JPH05212735A - 複合物体の製造方法 - Google Patents
複合物体の製造方法Info
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- JPH05212735A JPH05212735A JP4272505A JP27250592A JPH05212735A JP H05212735 A JPH05212735 A JP H05212735A JP 4272505 A JP4272505 A JP 4272505A JP 27250592 A JP27250592 A JP 27250592A JP H05212735 A JPH05212735 A JP H05212735A
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/34—Chemical features in the manufacture of articles consisting of a foamed macromolecular core and a macromolecular surface layer having a higher density than the core
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/6696—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 覆い層が金型から取外す際、付着等の問題を
起こすことなく、ポリウレタン芯に堅固に付着するポリ
ウレタンに基づく合成樹脂複合部品を製造する方法を提
供する。 【構成】 ポリウレタン芯とポリウレタン覆いとよりな
る複合物体の製造方法は前記芯を少なくとも０．５ｍｍ
の平均間隔が芯の表面と金型の内壁部との間に存在する
よう金型内に位置決めする。芯と金型の内壁部との間の
空隙には（ａ）ポリイソシアネート成分と、（ｂ）ポリ
オール成分とで構成された反応混合物を充填する。ポリ
オール成分（ｂ）は少なくとも２．５：１の炭素と酸素
との重量比を持たねばならない。
起こすことなく、ポリウレタン芯に堅固に付着するポリ
ウレタンに基づく合成樹脂複合部品を製造する方法を提
供する。 【構成】 ポリウレタン芯とポリウレタン覆いとよりな
る複合物体の製造方法は前記芯を少なくとも０．５ｍｍ
の平均間隔が芯の表面と金型の内壁部との間に存在する
よう金型内に位置決めする。芯と金型の内壁部との間の
空隙には（ａ）ポリイソシアネート成分と、（ｂ）ポリ
オール成分とで構成された反応混合物を充填する。ポリ
オール成分（ｂ）は少なくとも２．５：１の炭素と酸素
との重量比を持たねばならない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金型の内部に位置決め
したポリウレタン芯材料をポリウレタンを生成する反応
混合物で覆うことによりポリウレタンに基づく合成樹脂
複合部品を製造するための新規な方法に関するものであ
り、反応混合物は２種のポリウレタン材料の間の結合を
最適化すべく特定のポリヒドロキシル化合物に基づいて
いる。合成樹脂複合部品の製造方法は公知である。
したポリウレタン芯材料をポリウレタンを生成する反応
混合物で覆うことによりポリウレタンに基づく合成樹脂
複合部品を製造するための新規な方法に関するものであ
り、反応混合物は２種のポリウレタン材料の間の結合を
最適化すべく特定のポリヒドロキシル化合物に基づいて
いる。合成樹脂複合部品の製造方法は公知である。
【０００２】
【従来の技術】ヨーロッパ特許第６９，０７６号公報
は、極めて一般的な意味において、予め作成されたフォ
ーム芯を開放もしくは閉鎖金型中への発泡性混合物の圧
力なしでの導入により均一被覆層で覆うことによる方法
を記載している。芯の正確な位置決めはその浮力によっ
て確保される。芯は好ましくはポリスチレンフォームで
構成される一方、外層は好ましくは化学膨脹したエポキ
シド樹脂で構成される。芯と覆い材料との間の結合に関
しては詳細が示されていない。米国特許第３，９５４，
９２６号（ドイツ公告公報第２，１２７，５８２号に対
応）は、緻密な無傷の表面を有する気泡複合部品を、不
変のキャヒティーを有する密閉金型中へ数種の出発物質
を順次導入して作成する方法を記載している。この方法
においては、順次導入される物質は少なくとも第１の発
泡性合成樹脂と、発泡性であってもなくてもよくかつ第
１物質の圧縮下に表面覆いを形成する第２の合成樹脂と
からなっている。
は、極めて一般的な意味において、予め作成されたフォ
ーム芯を開放もしくは閉鎖金型中への発泡性混合物の圧
力なしでの導入により均一被覆層で覆うことによる方法
を記載している。芯の正確な位置決めはその浮力によっ
て確保される。芯は好ましくはポリスチレンフォームで
構成される一方、外層は好ましくは化学膨脹したエポキ
シド樹脂で構成される。芯と覆い材料との間の結合に関
しては詳細が示されていない。米国特許第３，９５４，
９２６号（ドイツ公告公報第２，１２７，５８２号に対
応）は、緻密な無傷の表面を有する気泡複合部品を、不
変のキャヒティーを有する密閉金型中へ数種の出発物質
を順次導入して作成する方法を記載している。この方法
においては、順次導入される物質は少なくとも第１の発
泡性合成樹脂と、発泡性であってもなくてもよくかつ第
１物質の圧縮下に表面覆いを形成する第２の合成樹脂と
からなっている。
【０００３】米国特許第４，５３９，１６６号（ドイツ
公開公報第３，２１９，０３９号に対応）は、２種の異
なる反応系を順次に金型中へ導入し、内部離型剤を第２
物質に添加して金型からの製品の離型を向上させる方法
を記載している。内部離型剤を用いるこれらの系だけで
なく、一般的にも、内側および外側の合成樹脂層の間に
付着の問題が一般に生ずることが判明した。さらに、こ
れらの問題は全体的にポリウレタン材料から作成される
多層成形品においても生ずる。
公開公報第３，２１９，０３９号に対応）は、２種の異
なる反応系を順次に金型中へ導入し、内部離型剤を第２
物質に添加して金型からの製品の離型を向上させる方法
を記載している。内部離型剤を用いるこれらの系だけで
なく、一般的にも、内側および外側の合成樹脂層の間に
付着の問題が一般に生ずることが判明した。さらに、こ
れらの問題は全体的にポリウレタン材料から作成される
多層成形品においても生ずる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の課
題は、好ましくは耐光性ポリウレタンである覆い層が金
型から取外す際に諸問題を生ぜしめることなくポリウレ
タン芯に堅固に付着するポリウレタンに基づく複合物体
の改良製造法を提供することにある。
題は、好ましくは耐光性ポリウレタンである覆い層が金
型から取外す際に諸問題を生ぜしめることなくポリウレ
タン芯に堅固に付着するポリウレタンに基づく複合物体
の改良製造法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記問題は本発明の方法
により解決された。より詳細には本発明はポリウレタン
芯Ａ（これは発泡することができる）とポリウレタン覆
いＢとの複合物体の製造方法に関し、この方法は芯を少
なくとも０．５ｍｍの平均間隔が芯の表面と金型の内壁
部との間に維持されるよう金型内に位置決めし、反応し
てポリウレタン覆いＢを形成する （ａ）５〜５０重量％のイソシアネート含有量を有する
ポリイソシアネート成分と、 （ｂ）５０〜８００の平均ヒドロキシル価を有するポリ
オール成分と、必要に応じ （ｃ）それ自体ポリウレタン化学から公知の助剤および
添加剤との反応混合物を芯と金型の内壁部との間の空隙
に導入し、成分（ｂ）を炭素と酸素との重量比が少なく
