発
性３級アミン類が使用されてきｔこ。主触媒のトリエチ
レンジアミンは昇華性が強く、そのためウレタン成型品
の被覆物（ポリ塩化ビニルなど）のトリエチレンジアミ
ンによる脱塩酸反応による変色（ビニルスティン）や、
ＲＩＭ成型品ではアルミ粉末含有のメタリック塗装層ま
ど昇華・移行してきたトリエチレンジアミンによるア７
レミの腐食・黒変化などの欠点があり、一方助触１県の
揮発性３級アミンはウレタン成型品の表皮層の形成には
有効ではあるが、工程中特に脱型時の悪臭やアミン蒸気
による人体（特に目）に苅する。急性および慢性毒性が
問題であった。
捷だポリウレタンフォーム製造の触（県トしてジアルキ
／Ｉ／置換１級アミン頚を使用することが紹介された（
特開昭４６−４８４６）。しかしこの方法では」−記揮
発性３級アミンと同様、悪臭・毒性の問題があり、さら
に発泡時の流れ性が悪＜ ％ ：ｉ！、、’２のすみず
みまで反応物が充填されないという成型性の問題があっ
た。
／Ｉ／置換１級アミン頚を使用することが紹介された（
特開昭４６−４８４６）。しかしこの方法では」−記揮
発性３級アミンと同様、悪臭・毒性の問題があり、さら
に発泡時の流れ性が悪＜ ％ ：ｉ！、、’２のすみず
みまで反応物が充填されないという成型性の問題があっ
た。
本発明者は被覆材質（ポリ塩化ビニルなど）や塗膜を新
色させるととなく、取扱い時の悪臭発生がなく、流れ性
よく、かつ表皮形成にすぐれたウレタン発泡体の製造法
について鋭意検討した結果本発明に到達した。すな−）
フち本発明は有ｊ’ｉ、ｌ’、ポリイソシアネートとポ
リオールを発泡剤および触媒の存在下に反応させてウレ
タン発泡体を製造する方ｌ去において、１１虫ム・、つ
として一般式（式中、Ｒ１とＲ２はそれぞれ炭素数１な
いし４のアルキル に窒素原子と結合して３ないし６員環のへテロ環を形成
していてもよい。Ｒ，は炭素数２以上のアルキレン基で
ある。）で示されるポリアミンの炭酸塩（以下、本発明
の触媒ということもある）を使用することを特徴とする
ウレタン発泡体の製造法（第１発明）および上記製造法
で表皮を有するポリウレタンフォーム成型品を製造する
方法において一ヒ記触媒を使用することを特徴とする表
皮付きウレタン発泡成型品の製造法（第２発明）である
。
色させるととなく、取扱い時の悪臭発生がなく、流れ性
よく、かつ表皮形成にすぐれたウレタン発泡体の製造法
について鋭意検討した結果本発明に到達した。すな−）
フち本発明は有ｊ’ｉ、ｌ’、ポリイソシアネートとポ
リオールを発泡剤および触媒の存在下に反応させてウレ
タン発泡体を製造する方ｌ去において、１１虫ム・、つ
として一般式（式中、Ｒ１とＲ２はそれぞれ炭素数１な
いし４のアルキル に窒素原子と結合して３ないし６員環のへテロ環を形成
していてもよい。Ｒ，は炭素数２以上のアルキレン基で
ある。）で示されるポリアミンの炭酸塩（以下、本発明
の触媒ということもある）を使用することを特徴とする
ウレタン発泡体の製造法（第１発明）および上記製造法
で表皮を有するポリウレタンフォーム成型品を製造する
方法において一ヒ記触媒を使用することを特徴とする表
皮付きウレタン発泡成型品の製造法（第２発明）である
。
本発明の触媒を示す一般式（１）において、Ｒ工とＲ２
である炭素数１〜４のアルキル基としてはメチ７し、エ
チル、ｎ−またはイソ−プロピμ，ｎ−またはイソ−ブ
チμなどの直鎖または分岐を有するアルキル基があげら
れるｓＲｌとＲ２は相互に結合してエチレン、ｎ−また
はイソ−プロピレン、テトラメチレン、ペンタメチレン
などの基を形成しさらに窒素原子と結合して３ないし６
員］系のへテロ環を形成していてもよい。
である炭素数１〜４のアルキル基としてはメチ７し、エ
チル、ｎ−またはイソ−プロピμ，ｎ−またはイソ−ブ
チμなどの直鎖または分岐を有するアルキル基があげら
れるｓＲｌとＲ２は相互に結合してエチレン、ｎ−また
はイソ−プロピレン、テトラメチレン、ペンタメチレン
などの基を形成しさらに窒素原子と結合して３ないし６
員］系のへテロ環を形成していてもよい。
上記Ｒ，，Ｒ２のうち好ましくは触１県活性の点からメ
チル基である。Ｒ３であるアルキレン基としては炭素数
２〜１２のアｌレキレン基たとエバエチレン。
チル基である。Ｒ３であるアルキレン基としては炭素数
２〜１２のアｌレキレン基たとエバエチレン。
ｎ−プロピレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、２
−工ｆｌレヘキシレン，テカメチレン，ナトの直鎖才た
は分岐を有するアルキレン基があげられ、好ましくは触
Ｕ′＾活性の点からエチレン、ｎ−プロピレンおよびｎ
−ブチレン基である。
−工ｆｌレヘキシレン，テカメチレン，ナトの直鎖才た
は分岐を有するアルキレン基があげられ、好ましくは触
Ｕ′＾活性の点からエチレン、ｎ−プロピレンおよびｎ
−ブチレン基である。
一般式（１）で示される化合物としては下記の化合ジア
ルキルアミノアルキルアミン チルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミ
ン ジエチルアミノプロピルアミン、ジプチルアミノエ
チルアミン、ジメチルアミノオクチルアミン、ジプロピ
ルアミノプロビルアミンなど）と炭酸との塩 （９） へテロ］糎式アミノアルキルアミン５（ ＲＮ
−Ｒ３−ＮＨ２〕と炭酸との塩 ペテロ環式アミノアルキルアミン頬Ｃ２−（１−アジリ
ジニ／Ｉ／）エチ／レアミン ４−（１−ピベリジニ）
Ｖ ） −２−ヘキシルアミンのはジメチルアミノプロ
ピルアミン、ジメチルアミノエチルアミンなどのポリア
ミンの炭酸塩である。
ルキルアミノアルキルアミン チルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミ
ン ジエチルアミノプロピルアミン、ジプチルアミノエ