とも３：１である少なくとも３０重量％のポリヒドロキ
シル化合物で構成すると共に、成分（ｂ）の全量につき
炭素と酸素との重量比を少なくとも２．５：１にするこ
とを特徴とする。
により解決された。より詳細には本発明はポリウレタン
芯Ａ（これは発泡することができる）とポリウレタン覆
いＢとの複合物体の製造方法に関し、この方法は芯を少
なくとも０．５ｍｍの平均間隔が芯の表面と金型の内壁
部との間に維持されるよう金型内に位置決めし、反応し
てポリウレタン覆いＢを形成する （ａ）５〜５０重量％のイソシアネート含有量を有する
ポリイソシアネート成分と、 （ｂ）５０〜８００の平均ヒドロキシル価を有するポリ
オール成分と、必要に応じ （ｃ）それ自体ポリウレタン化学から公知の助剤および
添加剤との反応混合物を芯と金型の内壁部との間の空隙
に導入し、成分（ｂ）を炭素と酸素との重量比が少なく
とも３：１である少なくとも３０重量％のポリヒドロキ
シル化合物で構成すると共に、成分（ｂ）の全量につき
炭素と酸素との重量比を少なくとも２．５：１にするこ
とを特徴とする。
【０００６】金型内に位置決めするポリウレタン芯Ａは
密実であるが好ましくは発泡したポリウレタン樹脂より
なり、その剛性は複合製品を用いる目的に応じて調整す
ることができる。芯材料は好ましくは５０〜９００ｇ／
ｃｍ3 の密度範囲を有し必要に応じ一体的スキンを持っ
たポリウレタンフォームで構成され、この場合密度につ
き示した数値は総密度を意味する。芯材料は、たとえば
クンストストック・ハンドブーフ、「ポリウレタン」
（ドクターＧ．エルテルによる）、カール・ハンサー・
フェアラーク出版、ミュンヘン、ウィーン（１９８３）
に記載されたポリウレタン化学の公知方法によって製造
される。芯のための適する材料は、たとえば密閉金型内
で作成されたポリウレタン樹脂である。本発明の方法に
おいて、ポリウレタン樹脂の芯は一般に、芯の表面と金
型の内表面との間の平均間隔が少なくとも０．５ｍｍ、
好ましくは１．５ｍｍ以上となるよう密閉可能な金型内
に位置決めする。これら数値は、芯と金型の内壁部との
間の空隙が０．５ｍｍ未満となるような領域または芯が
実際に金型の内壁部と接触して得られる成形品がポリウ
レタン覆いＢにより覆われない領域を有するよう領域が
存在しうる平均値である。
密実であるが好ましくは発泡したポリウレタン樹脂より
なり、その剛性は複合製品を用いる目的に応じて調整す
ることができる。芯材料は好ましくは５０〜９００ｇ／
ｃｍ3 の密度範囲を有し必要に応じ一体的スキンを持っ
たポリウレタンフォームで構成され、この場合密度につ
き示した数値は総密度を意味する。芯材料は、たとえば
クンストストック・ハンドブーフ、「ポリウレタン」
（ドクターＧ．エルテルによる）、カール・ハンサー・
フェアラーク出版、ミュンヘン、ウィーン（１９８３）
に記載されたポリウレタン化学の公知方法によって製造
される。芯のための適する材料は、たとえば密閉金型内
で作成されたポリウレタン樹脂である。本発明の方法に
おいて、ポリウレタン樹脂の芯は一般に、芯の表面と金
型の内表面との間の平均間隔が少なくとも０．５ｍｍ、
好ましくは１．５ｍｍ以上となるよう密閉可能な金型内
に位置決めする。これら数値は、芯と金型の内壁部との
間の空隙が０．５ｍｍ未満となるような領域または芯が
実際に金型の内壁部と接触して得られる成形品がポリウ
レタン覆いＢにより覆われない領域を有するよう領域が
存在しうる平均値である。
【０００７】本発明の方法において、ポリウレタン覆い
Ｂは（ａ）ポリイソシアネート成分と、（ｂ）ポリオー
ル成分と、必要に応じ（ｃ）助剤および添加剤との反応
混合物の反応によって作成される。ポリイソシアネート
成分（ａ）は、５〜５０重量％好ましくは１０〜３２重
量％のイソシアネート含有量を有する。有用なイソシア
ネートは当業界にて公知である。ポリイソシアネートの
適する例はヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）；異性体キシリレンジイソシアネート；４，４′−
ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン；１−イソシア
ナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチ
ルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）；２，４−および／また
は２，６−ジイソシアナトトルエン；４，４′−ジイソ
シアナトジフェニルメタン、これらと２，４′−ジイソ
シアナトジフェニルメタンおよび必要に応じ少量の２，
２′−ジイソシアナトジフェニルメタンとのおよび／ま
たはその高級同族体との混合物などを包含する。この種
のポリイソシアネートのウレタン−および／またはカル
ボジイミド−および／またはウレトジオン−および／ま
たはイソシアヌレート−および／またはビウレット−改
変誘導体も使用することができる。
Ｂは（ａ）ポリイソシアネート成分と、（ｂ）ポリオー
ル成分と、必要に応じ（ｃ）助剤および添加剤との反応
混合物の反応によって作成される。ポリイソシアネート
成分（ａ）は、５〜５０重量％好ましくは１０〜３２重
量％のイソシアネート含有量を有する。有用なイソシア
ネートは当業界にて公知である。ポリイソシアネートの
適する例はヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）；異性体キシリレンジイソシアネート；４，４′−
ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン；１−イソシア
ナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチ
ルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）；２，４−および／また
は２，６−ジイソシアナトトルエン；４，４′−ジイソ
シアナトジフェニルメタン、これらと２，４′−ジイソ
シアナトジフェニルメタンおよび必要に応じ少量の２，
２′−ジイソシアナトジフェニルメタンとのおよび／ま
たはその高級同族体との混合物などを包含する。この種
のポリイソシアネートのウレタン−および／またはカル
ボジイミド−および／またはウレトジオン−および／ま
たはイソシアヌレート−および／またはビウレット−改
変誘導体も使用することができる。
【０００８】ウレタン、ビウレット、イソシアヌレート
および／またはウレトジオン基を有しかつ脂肪族もしく
は脂環式結合したイソシアネート基を有するポリイソシ
アネートが特に好適である。この種の改変ポリイソシア
ネートはたとえばウレタン化（たとえばプロピレングリ
コール、トリメチロールプロパンおよび／または２，
２，４−トリメチルペンタンジオールのような多価アル
コールの当量以下との反応）、ビウレット化、ＨＤＩも
しくはＩＰＤＩのイソシアネート基の割合の２量化およ
び／または３量化から得られる。
および／またはウレトジオン基を有しかつ脂肪族もしく
は脂環式結合したイソシアネート基を有するポリイソシ
アネートが特に好適である。この種の改変ポリイソシア
ネートはたとえばウレタン化（たとえばプロピレングリ
コール、トリメチロールプロパンおよび／または２，
２，４−トリメチルペンタンジオールのような多価アル
コールの当量以下との反応）、ビウレット化、ＨＤＩも
しくはＩＰＤＩのイソシアネート基の割合の２量化およ
び／または３量化から得られる。
【０００９】ポリオール成分（ｂ）は５０〜８００、好
ましくは９５〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有する。ポリオール成分は一般に２〜８の平均ヒドロ
キシル官能価を有する。これは一般に６２〜１０，００
０の分子量を有する数種のポリヒドロキシル化合物の混
合物で構成される。次のものが混合物の適する成分の例
である：
ましくは９５〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有する。ポリオール成分は一般に２〜８の平均ヒドロ
キシル官能価を有する。これは一般に６２〜１０，００
０の分子量を有する数種のポリヒドロキシル化合物の混
合物で構成される。次のものが混合物の適する成分の例
である：
【００１０】６２〜４００の分子量を有し、必要に応じ
エーテル基を有する低分子量ポリオールたとえばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、異性体ブタンジ
オール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール
および／またはソルビトール、上記分子量範囲における
ポリエチレングリコール、前記分子量範囲におけるポリ
プロピレングリコール、上記分子量範囲におけるトリメ
チロールプロパンの低分子量プロポキシル化生成物また
はこの種の低分子量ポリオールの混合物。４００以上、
好ましくは１０，０００まで、特に５００〜６０００の
分子量を有するポリエーテルポリオール、たとえば上記
単純な多価アルコールのアルコキシル化生成物または
水、少なくとも２個のＮＨ結合を有するポリアミンおよ
び／または少なくとも２個の活性水素原子を有するアミ
ノアルコールのアルコキシ化生成物または上記分子量範
囲におけるこの種のポリエーテルポリオールの混合物
（上記出発分子またはこれら出発分子の混合物のエトキ
シル化および／またはプロポキシル化生成物が特に好適
であり、酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンは
必要に応じ混合物としておよび／または順次にアルコキ
シル化反応に導入される）。
エーテル基を有する低分子量ポリオールたとえばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、異性体ブタンジ
オール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール
および／またはソルビトール、上記分子量範囲における
ポリエチレングリコール、前記分子量範囲におけるポリ
プロピレングリコール、上記分子量範囲におけるトリメ
チロールプロパンの低分子量プロポキシル化生成物また
はこの種の低分子量ポリオールの混合物。４００以上、
好ましくは１０，０００まで、特に５００〜６０００の
分子量を有するポリエーテルポリオール、たとえば上記
単純な多価アルコールのアルコキシル化生成物または
水、少なくとも２個のＮＨ結合を有するポリアミンおよ
び／または少なくとも２個の活性水素原子を有するアミ
ノアルコールのアルコキシ化生成物または上記分子量範
囲におけるこの種のポリエーテルポリオールの混合物
（上記出発分子またはこれら出発分子の混合物のエトキ
シル化および／またはプロポキシル化生成物が特に好適
であり、酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンは
必要に応じ混合物としておよび／または順次にアルコキ
シル化反応に導入される）。
【００１１】たとえば上記単純な低分子量ポリオールを
多塩基酸または多塩基酸の無水物でエステル化して得ら
れるようなポリウレタン化学から公知の種類のポリエス
テルポリオール（適する酸成分はたとえばアジピン酸、
フタル酸、テトラヒドロフタル酸および／またはヘキサ
ヒドロフタル酸、並びにこの種の酸の無水物である）。
成分（ｂ）中に使用しうる他のポリオール成分はヒドロ
キシル基含有のポリカーボネートおよびポリウレタン化
学から自体公知のポリアセタールを包含する。
多塩基酸または多塩基酸の無水物でエステル化して得ら
れるようなポリウレタン化学から公知の種類のポリエス
テルポリオール（適する酸成分はたとえばアジピン酸、
フタル酸、テトラヒドロフタル酸および／またはヘキサ
ヒドロフタル酸、並びにこの種の酸の無水物である）。
成分（ｂ）中に使用しうる他のポリオール成分はヒドロ
キシル基含有のポリカーボネートおよびポリウレタン化
学から自体公知のポリアセタールを包含する。
【００１２】好ましくはポリオール成分（ｂ）は上記ヒ
ドロキシル価範囲におけるポリエーテルポリオールを必
要に応じ上記種類の低分子量ポリオールとの混合物とし
て含有し、二価および／または三価の例が特に好適であ
る。ポリオール成分（ｂ）中に存在する炭素とポリオー
ル成分（ｂ）中に存在する酸素との重量比を少なくとも
２．５：１、好ましくは３：１〜２０：１、特に好まし
くは３：１〜１０：１にすることが本発明にとって重要
である。本発明に必須のこの条件は、適する個々の成分
をポリオール（ｂ）中に或いはポリオールとして含ませ
ることにより確保される。成分（ｂ）の重量に対し少な
くとも３０重量％、特に少なくとも５０重量％の量で使
用するこれら個々の成分はたとえば６〜２２個、好まし
くは１２〜１８個の炭素原子を有する飽和および／また
は不飽和アルカンモノカルボン酸または６〜２２個、好
ましくは１２〜１５個の炭素原子を有するアルカノール
のエーテル基および／またはエステル基含有誘導体とす
ることができ、これら誘導体は１分子当り少なくとも２
個のヒドロキシル基を有する。これら化合物が適するよ
う確保する唯一の予備条件は、そのヒドロキシル価を１
２０〜４００にすると共に炭素と酸素との重量比を少な
くとも３：１、好ましくは３．５：１以上にすることで
ある。
ドロキシル価範囲におけるポリエーテルポリオールを必
要に応じ上記種類の低分子量ポリオールとの混合物とし
て含有し、二価および／または三価の例が特に好適であ
る。ポリオール成分（ｂ）中に存在する炭素とポリオー
ル成分（ｂ）中に存在する酸素との重量比を少なくとも
２．５：１、好ましくは３：１〜２０：１、特に好まし
くは３：１〜１０：１にすることが本発明にとって重要
である。本発明に必須のこの条件は、適する個々の成分
をポリオール（ｂ）中に或いはポリオールとして含ませ
ることにより確保される。成分（ｂ）の重量に対し少な
くとも３０重量％、特に少なくとも５０重量％の量で使
用するこれら個々の成分はたとえば６〜２２個、好まし
くは１２〜１８個の炭素原子を有する飽和および／また
は不飽和アルカンモノカルボン酸または６〜２２個、好
ましくは１２〜１５個の炭素原子を有するアルカノール
のエーテル基および／またはエステル基含有誘導体とす
ることができ、これら誘導体は１分子当り少なくとも２
個のヒドロキシル基を有する。これら化合物が適するよ
う確保する唯一の予備条件は、そのヒドロキシル価を１
２０〜４００にすると共に炭素と酸素との重量比を少な
くとも３：１、好ましくは３．５：１以上にすることで
ある。
【００１３】これら化合物は好ましくはヒドロキシ官能
性の脂肪酸エステル、たとえばグリコールエステル、特
にヒドロキシ官能性アルカンカルボン酸のグリセリンエ
ステルである。適する化合物は、たとえば天然に生ずる
ヒドロキシ官能性の脂油または類似の天産生産物または
たとえば水素化、酸化、エステル交換、水添ホルミル
化、アミノ化または加水分解のような化学反応により作
成されるその改変物を包含する。市販されている種類の
ヒマシ油が特に好適である。適宜使用する助剤および添
加剤（ｃ）はポリウレタン化学で一般的に知られたもの
である。これらはたとえばイソシアネート重付加反応ま
たはイソシアネート基の３量化を促進する公知触媒、た
とえばトリエチルアミン、トリエチレンジアミンのよう