チルアミン、ジメチルアミノオクチルアミン、ジプロピ
ルアミノプロビルアミンなど）と炭酸との塩 （９） へテロ］糎式アミノアルキルアミン５（ ＲＮ
−Ｒ３−ＮＨ２〕と炭酸との塩 ペテロ環式アミノアルキルアミン頬Ｃ２−（１−アジリ
ジニ／Ｉ／）エチ／レアミン ４−（１−ピベリジニ）
Ｖ ） −２−ヘキシルアミンのはジメチルアミノプロ
ピルアミン、ジメチルアミノエチルアミンなどのポリア
ミンの炭酸塩である。
ポリアミンと炭酸の塩において、そのモル比は通常７〜
１：１〜４．好ましくは５〜１：１〜３である。モル比
が７より大：１の陽合は遊離のポリアミンの悪臭やアミ
ン蒸気による人体に対する毒性の問題があり、モル比１
：３より大では触媒活性が低下し、またウレタン発泡体
のポリ塩化ビニルなどの表面被覆物を変色させる。この
塩は公知の方法、例えばポリアミンの水溶液を室温また
は冷却下常圧または加圧下で二酸化炭素ガスまたはドラ
イアイスと接触混合・攪拌することによって容易に得ら
れる。また逆に炭酸水溶液にポリアミンを混合攪拌する
ことによっても得られる反応によって得られるポリアミ
ンの炭酸塩は次のような一般式で示されろ。
１：１〜４．好ましくは５〜１：１〜３である。モル比
が７より大：１の陽合は遊離のポリアミンの悪臭やアミ
ン蒸気による人体に対する毒性の問題があり、モル比１
：３より大では触媒活性が低下し、またウレタン発泡体
のポリ塩化ビニルなどの表面被覆物を変色させる。この
塩は公知の方法、例えばポリアミンの水溶液を室温また
は冷却下常圧または加圧下で二酸化炭素ガスまたはドラ
イアイスと接触混合・攪拌することによって容易に得ら
れる。また逆に炭酸水溶液にポリアミンを混合攪拌する
ことによっても得られる反応によって得られるポリアミ
ンの炭酸塩は次のような一般式で示されろ。
（式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３は既に記載と同じである。）
本発明の触媒は単独で使用することもできるが、必要に
より他のウレタン反応の公知の触媒と併用することがで
きる。他の触媒としてはたとえばアミン系触媒〔１，８
−ジアザビシクロ（５、４、０〕ウンデセン−７または
その有機酸塩（Ｕ−ＣＡＴ ５ＡＫｉｌ。
本発明の触媒は単独で使用することもできるが、必要に
より他のウレタン反応の公知の触媒と併用することがで
きる。他の触媒としてはたとえばアミン系触媒〔１，８
−ジアザビシクロ（５、４、０〕ウンデセン−７または
その有機酸塩（Ｕ−ＣＡＴ ５ＡＫｉｌ。
ＳＡ陽１０２．サンアボット株式会社製）、１，３．５
−トリス（３−ジメチルアミノプロピ／Ｉ／）へキサヒ
ドロ−５−）リアジン（ＰＯＬＡＣＡＴ ４１ 、 Ｐ
ＯＬＹＣＡＴはアボットラボラトリ−ズ Ｎ−）リス（３−ジメチルアミノプロピ／Ｌ／ ）アミ
ン（ＰＯＬＡＣＡ．Ｔ ９）、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビ
ス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン（ＰＯＬＡＣ
ＡＴ ７７）すどの比較的高分量のアミン触媒が好まし
い。また１、４−ジアザ−ビシクロ（２，２．２）オク
タン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールアミンなど〕
および／または金属触幅〔スタナスオクトエート、シプ
チｗ ｊ スシヲウＶ−）、フオムレツッＵＬ−２２（
メルカプタンすず，米国ライトコ製など〕と併用するこ
ともできる。
−トリス（３−ジメチルアミノプロピ／Ｉ／）へキサヒ
ドロ−５−）リアジン（ＰＯＬＡＣＡＴ ４１ 、 Ｐ
ＯＬＹＣＡＴはアボットラボラトリ−ズ Ｎ−）リス（３−ジメチルアミノプロピ／Ｌ／ ）アミ
ン（ＰＯＬＡＣＡ．Ｔ ９）、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビ
ス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン（ＰＯＬＡＣ
ＡＴ ７７）すどの比較的高分量のアミン触媒が好まし
い。また１、４−ジアザ−ビシクロ（２，２．２）オク
タン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールアミンなど〕
および／または金属触幅〔スタナスオクトエート、シプ
チｗ ｊ スシヲウＶ−）、フオムレツッＵＬ−２２（
メルカプタンすず，米国ライトコ製など〕と併用するこ
ともできる。
本発明の触媒と上記アミン系触媒との併用比率は重量基
準で通常１：１０〜１０：１好ましくは１：４〜４：１
である。また、金属触媒との併用比率は１：５〜１：０
００１好ましくは１：１〜１：α０１である。
準で通常１：１０〜１０：１好ましくは１：４〜４：１
である。また、金属触媒との併用比率は１：５〜１：０
００１好ましくは１：１〜１：α０１である。
本発明にかいて使用する有機ポリイソシアネートおよび
ポリオールとしては硬質，半硬質，軟質ポリウレタンフ
ォーム、エラストマー発泡体およびポリウレタン成型品
などの製造に通常用いられているすべてのもの：ｌ）は
あげられる。
ポリオールとしては硬質，半硬質，軟質ポリウレタンフ
ォーム、エラストマー発泡体およびポリウレタン成型品
などの製造に通常用いられているすべてのもの：ｌ）は
あげられる。
有］ぞポリイソシアネートとしては芳香族ポリイソシア
ネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネートなど）、脂肪族ポリイソシアネート（
ヘキサメチレンジイソシアネートなど）、脂環式ポリイ
ソシアネート（イソホロンジイソンアネートなど）これ
らの変性物（例えばカルボジイミド変性）およびこれら
とポリオールとの反応による遊離イソシアネート含有プ
レポリマーがあげられる。
ネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネートなど）、脂肪族ポリイソシアネート（
ヘキサメチレンジイソシアネートなど）、脂環式ポリイ
ソシアネート（イソホロンジイソンアネートなど）これ
らの変性物（例えばカルボジイミド変性）およびこれら
とポリオールとの反応による遊離イソシアネート含有プ
レポリマーがあげられる。
これらの有，：〆こポリイソシアネートのうち好ましい
ものは芳香族ポリイソシアネートである。
ものは芳香族ポリイソシアネートである。
ポリオールとしては高分子ポリオールたとえばアルキレ
ンオキサイド類（エチレンオキサイド。
ンオキサイド類（エチレンオキサイド。
プロピレンオキサイド、１，２−および１，４−プチレ
ンオキサイドなど）の水，多価アルコール（エチレンク
リコーＩし，フロピレンク！Ｊ ：ｌ− ＩＶ すどの
グリコール；グリセリン、トリメチロ−ｐプロパン、ト
リエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビ）
−／ｌ’，Ｌ／よ糖など３個以上のＯＨ＆を有するポリ
オール）およびアミン化合物（エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリレンジアミン、キシリレンジア
ミン、ピペラジン、Ｎ−アミノアルキルピペラジン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノプロヒ７レアミン、シクロヘキシ
レンジアミンなど）への付加した構造を有するポリエー
テルポリオール エチレン性不飽和重量体（アクリロニトリル、スチレン
、メタクリル酸メチル、ブタジェンなど）をラジカル発
生剤などの重合触１県の存在下に反応させた重合体ポリ
オ−）ｖ （米国特許第３， ３８３， ３５１号記！
） ；ポリカルボン酸（コハク酸，セバシン酸，マレ
イン酸，アジピン酸，フマル酸，フタル酸，ダイマー酸
など）と−ヒ記の多価アｌレコールとの反応によるポリ
エステルポリオール；ポリエステ）Ｖポリエーテルポリ
オールおよびこれらの二種以上の混合物があげられる。
ンオキサイドなど）の水，多価アルコール（エチレンク
リコーＩし，フロピレンク！Ｊ ：ｌ− ＩＶ すどの
グリコール；グリセリン、トリメチロ−ｐプロパン、ト
リエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビ）
−／ｌ’，Ｌ／よ糖など３個以上のＯＨ＆を有するポリ
オール）およびアミン化合物（エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリレンジアミン、キシリレンジア
ミン、ピペラジン、Ｎ−アミノアルキルピペラジン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノプロヒ７レアミン、シクロヘキシ
レンジアミンなど）への付加した構造を有するポリエー
テルポリオール エチレン性不飽和重量体（アクリロニトリル、スチレン
、メタクリル酸メチル、ブタジェンなど）をラジカル発
生剤などの重合触１県の存在下に反応させた重合体ポリ
オ−）ｖ （米国特許第３， ３８３， ３５１号記！
） ；ポリカルボン酸（コハク酸，セバシン酸，マレ
イン酸，アジピン酸，フマル酸，フタル酸，ダイマー酸
など）と−ヒ記の多価アｌレコールとの反応によるポリ
エステルポリオール；ポリエステ）Ｖポリエーテルポリ
オールおよびこれらの二種以上の混合物があげられる。
これらのポリオールのうちで好ましいものはポリエーテ
ルポリオールおよび重合体ポリオ−ルテある。ポリオー
ルのＯＨ価は目的とするポリウレタンの物性に応じて、
例えば１０〜６００の広範囲に変えろことができろ。可
撓性ポリウレタンフォーム製造にｔＳ、ＯＨ−価は通常
１０〜１００，好”ｆ． シ＜ ハ１ ５〜７０，硬質
ボリウレクンフォーム用には曲常２００以−１−、好ま
しくは４００以上、半硬質ウレタンフオームには約５０
〜１５０のＯＨ価のポリオールか、可撓性用の低ＯＨ価
と硬質用の高ＯＨ価ポリオールの併用が用いられる。寸
だ末端１級水酸基（２０％以−に、好ましくは３０％以
ーヒ含有）を有するポリオールもモールドフオームやＲ
ＩＭでの成型品の製造に併用されることもある。
ルポリオールおよび重合体ポリオ−ルテある。ポリオー
ルのＯＨ価は目的とするポリウレタンの物性に応じて、
例えば１０〜６００の広範囲に変えろことができろ。可
撓性ポリウレタンフォーム製造にｔＳ、ＯＨ−価は通常
１０〜１００，好”ｆ． シ＜ ハ１ ５〜７０，硬質
ボリウレクンフォーム用には曲常２００以−１−、好ま
しくは４００以上、半硬質ウレタンフオームには約５０
〜１５０のＯＨ価のポリオールか、可撓性用の低ＯＨ価
と硬質用の高ＯＨ価ポリオールの併用が用いられる。寸
だ末端１級水酸基（２０％以−に、好ましくは３０％以
ーヒ含有）を有するポリオールもモールドフオームやＲ
ＩＭでの成型品の製造に併用されることもある。
本発明においては必［により、架橋？ｌＩないしは傾伸
長剤を使用することができ、たとえば低分子ポリオ＝／
Ｌ／（）リエタノールアミン，ジェタノールアミン、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオ
ール、トリメチロ・−ルプロパン，グリセリン、ｐ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）フェニレンエーテルナト）
およびポリアミン（トリレンジアミン、キシリレンジア
ミン、ジアミノジフェニルメタン、メチレンビス−Ｏ−
クロルアニリンなど）があげられる。
長剤を使用することができ、たとえば低分子ポリオ＝／