な第三アミン；たとえばオクタン酸錫（II) もしくはジ
ラウリン酸ジブチル錫のような錫化合物；並びに（ｉ）
第二アミン、たとえばジメチルアミン、（ii）アルデヒ
ドもしくはケトン、たとえばホルムアルデヒドもしくは
アセトンおよび（iii)フェノール、たとえばフェノー
ル、ノニルフェノールもしくはビスフェノールのマンニ
ッヒ塩基を包含する。必要に応じ使用される助剤および
添加剤の他の例は発泡剤（水または低沸点の不活性有機
液、たとえばブタン、ペンタンもしくはヘキサン）、乳
化剤、フォーム安定化剤、反応阻止剤、気泡調節剤、安
定化剤、難燃性物質、可塑剤、染料、充填剤、乾燥剤
（たとえばゼオライト）、並びに制黴物質および制油菌
物質を包含する。
性の脂肪酸エステル、たとえばグリコールエステル、特
にヒドロキシ官能性アルカンカルボン酸のグリセリンエ
ステルである。適する化合物は、たとえば天然に生ずる
ヒドロキシ官能性の脂油または類似の天産生産物または
たとえば水素化、酸化、エステル交換、水添ホルミル
化、アミノ化または加水分解のような化学反応により作
成されるその改変物を包含する。市販されている種類の
ヒマシ油が特に好適である。適宜使用する助剤および添
加剤（ｃ）はポリウレタン化学で一般的に知られたもの
である。これらはたとえばイソシアネート重付加反応ま
たはイソシアネート基の３量化を促進する公知触媒、た
とえばトリエチルアミン、トリエチレンジアミンのよう
な第三アミン；たとえばオクタン酸錫（II) もしくはジ
ラウリン酸ジブチル錫のような錫化合物；並びに（ｉ）
第二アミン、たとえばジメチルアミン、（ii）アルデヒ
ドもしくはケトン、たとえばホルムアルデヒドもしくは
アセトンおよび（iii)フェノール、たとえばフェノー
ル、ノニルフェノールもしくはビスフェノールのマンニ
ッヒ塩基を包含する。必要に応じ使用される助剤および
添加剤の他の例は発泡剤（水または低沸点の不活性有機
液、たとえばブタン、ペンタンもしくはヘキサン）、乳
化剤、フォーム安定化剤、反応阻止剤、気泡調節剤、安
定化剤、難燃性物質、可塑剤、染料、充填剤、乾燥剤
（たとえばゼオライト）、並びに制黴物質および制油菌
物質を包含する。
【００１４】これら添加剤の使用および作用方式に関す
る詳細は公知であり、クンストストッフ・ハンドブー
フ、第VII 巻、フィーウェーク・アンド・ホッホトレ
ン、カール・ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン
（１９６６）、たとえば第９６〜１２０頁に記載されて
いる。助剤はそれ自体公知の内部離型剤を包含し、たと
えばドイツ公開公報第１，９５３，６３７号（米国特許
第３，７２６，９５２号）、ドイツ公開公報第２，１２
１，６７０号（英国特許第１，３６５，２１５号）、ド
イツ公開公報第２，４３１，９６８号（米国特許第４，
０９８，７３１号）およびドイツ公開公報第２，４０
４，３１０号（米国特許第４，０５８，４９２号）に記
載されている。好適な離型剤は少なくとも１２個の脂肪
族炭素原子を有する脂肪酸と２個もしくはそれ以上の炭
素原子を有する第一モノ−、ジ−もしくはポリアミンま
たは少なくとも１個の第一、第二もしくは第三アミノ基
を有するアミド−もしくはエステル基含有アミンとの少
なくとも２５個の脂肪族炭素原子を有する塩；少なくと
も５のヒドロキシル価もしくは酸価を有する一官能性お
よび／または多官能性カルボン酸と多官能性アルコール
との飽和および／または不飽和のＣＯＯＨ基含有および
／またはＯＨ基含有エステル；リシノレイン酸および長
鎖脂肪酸のエステル型反応生成物；カルボン酸と第三ア
ミンとの塩；並びに天然および／または合成の油、脂肪
またはワックスを包含する。
る詳細は公知であり、クンストストッフ・ハンドブー
フ、第VII 巻、フィーウェーク・アンド・ホッホトレ
ン、カール・ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン
（１９６６）、たとえば第９６〜１２０頁に記載されて
いる。助剤はそれ自体公知の内部離型剤を包含し、たと
えばドイツ公開公報第１，９５３，６３７号（米国特許
第３，７２６，９５２号）、ドイツ公開公報第２，１２
１，６７０号（英国特許第１，３６５，２１５号）、ド
イツ公開公報第２，４３１，９６８号（米国特許第４，
０９８，７３１号）およびドイツ公開公報第２，４０
４，３１０号（米国特許第４，０５８，４９２号）に記
載されている。好適な離型剤は少なくとも１２個の脂肪
族炭素原子を有する脂肪酸と２個もしくはそれ以上の炭
素原子を有する第一モノ−、ジ−もしくはポリアミンま
たは少なくとも１個の第一、第二もしくは第三アミノ基
を有するアミド−もしくはエステル基含有アミンとの少
なくとも２５個の脂肪族炭素原子を有する塩；少なくと
も５のヒドロキシル価もしくは酸価を有する一官能性お
よび／または多官能性カルボン酸と多官能性アルコール
との飽和および／または不飽和のＣＯＯＨ基含有および
／またはＯＨ基含有エステル；リシノレイン酸および長
鎖脂肪酸のエステル型反応生成物；カルボン酸と第三ア
ミンとの塩；並びに天然および／または合成の油、脂肪
またはワックスを包含する。
【００１５】Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンとオレ
イン酸もしくはトール油脂肪酸との反応により得られる
アミド基含有アミンのオレイン酸もしくはトール油脂肪
酸塩、または２モルのオレイン酸と１モルの１，４−ジ
アザ−ビシクロー（２，２，２）−オクタンとの塩が特
に好適である。例として上記した内部離型剤は、しばし
ば成分（ｂ）の重量に対し５重量％までの量で使用され
る。本発明の方法において、出発成分は８０〜２００
０、好ましくは８０〜１５０のイソシアネート指数をも
たらす量で使用される。成分（ｂ）に対し比較的大過剰
の成分（ａ）が、特に３量化触媒を助剤（ｃ）として使
用してイソシアヌレート基を有するポリウレタンをこの
方法の生成物として得る場合に用いることができる。こ
の変法は、特に芳香族ポリイソシアネート（ａ）を使用
する場合に用いうるが決して好適でない。
イン酸もしくはトール油脂肪酸との反応により得られる
アミド基含有アミンのオレイン酸もしくはトール油脂肪
酸塩、または２モルのオレイン酸と１モルの１，４−ジ
アザ−ビシクロー（２，２，２）−オクタンとの塩が特
に好適である。例として上記した内部離型剤は、しばし
ば成分（ｂ）の重量に対し５重量％までの量で使用され
る。本発明の方法において、出発成分は８０〜２００
０、好ましくは８０〜１５０のイソシアネート指数をも
たらす量で使用される。成分（ｂ）に対し比較的大過剰
の成分（ａ）が、特に３量化触媒を助剤（ｃ）として使
用してイソシアヌレート基を有するポリウレタンをこの
方法の生成物として得る場合に用いることができる。こ
の変法は、特に芳香族ポリイソシアネート（ａ）を使用
する場合に用いうるが決して好適でない。
【００１６】本発明による方法は好ましくは密閉金型で
行なわれ、この金型の内壁部は外部離型剤で被覆するこ
とができる。ポリウレタン芯Ａと金型の内壁部との間の
空間の充填は、好ましくは反応射出成形技術により行な
われる。ポリウレタン覆いＢを作成するための反応混合
物の量および組成は好ましくは、ポリウレタン覆いＢが
０．８〜１．２ｇ／ｃｍ3 の密度を有するように選択さ
れる。ポリウレタン覆いＢの硬度は本発明による生成物
を用いる目的に適合させることができ、したがってショ
アＡ３０〜ショアＤ８５の広範囲にすることができる。
本発明により製造された複合物体は、たとえば自動車、
家具または電気装置を製作する際の構造部材として使用
することができる。
行なわれ、この金型の内壁部は外部離型剤で被覆するこ