Ｌ／（）リエタノールアミン，ジェタノールアミン、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオ
ール、トリメチロ・−ルプロパン，グリセリン、ｐ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）フェニレンエーテルナト）
およびポリアミン（トリレンジアミン、キシリレンジア
ミン、ジアミノジフェニルメタン、メチレンビス−Ｏ−
クロルアニリンなど）があげられる。
本発明において使用される発泡剤としてはハロゲンロ換
脂肪族炭化水素系発泡剤（フロンガス。
脂肪族炭化水素系発泡剤（フロンガス。
メチレンクロライドなど）、水などがあげられる。
また必要により界面活性剤（シリコン整泡剤など）、着
色剤，充填剤，難燃剤，安定剤なども使用することがで
きる。
色剤，充填剤，難燃剤，安定剤なども使用することがで
きる。
本発明の触媒の使用量はポリオ−ＩＶ １ ０ ０重量
部に対して通常α０１ないし５重量部、好ましくはα１
ないし２重量部である。α０１重量部未満では触媒活性
が低く、反応完了までに時間がかかりすぎる。また５重
量部より大の使用量では得られたウレタンフオームの物
性、特に圧縮強度（ＩＬＤ）が低下する。
部に対して通常α０１ないし５重量部、好ましくはα１
ないし２重量部である。α０１重量部未満では触媒活性
が低く、反応完了までに時間がかかりすぎる。また５重
量部より大の使用量では得られたウレタンフオームの物
性、特に圧縮強度（ＩＬＤ）が低下する。
ポリウレタン製造法は従来公知の方法と同じでヨく、ワ
ンショット法，プレポリマー法のいスレも適用できる。
ンショット法，プレポリマー法のいスレも適用できる。
またエラストマーまたはシーラント製造にも適用でき、
主原料，助剤，当量比，添加量なども従来と同様でよい
。
主原料，助剤，当量比，添加量なども従来と同様でよい
。
本発明のウレタン発泡体の製造法は特に表皮を有するポ
リウレタンフォーム成型品（表皮がポリウレタンエラス
トマー捷たはポリ多重化ビニ、ｎ／である）の製造に有
用であるが、これら以外の目的物の製造，ＲＩＭ法によ
る成型，開放モールドによる成型，真空成型など，コー
ルドキュアーおよびホットキュアー、スラブ法，現地施
工，スプレー法，注入，塗布，含浸なと種々の方法にも
適用できる。
リウレタンフォーム成型品（表皮がポリウレタンエラス
トマー捷たはポリ多重化ビニ、ｎ／である）の製造に有
用であるが、これら以外の目的物の製造，ＲＩＭ法によ
る成型，開放モールドによる成型，真空成型など，コー
ルドキュアーおよびホットキュアー、スラブ法，現地施
工，スプレー法，注入，塗布，含浸なと種々の方法にも
適用できる。
表皮付きウレタン発泡成型品を製造する方法はＪｍ常の
方法で行うことができる。例えばポリオール、架橋剤，
触媒，発泡剤，顔）ｙｌ，整泡剤など（ポリイソシアネ
ート成分以外）の均一混合物をＡ液とし、Ｂ液としてポ
リイソシアネートをあらかじめ用意Ｉ７ておき、発泡１
セサのＡおよびＢ液タンクに充満する。ミキシングヘッ
ドでＡ液とＢ液を混合しモールドに注入するが、発泡機
の注入ノズルよりオープンモールド（金型）に注入し、
モールドを閉じて硬化，脱型する。モールドに種々細工
することによって４正々の表皮を有するポリウレタンフ
オームが得らゾする。
方法で行うことができる。例えばポリオール、架橋剤，
触媒，発泡剤，顔）ｙｌ，整泡剤など（ポリイソシアネ
ート成分以外）の均一混合物をＡ液とし、Ｂ液としてポ
リイソシアネートをあらかじめ用意Ｉ７ておき、発泡１
セサのＡおよびＢ液タンクに充満する。ミキシングヘッ
ドでＡ液とＢ液を混合しモールドに注入するが、発泡機
の注入ノズルよりオープンモールド（金型）に注入し、
モールドを閉じて硬化，脱型する。モールドに種々細工
することによって４正々の表皮を有するポリウレタンフ
オームが得らゾする。
表皮がポリウレタンエラストマーである場合の方法とし
てはインチグラ７レスキンウレタンフオームがあり、こ
れは金型の内部に特殊なウレタンフオーム製造用原液を
注入し発泡成型さ亡る際に、丈夫な表皮が自然に形成さ
せるもので、一工程で同一原料により非発泡の表皮と発
泡した内部Ｊ―とができるので、工程の簡略化の面では
最も有利な方法である。（たとえば特公昭４７−１３８
７号公報入”！ タ） ランスファーヨー１−モールド
法（ＴＣＭ法）もあり、−液域リニヤーポリウレタン樹
脂を金型の内側に薄く均一に塗布し乾燥して表皮を形成
させ、然るのちウレタンフオーム製造用原液を注入成型
し、型から成型品をとり出す際に表皮をフオーム表面に
転写させる方法がある。また英国特許第１３９２１１９
号（特公昭５１−８４２２に対応）のように、モールド
の内面に（１）有］セサポリイソシアネートとポリオー
ルから製造した実質的に線状のポリウレタンからなる表
層を形成しく２）遊離イソシアネート基含有ボリウレク
ンプレボリマー（ポリオールと過剰のポリイソシアネー
トから製造）と活性氷菓含有硬化剤（ポリオ−／Ｉ／）
とからなる二成分型ポリウレタンからなる中間層を両用
しく３）２成分型ポリウレタンが完全に硬化するより前
に、ポリウレタンフォーム原料（Ｗ 機ポリイソシアネ
ート、ポリオール、発泡剤を含有）を流し込み、発泡硬
化させる方法を使用することもできる。
てはインチグラ７レスキンウレタンフオームがあり、こ
れは金型の内部に特殊なウレタンフオーム製造用原液を
注入し発泡成型さ亡る際に、丈夫な表皮が自然に形成さ
せるもので、一工程で同一原料により非発泡の表皮と発
泡した内部Ｊ―とができるので、工程の簡略化の面では
最も有利な方法である。（たとえば特公昭４７−１３８
７号公報入”！ タ） ランスファーヨー１−モールド
法（ＴＣＭ法）もあり、−液域リニヤーポリウレタン樹
脂を金型の内側に薄く均一に塗布し乾燥して表皮を形成
させ、然るのちウレタンフオーム製造用原液を注入成型
し、型から成型品をとり出す際に表皮をフオーム表面に
転写させる方法がある。また英国特許第１３９２１１９
号（特公昭５１−８４２２に対応）のように、モールド
の内面に（１）有］セサポリイソシアネートとポリオー
ルから製造した実質的に線状のポリウレタンからなる表
層を形成しく２）遊離イソシアネート基含有ボリウレク
ンプレボリマー（ポリオールと過剰のポリイソシアネー
トから製造）と活性氷菓含有硬化剤（ポリオ−／Ｉ／）
とからなる二成分型ポリウレタンからなる中間層を両用
しく３）２成分型ポリウレタンが完全に硬化するより前
に、ポリウレタンフォーム原料（Ｗ 機ポリイソシアネ
ート、ポリオール、発泡剤を含有）を流し込み、発泡硬
化させる方法を使用することもできる。
また表皮がポリ塩化ビニルである場合の方法としては軟
質ポリ塩化ビニルのシー トを真空成型によって予め型
の内側にセットしておき、その中にウレタンフオーム製
造用原液を注入して発泡成型させるか、あるいは、ポリ
塩化ビニｌしのプラスチゾルを金型の内面にて加２、“
・成型するいわゆるスラッシュモールド法によって金型
の内面にポリ塩化ビニルの表皮を形成させておき、然る
後ウレタンフオーム製造用原液を注入して発泡成型する
方法をとることができる。
質ポリ塩化ビニルのシー トを真空成型によって予め型
の内側にセットしておき、その中にウレタンフオーム製
造用原液を注入して発泡成型させるか、あるいは、ポリ
塩化ビニｌしのプラスチゾルを金型の内面にて加２、“
・成型するいわゆるスラッシュモールド法によって金型
の内面にポリ塩化ビニルの表皮を形成させておき、然る
後ウレタンフオーム製造用原液を注入して発泡成型する
方法をとることができる。
上記のウレタン発泡体の製造に本発明の触媒を使用する
ことにより行うことができる。
ことにより行うことができる。
またＲＩＭ法により成型してポリウレタン成型品を製造
するとともできる。ＲＩＭ法により成型してポリウレタ
ン成型品を製造する方法は通常の方法で行うことができ
る。例えばポリオールに架橋剤、触１憇、必要により発
泡剤（水またはフロン１１）、顔料、整泡剤を加え均一
に混合したものをＡ液とし、Ｂ ｉｆｆとしては有７：
゛コポリイソンアネートを予め用意しておき、高圧発泡
機のＡおよびＢ液のタンクに充填する。予め高圧発泡機
の注入ノズルとモールドの注入口とを接続しておき、ミ
キシングヘッドでＡ液とＢ液を混合し密閉モールドに注
入し、硬化後成型する。
するとともできる。ＲＩＭ法により成型してポリウレタ
ン成型品を製造する方法は通常の方法で行うことができ
る。例えばポリオールに架橋剤、触１憇、必要により発
泡剤（水またはフロン１１）、顔料、整泡剤を加え均一
に混合したものをＡ液とし、Ｂ ｉｆｆとしては有７：
゛コポリイソンアネートを予め用意しておき、高圧発泡
機のＡおよびＢ液のタンクに充填する。予め高圧発泡機
の注入ノズルとモールドの注入口とを接続しておき、ミ
キシングヘッドでＡ液とＢ液を混合し密閉モールドに注
入し、硬化後成型する。
本発明（第１発明）によるポリアミンの炭酸塩を触媒と
して用い、ウレタン発泡体を製造すると従来公知の揮発
性アミン触媒の如き悪臭、アミン蒸気による毒性が極め
て少い。またモールドへ注入初期の反応物の流れ性がよ
く大型成型品や複雑な型の成型品の製造にも好適である
。また本発明の触媒は１縁アミノ基（−ＮＨ２）を有す
るため脱型時にすでに全触媒分子はイソシアネート基と
反応し高分子形成骨格と化学的に結合しているため脱型
時の悪臭発生はホットモールド法による場合にもほとん
どない。
して用い、ウレタン発泡体を製造すると従来公知の揮発
性アミン触媒の如き悪臭、アミン蒸気による毒性が極め
て少い。またモールドへ注入初期の反応物の流れ性がよ
く大型成型品や複雑な型の成型品の製造にも好適である
。また本発明の触媒は１縁アミノ基（−ＮＨ２）を有す
るため脱型時にすでに全触媒分子はイソシアネート基と
反応し高分子形成骨格と化学的に結合しているため脱型
時の悪臭発生はホットモールド法による場合にもほとん
どない。
本発明によるポリアミンの炭酸塩を触媒として用いる表
皮付きポリウレタンフォーム成型品または塩ビ被覆ポリ
ウレタン成型品）を製造する方法は、従〕に法に比して
次の点ですぐれている：１）従来揮発性３級アミンがス
キン形成の目的で併用されてきたが、悪臭とアミン蒸気
による毒性があるのに対し、本発明のポリアミンの炭酸
塩は無色ないし黄色の低臭気の液状であり取扱い易い。
皮付きポリウレタンフォーム成型品または塩ビ被覆ポリ
ウレタン成型品）を製造する方法は、従〕に法に比して
次の点ですぐれている：１）従来揮発性３級アミンがス
キン形成の目的で併用されてきたが、悪臭とアミン蒸気
による毒性があるのに対し、本発明のポリアミンの炭酸
塩は無色ないし黄色の低臭気の液状であり取扱い易い。
（本発明の触媒の原料であるポリアミンそれ自身、；ヨ
室ン晶でも発煙性で強烈なアミン臭を有する。）したが
って揮発性３級アミンは原液作成時も悪臭があるのに対
し、本発明の触媒は原液作成時の悪臭の発生がない。
室ン晶でも発煙性で強烈なアミン臭を有する。）したが
って揮発性３級アミンは原液作成時も悪臭があるのに対
し、本発明の触媒は原液作成時の悪臭の発生がない。
＋＋）成型品の脱型時（特にホットモールド）の悪臭・
Ｍ性は耐えがたい。本発明の触媒は有機ポリイソシアネ
ートと反応し高分子骨格と化学的に結合するため、脱型
時の臭気もほとんどない。
Ｍ性は耐えがたい。本発明の触媒は有機ポリイソシアネ
ートと反応し高分子骨格と化学的に結合するため、脱型
時の臭気もほとんどない。
ｌ１１）揮発性３級アミンに比して、モールド注入時の
反応物の流れ性が極めて巨好であるため大型モールド品
や復雑な型の成型に適し、ボイドの生成が避けられる。
反応物の流れ性が極めて巨好であるため大型モールド品
や復雑な型の成型に適し、ボイドの生成が避けられる。