とができる。ポリウレタン芯Ａと金型の内壁部との間の
空間の充填は、好ましくは反応射出成形技術により行な
われる。ポリウレタン覆いＢを作成するための反応混合
物の量および組成は好ましくは、ポリウレタン覆いＢが
０．８〜１．２ｇ／ｃｍ3 の密度を有するように選択さ
れる。ポリウレタン覆いＢの硬度は本発明による生成物
を用いる目的に適合させることができ、したがってショ
アＡ３０〜ショアＤ８５の広範囲にすることができる。
本発明により製造された複合物体は、たとえば自動車、
家具または電気装置を製作する際の構造部材として使用
することができる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明し、
ここで％および炭素と酸素との比につき示した数値は全
て重量による。以下の実施例に用いた金型は、事務椅子
の肘掛けを作成するための金属金型とした。軟質もしく
は硬質ポリウレタンフォームを芯材料として金型内に位
置決めすると共に固定して、０．５ｍｍ（最小空隙）〜
２．５ｍｍ（最大空隙）の空隙を芯の表面と金型の内壁
部との間に残した。次いで、この空隙にポリウレタン覆
いＢを作成するための反応混合物を高圧投入装置によっ
て充填し、芯を約１１５０ｇ／ｃｍ3 の密度を有する密
実覆いで覆った。原料の温度は約２０〜５０℃とし、金
型の温度は約４５〜７０℃とした。金型の内壁部を市販
の外部離型剤で被覆した後、混合物を導入した。金型内
における滞留時間は２〜４分間とした。芯は予め別途の
工程によって作成し、その際容積が覆いの層厚さだけ小
さい同様な金型を用いた。
ここで％および炭素と酸素との比につき示した数値は全
て重量による。以下の実施例に用いた金型は、事務椅子
の肘掛けを作成するための金属金型とした。軟質もしく
は硬質ポリウレタンフォームを芯材料として金型内に位
置決めすると共に固定して、０．５ｍｍ（最小空隙）〜
２．５ｍｍ（最大空隙）の空隙を芯の表面と金型の内壁
部との間に残した。次いで、この空隙にポリウレタン覆
いＢを作成するための反応混合物を高圧投入装置によっ
て充填し、芯を約１１５０ｇ／ｃｍ3 の密度を有する密
実覆いで覆った。原料の温度は約２０〜５０℃とし、金
型の温度は約４５〜７０℃とした。金型の内壁部を市販
の外部離型剤で被覆した後、混合物を導入した。金型内
における滞留時間は２〜４分間とした。芯は予め別途の
工程によって作成し、その際容積が覆いの層厚さだけ小
さい同様な金型を用いた。
【００１８】芯材料の作成：ポリオール成分１は１７０
のＯＨ価を有する混合物とし、これは （ｉ）プロピレングリコールのプロポキシル化に続くプ
ロポキシル化生成物のエトキシル化により作成されたＯ
Ｈ価２８を有する３１重量部のポリエーテルポリオール
（ＰＯ：ＥＯ重量比＝８０：２０） （ii) トリメチロールプロパンのプロポキシル化に続く
プロポキシル化生成物のエトキシル化によって作成した
ＯＨ価３５を有する５５重量部のポリエーテルポリオー
ル（ＰＯ：ＥＯ重量比＝８７：１３） （iii)７．９重量部のエチレングリコール、 （iv) ０．３重量部のジラウリン酸ジブチル錫、 （ｖ）０．５重量部の水、および （vi) ０．３重量部の市販ポリエーテルポリシロキサン
安定化剤（Ｔｈ．ゴールドシュミットＡＧ社、エッセン
のＯＳ５０） で構成した。
のＯＨ価を有する混合物とし、これは （ｉ）プロピレングリコールのプロポキシル化に続くプ
ロポキシル化生成物のエトキシル化により作成されたＯ
Ｈ価２８を有する３１重量部のポリエーテルポリオール
（ＰＯ：ＥＯ重量比＝８０：２０） （ii) トリメチロールプロパンのプロポキシル化に続く
プロポキシル化生成物のエトキシル化によって作成した
ＯＨ価３５を有する５５重量部のポリエーテルポリオー
ル（ＰＯ：ＥＯ重量比＝８７：１３） （iii)７．９重量部のエチレングリコール、 （iv) ０．３重量部のジラウリン酸ジブチル錫、 （ｖ）０．５重量部の水、および （vi) ０．３重量部の市販ポリエーテルポリシロキサン
安定化剤（Ｔｈ．ゴールドシュミットＡＧ社、エッセン
のＯＳ５０） で構成した。
【００１９】ポリオール成分２は４８５のＯＨ価を有す
る混合物とし、これは （ｉ）トリメチロールプロパンのプロポキシル化により
作成されたＯＨ価８６０を有する５４．５重量部のポリ
エーテルポリオール、（ii) トリメチロールプロパンの
プロポキシル化に続くプロポキシル化生成物のエトキシ
ル化により作成されたＯＨ価４２を有する４０重量部の
ポリエーテルポリオール（ＰＯ：ＥＯ重量比＝７０：３
０）、（iii)３重量部のジメチルベンジルアミン、（i
v) ０．５重量部の水、および（ｖ）ポリオール成分１
につき使用した２重量部のポリエーテルポリシロキサン
で構成した。
る混合物とし、これは （ｉ）トリメチロールプロパンのプロポキシル化により
作成されたＯＨ価８６０を有する５４．５重量部のポリ
エーテルポリオール、（ii) トリメチロールプロパンの
プロポキシル化に続くプロポキシル化生成物のエトキシ
ル化により作成されたＯＨ価４２を有する４０重量部の
ポリエーテルポリオール（ＰＯ：ＥＯ重量比＝７０：３
０）、（iii)３重量部のジメチルベンジルアミン、（i
v) ０．５重量部の水、および（ｖ）ポリオール成分１
につき使用した２重量部のポリエーテルポリシロキサン
で構成した。
【００２０】イソシアネート成分１は、ジフェニルメタ
ン型のポリイソシアネート混合物をトリプロピレングリ
コールと反応させて作成した２９％のイソシアネート含
有量を有するウレタン基含有のポリイソシアネートとし
た。ジフェニルメタン型のポリイソシアネート混合物は
約８０％の二核含有量を有し、さらにこれは約９０％の
４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンを含有し、
残部は主として２，４′−ジイソシアナトジフェニルメ
タンで構成された。イソシアネート成分２は、３１％の
イソシアネート含有量と５５％の二核含有量とを有し、
後者が９５％の４，４′−ジイソシアナトジフェニルメ
タンを含有するジフェニルメタン型のポリイソシアネー
ト混合物とした。
ン型のポリイソシアネート混合物をトリプロピレングリ
コールと反応させて作成した２９％のイソシアネート含
有量を有するウレタン基含有のポリイソシアネートとし
た。ジフェニルメタン型のポリイソシアネート混合物は
約８０％の二核含有量を有し、さらにこれは約９０％の
４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンを含有し、
残部は主として２，４′−ジイソシアナトジフェニルメ
タンで構成された。イソシアネート成分２は、３１％の
イソシアネート含有量と５５％の二核含有量とを有し、
後者が９５％の４，４′−ジイソシアナトジフェニルメ
タンを含有するジフェニルメタン型のポリイソシアネー
ト混合物とした。
【００２１】組成物１：１００重量部のポリオール成分
１を４８重量部のイソシアネート成分１と反応させて、
一体的スキンを有する軟質ポリウレタンフォームを生成
させた（総密度＝５００ｇ／ｃｍ3 ）。組成物２ ：１００重量部のポリオール成分２を１３０重
量部のイソシアネート成分２と反応させて、一体的スキ
ンを有する硬質フォームを生成させた（総密度＝６００
ｇ／ｃｍ3 ）。
１を４８重量部のイソシアネート成分１と反応させて、
一体的スキンを有する軟質ポリウレタンフォームを生成
させた（総密度＝５００ｇ／ｃｍ3 ）。組成物２ ：１００重量部のポリオール成分２を１３０重
量部のイソシアネート成分２と反応させて、一体的スキ
ンを有する硬質フォームを生成させた（総密度＝６００
ｇ／ｃｍ3 ）。
【００２２】ポリウレタン覆いＢの作成：ポリオール成
分３は、１６０のＯＨ価を有し、４．２：１の炭素と酸