＋Ｖ） Ｉ＋）に述へた理由で、トリエチレンジアミ
ンなどのように発泡体中より昇華・移行により、被覆物
の塩ビを変色させない。
ンなどのように発泡体中より昇華・移行により、被覆物
の塩ビを変色させない。
■）トリエチレンジアミンの如く成型品の表面まで昇華
書移行し、メタリック塗膜の７／レミの黒変をひきおこ
したり、無黄変ウレタン塗膜の変色をひきおこすことが
ない。
書移行し、メタリック塗膜の７／レミの黒変をひきおこ
したり、無黄変ウレタン塗膜の変色をひきおこすことが
ない。
以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
参考例および実施例における本発明における触媒に使用
した略号を説明すると次の通りである。
した略号を説明すると次の通りである。
ＤＭＡＰＡ ニジメチルアミノプロピルアミン。
ＤＥＡＰＡ ニジエチルアミノプロピルアミン。
ＤＭＡＥＡ ニジメチルアミノエチルアミン。
ＤＥＡＥＡ ：ジエチルアミノエチ！レアミン。
ＤＭＡＰＡ ：炭酸（４：３）ニジメチルアミノプロピ
ルアミンと炭酸（モル比４：３）反 応物。以下同様の記ｔｉｊ−を用いる。
ルアミンと炭酸（モル比４：３）反 応物。以下同様の記ｔｉｊ−を用いる。
参考例１（触媒の臭気の差異）
２０°Ｃ１６５％関係湿度の雰囲気で１０人のテストパ
ネルを用いて１００ ｍｌのビーカー中の１０ｍ１の触
（葆の官能テストを行った。結果を表−１に示す。
ネルを用いて１００ ｍｌのビーカー中の１０ｍ１の触
（葆の官能テストを行った。結果を表−１に示す。
表−１かられかるように本発明のＭ媒は無臭〜はとんど
無臭であり、本発明の触媒の原料として用いたジアミン
類そのものは白煙が１こだよい、悪臭は剛えられない。
無臭であり、本発明の触媒の原料として用いたジアミン
類そのものは白煙が１こだよい、悪臭は剛えられない。
他の本目的に使用されている３級アミン類もほとんどが
４のランクで激１ツい悪臭を発する。
４のランクで激１ツい悪臭を発する。
表−１
（注） 臭気
０：無臭
１：はとんど無臭
２：や＼臭気がある
３：かなりの臭気
４：激しい悪臭
５：耐えられない悪臭
実施例１
〔塩ビ一体半硬質フオームの塩ビの変色についてのトリ
エチレンジアミン（ＴＥＴ））とＤＭＡＰＡ 拳炭酸塩
の比較〕透明塩ビシートをモールドに入れ下記処方で塩
ビ一体成型モールドフオームを作成し總表−２ （注１）サンニックスＦＡ−７２２ 色相（ハーゼン） ８０ 、 ＯＨ価５５．ｐＨａｏ、
水分０．０５％、粘度（２５℃）７５嶋の分析値を有す
るエチレンオキサイドーチップドボリオール配合品 （注２）サンニツクスＦＡ−７２８ ０て１価２４〜２９．ｐＨ７〜１０．水分０．１５％以
下酸価α５以下、粘度（２５°Ｃ）５，０ＯＯｃｐｓ以
下の分析値を有する重合体ポリオール（ポリエーテルポ
リオールとアクリロニトリルとの反応物）配合品 （注３）ニューボールＮＰ−４００ ジエチレントリアミン（１モル）−プロピレンオキサイ
ド（５モ／Ｉ／）付加物上記性１゜２．３はいずれも三
洋化成工業（株）の製品である。
エチレンジアミン（ＴＥＴ））とＤＭＡＰＡ 拳炭酸塩
の比較〕透明塩ビシートをモールドに入れ下記処方で塩
ビ一体成型モールドフオームを作成し總表−２ （注１）サンニックスＦＡ−７２２ 色相（ハーゼン） ８０ 、 ＯＨ価５５．ｐＨａｏ、
水分０．０５％、粘度（２５℃）７５嶋の分析値を有す
るエチレンオキサイドーチップドボリオール配合品 （注２）サンニツクスＦＡ−７２８ ０て１価２４〜２９．ｐＨ７〜１０．水分０．１５％以
下酸価α５以下、粘度（２５°Ｃ）５，０ＯＯｃｐｓ以
下の分析値を有する重合体ポリオール（ポリエーテルポ
リオールとアクリロニトリルとの反応物）配合品 （注３）ニューボールＮＰ−４００ ジエチレントリアミン（１モル）−プロピレンオキサイ
ド（５モ／Ｉ／）付加物上記性１゜２．３はいずれも三
洋化成工業（株）の製品である。
塩ビジー１−付きフオーム片をアルミホイルみ１２０℃
のオーブン５０時間処理して塩ビシートの変色をしらべ
た。
のオーブン５０時間処理して塩ビシートの変色をしらべ
た。
着色評価は次の基準で示す。
１；わずかに着色，２；橙色に着色％３：赤色に着色，
４：赤茶色に着色、５：黒色に着色表−３ 塩ビシートのみを同条件で処理すると変色度は１であっ
た。
４：赤茶色に着色、５：黒色に着色表−３ 塩ビシートのみを同条件で処理すると変色度は１であっ
た。
（注４）サンニックスＦＡ−７０２
色相（ハーゼン）７５以下、ＯＨ価３５〜４α５．ｐＨ
５，５〜７５．水分０１％以下、粘度（２５°Ｃ）８３
０〜９７ｏｃｐｓの分析値を有するエチレンオキサイド
ーチップドポリオール配合品 （注５）イソシアネート混合物 ＴＤＩ−８０と粗ＭＤＩの重量比８：２の混合物 参考側発泡と本発明発泡のライスタイム フオーム外観
およびフオーム物性値ははゾ同等であり、悪臭のあるテ
トラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤ）の代りに無臭
のＤＭＡＰＡΦ炭酸（４： ３ ）を用いて曵好なＨＲ
上モールドオームを製造できることが示された。
５，５〜７５．水分０１％以下、粘度（２５°Ｃ）８３
０〜９７ｏｃｐｓの分析値を有するエチレンオキサイド
ーチップドポリオール配合品 （注５）イソシアネート混合物 ＴＤＩ−８０と粗ＭＤＩの重量比８：２の混合物 参考側発泡と本発明発泡のライスタイム フオーム外観
およびフオーム物性値ははゾ同等であり、悪臭のあるテ
トラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤ）の代りに無臭
のＤＭＡＰＡΦ炭酸（４： ３ ）を用いて曵好なＨＲ
上モールドオームを製造できることが示された。
さらに本発明品ＤＭＡＰＡ・炭酸（４：３）を使用した
場合はライズタイムはＴＭＥＤの場合とはゾ同一である