素との重量比を有し、さらに （ｉ）８５．５重量部のヒマシ油（ＯＨ価１８０、炭素
と酸素との比＝４．５：１）、（ii) ポリオール成分１
につき使用したＯＨ価２８を有する１０重量部のポリエ
ーテルポリオール、（iii)４重量部のゼオライト（乾燥
剤）、および（iv) ０．５重量部の二酢酸錫よりなる混
合物とした。
分３は、１６０のＯＨ価を有し、４．２：１の炭素と酸
素との重量比を有し、さらに （ｉ）８５．５重量部のヒマシ油（ＯＨ価１８０、炭素
と酸素との比＝４．５：１）、（ii) ポリオール成分１
につき使用したＯＨ価２８を有する１０重量部のポリエ
ーテルポリオール、（iii)４重量部のゼオライト（乾燥
剤）、および（iv) ０．５重量部の二酢酸錫よりなる混
合物とした。
【００２３】ポリオール成分４は、３９０のＯＨ価を有
し、３．２：１の炭素と酸素との重量比を有し、さらに （ｉ）５０重量部のヒマシ油（ＯＨ価１８０）、（ii)
トリメチロールプロパンのプロポキシル化により作成さ
れたＯＨ価６６０を有する４５．５重量部のポリエーテ
ルポリオール、（iii)４重量部のゼオライト、および
（iv) ０．５重量部の二酢酸錫よりなる混合物とした。
し、３．２：１の炭素と酸素との重量比を有し、さらに （ｉ）５０重量部のヒマシ油（ＯＨ価１８０）、（ii)
トリメチロールプロパンのプロポキシル化により作成さ
れたＯＨ価６６０を有する４５．５重量部のポリエーテ
ルポリオール、（iii)４重量部のゼオライト、および
（iv) ０．５重量部の二酢酸錫よりなる混合物とした。
【００２４】ポリオール成分５は、１９０のＯＨ価を有
し、３．２：１の炭素と酸素との重量比を有し、さらに （ｉ）２１５のＯＨ価を有し、３．６：１の炭素と酸素
との比を有する８５．５重量部の市販ヒドロキシル基含
有脂肪酸誘導体（ソベルモルＰＯＬ １０１２、ヘンケ
ル社、デュッセルドルフ）、（ii) ポリオール成分１に
つき使用したＯＨ価２８を有する１０重量部のポリエー
テルポリオール、（iii)４重量部のゼオライト、および
（iv) ０．５重量部の二酢酸錫よりなる混合物とした。
し、３．２：１の炭素と酸素との重量比を有し、さらに （ｉ）２１５のＯＨ価を有し、３．６：１の炭素と酸素
との比を有する８５．５重量部の市販ヒドロキシル基含
有脂肪酸誘導体（ソベルモルＰＯＬ １０１２、ヘンケ
ル社、デュッセルドルフ）、（ii) ポリオール成分１に
つき使用したＯＨ価２８を有する１０重量部のポリエー
テルポリオール、（iii)４重量部のゼオライト、および
（iv) ０．５重量部の二酢酸錫よりなる混合物とした。
【００２５】ポリオール成分６は、１６５のＯＨ価を有
し、１６．１：１の炭素と酸素との重量比を有し、さら
に （ｉ）ＯＨ価１９０を有し、１７．８：１の炭素と酸素
との比を有する８５．５重量部の市販ヒドロキシル基含
有脂肪酸誘導体（ソベルモル６５０ＮＳ、ヘンケル社、
デュッセルドルフ）、（ii) ポリオール成分１につき使
用したＯＨ価２８を有する１０重量部のポリエーテルポ
リオール、（iii)４重量部のゼオライト、および（iv)
０．５重量部の二酢酸錫よりなる混合物とした。
し、１６．１：１の炭素と酸素との重量比を有し、さら
に （ｉ）ＯＨ価１９０を有し、１７．８：１の炭素と酸素
との比を有する８５．５重量部の市販ヒドロキシル基含
有脂肪酸誘導体（ソベルモル６５０ＮＳ、ヘンケル社、
デュッセルドルフ）、（ii) ポリオール成分１につき使
用したＯＨ価２８を有する１０重量部のポリエーテルポ
リオール、（iii)４重量部のゼオライト、および（iv)
０．５重量部の二酢酸錫よりなる混合物とした。
【００２６】ポリオール成分７は、１９０のＯＨ価を有
し、３．２：１の炭素と酸素との重量比を有し、さらに （ｉ）ＯＨ価２２０を有し、３．６：１の炭素と酸素と
の比を有する８５．５重量部の市販ヒドロキシル基含有
脂肪酸誘導体（ソベルモルＰＯＬ １０６８II、ヘンケ
ル社、デュッセルドルフ）、（ii) ポリオール成分１に
つき使用したＯＨ価２８を有する１０重量部のポリエー
テルポリオール、（iii)４重量部のゼオライト、および
（iv) ０．５重量部の二酢酸錫よりなる混合物とした。
し、３．２：１の炭素と酸素との重量比を有し、さらに （ｉ）ＯＨ価２２０を有し、３．６：１の炭素と酸素と
の比を有する８５．５重量部の市販ヒドロキシル基含有
脂肪酸誘導体（ソベルモルＰＯＬ １０６８II、ヘンケ
ル社、デュッセルドルフ）、（ii) ポリオール成分１に
つき使用したＯＨ価２８を有する１０重量部のポリエー
テルポリオール、（iii)４重量部のゼオライト、および
（iv) ０．５重量部の二酢酸錫よりなる混合物とした。
【００２７】ポリオール成分８（比較）は、２０５のＯ
Ｈ価を有し、１．９：１の炭素と酸素との重量比を有
し、さらに （ｉ）グリセロールのプロポキシル化により作成された
ＯＨ価２５０を有する８０重量部のポリエーテルポリオ
ール、（ii) ポリオール成分１につき使用したＯＨ価２
８を有する１５．５重量部のポリエーテルポリオール、
（iii)４重量部のゼオライト、および（iv) ０．５重量
部の二酢酸錫よりなる混合物とした。
Ｈ価を有し、１．９：１の炭素と酸素との重量比を有
し、さらに （ｉ）グリセロールのプロポキシル化により作成された
ＯＨ価２５０を有する８０重量部のポリエーテルポリオ
ール、（ii) ポリオール成分１につき使用したＯＨ価２
８を有する１５．５重量部のポリエーテルポリオール、
（iii)４重量部のゼオライト、および（iv) ０．５重量
部の二酢酸錫よりなる混合物とした。
【００２８】ポリオール成分９（比較）は、１５０のＯ
Ｈ価を有し、２．１：１の炭素と酸素との重量比を有
し、さらに （ｉ）ポリオール成分８につき使用したＯＨ価２５０を
有する５０重量部のポリエーテルポリオール、（ii) ト
リメチロールプロパンのプロポキシル化により作成され
たＯＨ価５６を有する４５．５重量部のポリエーテルポ
リオール、（iii)４重量部のゼオライト、および（iv)
０．５重量部の二酢酸錫よりなる混合物とした。
Ｈ価を有し、２．１：１の炭素と酸素との重量比を有
し、さらに （ｉ）ポリオール成分８につき使用したＯＨ価２５０を
有する５０重量部のポリエーテルポリオール、（ii) ト
リメチロールプロパンのプロポキシル化により作成され
たＯＨ価５６を有する４５．５重量部のポリエーテルポ
リオール、（iii)４重量部のゼオライト、および（iv)
０．５重量部の二酢酸錫よりなる混合物とした。
【００２９】イソシアネート成分３は、ＩＰＤＩとトリ
メチロールプロパンとの反応により作成した２７％のイ
ソシアネート含有量を有するウレタン基含有ポリイソシ
アネートとした。イソシアネート成分４は、２３％のイ
ソシアネート含有量を有するＨＤＩに基づくビウレット
ポリイソシアネートとした。
メチロールプロパンとの反応により作成した２７％のイ
ソシアネート含有量を有するウレタン基含有ポリイソシ
アネートとした。イソシアネート成分４は、２３％のイ
ソシアネート含有量を有するＨＤＩに基づくビウレット
ポリイソシアネートとした。
【００３０】組成物３：１００重量部のポリオール成分
３および５７重量部のイソシアネート成分４。組成物４ ：１００重量部のポリオール成分４および１４
６重量部のイソシアネート成分３。組成物５ ：１００重量部のポリオール成分５および６８
重量部のイソシアネート成分４。組成物６ ：１００重量部のポリオール成分６および５９
重量部のイソシアネート成分４。組成物７ ：１００重量部のポリオール成分７および６８
重量部のイソシアネート成分４。組成物８ （比較組成物）：１００重量部のポリオール成
分８および７２重量部のイソシアネート成分４。この組
成物は芯と覆い層との間に不充分な付着性を与えた。組成物９ （比較組成物）：１００重量部のポリオール成
分９および１５５重量部のイソシアネート成分３。この
組成物は芯と覆い層との間に不充分な付着性を与えた。 実験の結果を下表に示す。
３および５７重量部のイソシアネート成分４。組成物４ ：１００重量部のポリオール成分４および１４
６重量部のイソシアネート成分３。組成物５ ：１００重量部のポリオール成分５および６８
重量部のイソシアネート成分４。組成物６ ：１００重量部のポリオール成分６および５９
重量部のイソシアネート成分４。組成物７ ：１００重量部のポリオール成分７および６８
重量部のイソシアネート成分４。組成物８ （比較組成物）：１００重量部のポリオール成
分８および７２重量部のイソシアネート成分４。この組
成物は芯と覆い層との間に不充分な付着性を与えた。組成物９ （比較組成物）：１００重量部のポリオール成
分９および１５５重量部のイソシアネート成分３。この
組成物は芯と覆い層との間に不充分な付着性を与えた。 実験の結果を下表に示す。
【００３１】
【表１】表 実施例 芯材料 覆い材料 芯と覆いとの 表面硬度 間の付着性 （ショアＡ／Ｄ） １ 組成物１ 組成物３ 完 全 約７０Ａ ２ 組成物２ 組成物４ 完 全 約７５Ｄ ３ 組成物１ 組成物５ 完 全 約７５Ａ ４ 組成物１ 組成物６ 完 全 約７０Ａ ５ 組成物１ 組成物７ 完 全 約７２Ａ ６ 組成物１ 組成物８ 付着なし 約７６Ａ ７ 組成物２ 組成物９ 付着なし 約７８Ｄ
【００３２】以上、例示の目的で本発明を詳細に説明し
たがこの詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思想
および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうるこ
とが当業者には了解されよう。以下、本発明の実施態様
を要約すれば次の通りである。
たがこの詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思想
および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうるこ
とが当業者には了解されよう。以下、本発明の実施態様
を要約すれば次の通りである。
【００３３】１．ポリウレタン芯とポリウレタン覆いと
よりなる複合物体を製造するに際し、前記芯を少なくと
も０．５ｍｍの平均空隙が芯の表面と金型の内壁部との
間に存在するよう前記金型内に位置決めし、次いで反応
混合物を前記芯と前記内壁部との間に空隙に導入し、前
記反応混合物は （ａ）５〜５０重量％のイソシアネート含有量を有する
ポリイソシアネート成分と、（ｂ）５０〜８００の平均
ヒドロキシル価を有すると共に、炭素と酸素との重量比
が少なくとも３：１である少なくとも３０重量％のポリ
ヒドロキシル化合物よりなるポリオール成分（ここで成
分（ｂ）の全量における炭素と酸素との重量比は少なく
とも２．５：１である）と、（ｃ）必要に応じそれ自体
ポリウレタン化学から公知の助剤および添加剤とからな
ることを特徴とする複合物体の製造方法。
よりなる複合物体を製造するに際し、前記芯を少なくと
も０．５ｍｍの平均空隙が芯の表面と金型の内壁部との
間に存在するよう前記金型内に位置決めし、次いで反応
混合物を前記芯と前記内壁部との間に空隙に導入し、前
記反応混合物は （ａ）５〜５０重量％のイソシアネート含有量を有する
ポリイソシアネート成分と、（ｂ）５０〜８００の平均
ヒドロキシル価を有すると共に、炭素と酸素との重量比
が少なくとも３：１である少なくとも３０重量％のポリ
ヒドロキシル化合物よりなるポリオール成分（ここで成
分（ｂ）の全量における炭素と酸素との重量比は少なく
とも２．５：１である）と、（ｃ）必要に応じそれ自体
ポリウレタン化学から公知の助剤および添加剤とからな
ることを特徴とする複合物体の製造方法。
【００３４】２．ポリイソシアネート成分（ａ）が全体
的に、脂肪族および／または脂環式結合したイソシアネ
ート基を有するポリイソシアネートよりなる上記第１項
に記載の方法。 ３．成分（ｂ）が、１２０〜４００のヒドロキシル価お
よび少なくとも３．５：１の炭素と酵素との重量比を有
する少なくとも５０重量％の程度のポリヒドロキシル化
合物よりなる上記第１項に記載の方法。 ４．内部離型剤を反応混合物に含ませる上記第１項に記
載の方法。 ５．反応混合物の量および組成を、この反応混合物から
作成される覆いが０．８〜１．２ｇ／ｃｍ3 の密度を有
するよう計算する上記第１項に記載の方法。 ６．使用する金型が密閉金属金型であり、さらに芯と金
型の内壁部との間の空隙の充填を反応射出成形技術によ
り行なう上記第１項に記載の方法。
的に、脂肪族および／または脂環式結合したイソシアネ
ート基を有するポリイソシアネートよりなる上記第１項
に記載の方法。 ３．成分（ｂ）が、１２０〜４００のヒドロキシル価お
よび少なくとも３．５：１の炭素と酵素との重量比を有
する少なくとも５０重量％の程度のポリヒドロキシル化
合物よりなる上記第１項に記載の方法。 ４．内部離型剤を反応混合物に含ませる上記第１項に記
載の方法。 ５．反応混合物の量および組成を、この反応混合物から
作成される覆いが０．８〜１．２ｇ／ｃｍ3 の密度を有
するよう計算する上記第１項に記載の方法。 ６．使用する金型が密閉金属金型であり、さらに芯と金
型の内壁部との間の空隙の充填を反応射出成形技術によ
り行なう上記第１項に記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 75:00 (72)発明者 ウルリツヒ・クニツプ ドイツ連邦共和国デイー5060 ベルギツシ ユ・グラツドバツハ２、ヘーベルラントシ ユトラーセ ３ (72)発明者 ペーテル・シユステル ドイツ連邦共和国デイー6800 マンハイム １、ステフアニーヌーフエル ３ (72)発明者 マーチン・ブロツク ドイツ連邦共和国デイー6823 ノイラスシ ヤイム、ウルメンヴエグ ３ (72)発明者 ロナルト・ボート ドイツ連邦共和国デイー6140 ベンシヤイ ム、ルーデルヴエグ 21アー
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリウレタン芯とポリウレタン覆いとよ
りなる複合物体を製造するに際し、前記芯を少なくとも
０．５ｍｍの平均空隙が芯の表面と金型の内壁部との間
に存在するよう前記金型内に位置決めし、次いで反応混
合物を前記芯と前記内壁部との間の空隙に導入し、前記
反応混合物は （ａ）５〜５０重量％のイソシアネート含有量を有する
ポリイソシアネート成分と、（ｂ）５０〜８００の平均
ヒドロキシル価を有すると共に炭素と酸素との重量比が
少なくとも３：１である少なくとも３０重量％のポリヒ
ドロキシル化合物よりなるポリオール成分（ここで成分
（ｂ）の全量における炭素と酸素との重量比は少なくと
も２．５：１である）と、（ｃ）必要に応じそれ自体ポ
リウレタン化学から公知の助剤および添加剤とからなる
ことを特徴とする複合物体の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4131207A DE4131207A1 (de) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | Verfahren zur herstellung von verbundkoerpern |
| DE4131207.4 | 1991-09-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05212735A true JPH05212735A (ja) | 1993-08-24 |