が、クリーム・タイムがや（長く初期ライズが遅れるた
め、複雑な型のモーｌレドの場合にもすみずみまで反応
物が流れこみ、成形性が向上するとみられる。脱型時、
ＴＭＥＤ処方では悪臭がきびしいが、本発明発泡ではほ
とんど無臭であった。
場合はライズタイムはＴＭＥＤの場合とはゾ同一である
が、クリーム・タイムがや（長く初期ライズが遅れるた
め、複雑な型のモーｌレドの場合にもすみずみまで反応
物が流れこみ、成形性が向上するとみられる。脱型時、
ＴＭＥＤ処方では悪臭がきびしいが、本発明発泡ではほ
とんど無臭であった。
また、ＤＭＡＰＡ・炭酸（４：１）を用いた時もＤＭＡ
ＰＡ・炭酸（４：３）と同様な結果がえられた。
ＰＡ・炭酸（４：３）と同様な結果がえられた。
実施例３
〔ホットモールド発泡に紐けるＮ−メチルモルホリン（
ＮＭＭ）とＤＭＡＰＡ・炭酸（４：３）の比較〕 表−’； 処方を用いてホットモールドフオームを作成
し、その物性値を測定した。
ＮＭＭ）とＤＭＡＰＡ・炭酸（４：３）の比較〕 表−’； 処方を用いてホットモールドフオームを作成
し、その物性値を測定した。
原料温度２５°Ｃ１型温４０土２°Ｃ，キュア一温度１
５０℃、キュア一時１１０分間の牟件で行った。モール
ドと離型剤は実施例２と同じものを使用した。なお脱型
型温は８０〜８５℃であった。
５０℃、キュア一時１１０分間の牟件で行った。モール
ドと離型剤は実施例２と同じものを使用した。なお脱型
型温は８０〜８５℃であった。
表−５
一一一一一−フ
、５
（注６）試作ポリオール
０ＨｆｉｌＩｉ５３．酸価α１以Ｆ、水分（１０７以下
、粘度５４０ ｃｐｓ （２５℃、ＢＬ型粘度計）、ｐ
Ｔ（ａ５±０５１色相（Ａ Ｐ ＨＡ）１０の分析値を
有するエチレンオキサイド（１０％ｗｔ）−チツプドト
リオール 実施例２と同様に、クリームタイムかや＼長く、成形性
の向−ヒに寄与するとみられ、脱型時の臭気もＤＭＡＰ
Ａ−央酸（＋：３）使用処方ではほとんどなく作業性が
向上する。さらにＮ Ｍ Ｍに比して１／３〜１／６の
使用量で充分、良好なフオームがえられ、経済的である
。
、粘度５４０ ｃｐｓ （２５℃、ＢＬ型粘度計）、ｐ
Ｔ（ａ５±０５１色相（Ａ Ｐ ＨＡ）１０の分析値を
有するエチレンオキサイド（１０％ｗｔ）−チツプドト
リオール 実施例２と同様に、クリームタイムかや＼長く、成形性
の向−ヒに寄与するとみられ、脱型時の臭気もＤＭＡＰ
Ａ−央酸（＋：３）使用処方ではほとんどなく作業性が
向上する。さらにＮ Ｍ Ｍに比して１／３〜１／６の
使用量で充分、良好なフオームがえられ、経済的である
。
また、Ｄ Ｍ Ａ Ｐ Ａ・炭酸（４：１）を用いた時
もＤＭＡＰＡ・炭酸（４：３）とはゾ同様な結果かえら
れた。
もＤＭＡＰＡ・炭酸（４：３）とはゾ同様な結果かえら
れた。
実施例４
［ＨＲラフオームモール発泡にオケルモーμド注入初期
の反応物の流れ性、トリエチルアミンとＤＭＡＰＡ・炭
酸（４：３）の比較〕 −発泡処方＃＃キ←施例２）゛− のＴＭＥＤ（α３ ｍｌ ）をトリエチＩＶ ７ミン（
α３ｍｌ ）に代えた発泡処方を用い、−一一一
その他の発泡条件は実施例２と同じである。
の反応物の流れ性、トリエチルアミンとＤＭＡＰＡ・炭
酸（４：３）の比較〕 −発泡処方＃＃キ←施例２）゛− のＴＭＥＤ（α３ ｍｌ ）をトリエチＩＶ ７ミン（
α３ｍｌ ）に代えた発泡処方を用い、−一一一
その他の発泡条件は実施例２と同じである。
モーｌレドは縦５歯、横３ Ｑ ｃｍ 、深さ３０αの
アｌレミ製を用い、上面の中心部に注入日付け、上面の
右はしに直径２ ｍｍのベントホールを付けたものを使
用した。
アｌレミ製を用い、上面の中心部に注入日付け、上面の
右はしに直径２ ｍｍのベントホールを付けたものを使
用した。
本発明処方では反応初期重合物は流れ性がよいため、モ
ールドのすみずみ丑で入り込み、ボイド。
ールドのすみずみ丑で入り込み、ボイド。
ヒケの全くみられない直方体のモールドフォームルドの
左下部に約５×５×５ｃｍの大きさらのエア゛ボイドの
あるモー／レドフォームかえられた。
左下部に約５×５×５ｃｍの大きさらのエア゛ボイドの
あるモー／レドフォームかえられた。
実施例５
（ポリウレタンエラストマー表皮を有するフオームの製
造） （１） ν１１１型剤を塗布し７０℃に調温した鋳鉄
製金型の内面に次の溶液をスプレーガンにて均一に塗布
し乾燥させた。（部は重量部である）。
造） （１） ν１１１型剤を塗布し７０℃に調温した鋳鉄
製金型の内面に次の溶液をスプレーガンにて均一に塗布
し乾燥させた。（部は重量部である）。
−液室リニヤーポリウレタン柑脂溶液１００部カーボン
ブラック １部メチルエチルケト
ン １００部＊ボリグチレンアジペー
トジオール、ジフェニルメタンジイソシアネートおよび
エチレンダレコールから合成されたポリウレタン樹脂３
０％、ジメチルホルムアミド２０％、メチルエチルケト
ン５０％からなる。
ブラック １部メチルエチルケト
ン １００部＊ボリグチレンアジペー
トジオール、ジフェニルメタンジイソシアネートおよび
エチレンダレコールから合成されたポリウレタン樹脂３
０％、ジメチルホルムアミド２０％、メチルエチルケト
ン５０％からなる。
（２）次に二液型ウレタンエラストマー原液として次の
混合物をスプレーガンにて約α５關の厚さになるよう（
１）の塗膜の上に重ねて塗布した。
混合物をスプレーガンにて約α５關の厚さになるよう（
１）の塗膜の上に重ねて塗布した。
プレポリマー成分 １００部
硬化剤成分
（３） （２）の二液型ウレタンエラストマーの塗布
面が末だ完全に硬化しない間に、次のコールドモー Ｉ
Ｖド軟質ウレタンフオームの原液（混合物）を注ぎ込み
型を閉じて約１０分室温で静置し発泡成型させナコ後、
一体成型品を型からとり出し室温で一夜放置してアフタ
ーキュアーさせた。かくして表皮付き軟質ウレタンフオ
ーム製品を得た。