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|---|---|---|---|
| JP4272505A Pending JPH05212735A (ja) | 1991-09-19 | 1992-09-17 | 複合物体の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5300264A (ja) |
| EP (1) | EP0533018B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05212735A (ja) |
| KR (1) | KR930005742A (ja) |
| DE (2) | DE4131207A1 (ja) |
| DK (1) | DK0533018T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013521367A (ja) * | 2010-03-05 | 2013-06-10 | レクティセル アウトモービルジステメ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 可撓性のあるエラストマー熱硬化性相分離ポリウレタン材料のスキン層を製造する方法 |
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| CN103913034A (zh) * | 2013-01-08 | 2014-07-09 | 海尔集团公司 | 保温部件及其成型方法 |
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| CH538351A (it) * | 1970-03-06 | 1973-06-30 | Tornielli Giannina | Procedimento per la fabbricazione di cuscini, materassi, imbottiture di schienali e simili, in gomma schuima da lattice o resina sintetica espansa |
| DE2127582C3 (de) * | 1971-06-03 | 1975-06-12 | Krauss-Maffei Ag, 8000 Muenchen | Verfahren zum Herstellen eines zellförmigen Gegenstandes aus polymeren! Kunststoff |
| NZ181548A (en) * | 1975-07-28 | 1978-11-13 | Nylex Corp Ltd | Games ball constructed from pastics material: core and outer body portions have different density |
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| DE3120596A1 (de) * | 1981-05-23 | 1982-12-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Loesungsmittelarme, hitzehaertbare polyurethan-reaktivbeschichtungsmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in direkt- und umkehr-beschichtungsverfahren |
| DE3219039A1 (de) * | 1982-05-19 | 1983-11-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung eines licht- und farbechten urethan- und/oder isocyanurat-gruppen aufweisenden zellfoermigen kunststoff-verbundteils |
| DE3239900A1 (de) * | 1982-10-28 | 1984-05-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verlaufmittelhaltige polyurethan-high-solid-reaktivbeschichtungssysteme und ihre verwendung zur reaktivbeschichtung |
| EP0138842A4 (en) * | 1983-02-21 | 1987-06-25 | Barup Pty Ltd | MOLDING SYSTEM FOR POLYURETHANE FOAM PRODUCTS. |
| DE3803628A1 (de) * | 1988-02-06 | 1989-08-17 | Bayer Ag | Verwendung von aminogruppen aufweisenden polysiloxanen als zusatzmittel in kunststofflacken |
-
1991
- 1991-09-19 DE DE4131207A patent/DE4131207A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-09-07 DK DK92115278.1T patent/DK0533018T3/da active
- 1992-09-07 EP EP92115278A patent/EP0533018B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-07 DE DE59204188T patent/DE59204188D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-10 US US07/943,266 patent/US5300264A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-17 JP JP4272505A patent/JPH05212735A/ja active Pending
- 1992-09-17 KR KR1019920016892A patent/KR930005742A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013521367A (ja) * | 2010-03-05 | 2013-06-10 | レクティセル アウトモービルジステメ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 可撓性のあるエラストマー熱硬化性相分離ポリウレタン材料のスキン層を製造する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0533018A1 (de) | 1993-03-24 |
| DK0533018T3 (da) | 1996-03-04 |
| DE59204188D1 (de) | 1995-12-07 |
| EP0533018B1 (de) | 1995-11-02 |
| US5300264A (en) | 1994-04-05 |
| KR930005742A (ko) | 1993-04-20 |
| DE4131207A1 (de) | 1993-03-25 |
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