面が末だ完全に硬化しない間に、次のコールドモー Ｉ
Ｖド軟質ウレタンフオームの原液（混合物）を注ぎ込み
型を閉じて約１０分室温で静置し発泡成型させナコ後、
一体成型品を型からとり出し室温で一夜放置してアフタ
ーキュアーさせた。かくして表皮付き軟質ウレタンフオ
ーム製品を得た。
サンニツクスＦＡ−７０２（め ７０
サンニツクスＦＡ−７２８（ｙ）３゜
水 （の ２．
５トリ工チレンジアミン３３％ジブ０乃 α８０ピレン
グリコール溶液 ＤＭＡＰＡ・炭酸（４：３） 伺 α３トーレシリ
コン５ＲＸ−２７４←ＩＪ２．０イソシアネート混合物
（め３ａ３器 −２６１
５トリ工チレンジアミン３３％ジブ０乃 α８０ピレン
グリコール溶液 ＤＭＡＰＡ・炭酸（４：３） 伺 α３トーレシリ
コン５ＲＸ−２７４←ＩＪ２．０イソシアネート混合物
（め３ａ３器 −２６１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ 有様ポリイソシアネートとポリオールを発泡剤およ
び触媒の存在下に反応させてウレタン発泡体を製造する
方法において、触媒として一般式 （式中、Ｒ１とＲ２はそれぞれ炭素数１ないし４のアル
キル基であり、Ｒ１とＲ２は相互に結合し窒素原子とと
もに３ないし６員環のへテロ環を形成していてもよい。 Ｒ３はアルキレン基である。）で示されるポリアミンの
炭酸塩を使用することを′ｖｆ徴とするウレタン発泡体
の製造法。 ２、有機ポリイソシアネートとポリオールを発泡剤およ
び触、二鰐；の存在下に反応させて表皮を有するウレタ
ン発泡体成型品を製造する方法において触媒として一般
式 （式中、Ｒ１とＲ２はそれぞれ炭素数１ないし４のアル
キル基であり、Ｒ１とＲ２は相互に結合し窒素原子とと
もに３ないし６員、耐のへテロ環を形成していてもよい
。Ｒ３はアルキレン基である。）で示されろポリアミン
の炭酸塩を使用することを特徴とする表皮付きウレタン
発泡体成型品の製造法。 ａ 表皮がポリウレタンエラストマーである特許請求の
範囲第２項記載の製造法。 ４、 表皮がポリ塩化ビニルである特許請求の範囲ん２
項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58066646A JPS59191743A (ja) | 1983-04-14 | 1983-04-14 | ウレタン発泡体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58066646A JPS59191743A (ja) | 1983-04-14 | 1983-04-14 | ウレタン発泡体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59191743A true JPS59191743A (ja) | 1984-10-30 |
| JPH038370B2 JPH038370B2 (ja) | 1991-02-05 |
Family
ID=13321863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58066646A Granted JPS59191743A (ja) | 1983-04-14 | 1983-04-14 | ウレタン発泡体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59191743A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6215236A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-23 | Matsui Shikiso Kagaku Kogyosho:Kk | 熱可逆変色性ポリウレタンフオ−ム |
| JPH04202215A (ja) * | 1990-11-29 | 1992-07-23 | Tokyo Seat Kk | ウレタンフォーム成形品の製造方法 |
| JPH04214712A (ja) * | 1990-09-19 | 1992-08-05 | Tokyo Seat Kk | ウレタンフォーム成形品の製造方法 |
| US6596663B1 (en) * | 1909-10-13 | 2003-07-22 | Tosoh Corporation | Catalyst composition |
| US6723819B2 (en) | 2001-05-22 | 2004-04-20 | Tosoh Corporation | Catalyst for production of a polyurethane resin and method for producing a polyurethane resin |
| US7843700B2 (en) | 2004-04-14 | 2010-11-30 | Denso Corporation | Semiconductor device |
| JP2013508430A (ja) * | 2009-10-28 | 2013-03-07 | クィーンズ ユニバーシティー アット キングストン | 切り替え可能な親水性溶媒およびその使用法 |
| JP2014125490A (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-07 | San Apro Kk | ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及び硬質ポリウレタンフォーム又は硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造法 |
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