JPS58169511A - 抗菌性アクリル系合成繊維及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 一本発―紘耐洗櫃性棗好な抗菌性アクリル系合成繊維及
びその製造法に閤するも０であ為。

アクリル系合成繊細は衣料用、寝装用に輻広く使われて
いるが近年！エタリー分野で利用されるマットやカーペ
ット類又は人体よ勤分潟される汗と接触するスポーツ衣
料、靴下、親着、シーツ、毛廖嶋に抗菌性、杭機性を有
しているものが強く要望されるようにな、て来え。

従来天然又轄合威繊艙に抗曹力を持２化合−をｍ布又は
スプレーしえ珈、化合物溶ｉｌＥに繊維を含浸せしめる
方法が知られているが、かかる方法ではその効力に持続
性がなくその後Ｏ洗濯等によ、て容重に付着せしめえ抗
菌剤が脱落してしまうという欠点を有している・まえ繊
−に耐洗謹性を付与する九めに抗菌剤を添加し九樹脂を
用いて樹膿加工を行うと繊維風合を損うという欠点を有
してい為・ 例えばアクリル系重合体に銅化合物又は鋼中亜鉛の金属
粉末（特開１８５５−１１５４４０＋号会報舶又はアゾ
−に誘導体を―加紡糸する方法（特開昭５３−１５９８
９５号公報）が提案されているが銅化合物管用いる方法
は銅自体の有する色の問題、製品の使用時におけ為調水
酸化物Ｏ生虞などの不都合な問題を生じ壜丸金属看末を
添加す為場合−ｆ過性の問題や紡糸時Ｏ操車性の低下ば
か）でな（強伸度、染色色目の低下が否めな−。ま九ア
ゾールー導体には毒性の問題があるなどの点が実用化を
妨げている。

一方２４４’−）サクロロー２′−ハイドロオキシシフ
ｚニルエーテル等のジフェニル誘導体扛グラム陽性菌、
グラム隘性曹、カビ、酵母皓０徽生物に対して幅広い抗
菌スペクトルを有し、かつ毒性が低く皮膚、粘膜に対す
る刺激が少ないと言われている。

しかしこのジフェニルエーテル誘導体は高価であり、通
常のアクリル系重合体との有機溶剤溶液を湿式紡糸する
と紡糸時に紡浴中に溶出するジフェニルエーテル誘導体
が多い丸め繊維中に含有されるジフェニルエーテル誘導
体の歩奮勤が悪くコストアップになるという欠点を有し
ていた。

本発明者等はかかる欠点を改善すべく鋭意研究の結果本
発明を完成し九：の、である。

本発明の目的は優れた抗菌性、杭機性を有し低毒性で皮
膚、粘膜への刺激が少なくかつ耐洗濯性を有する抗菌性
アクリル系合成繊維をｍ供すｈに番る・＊ｏｉｉ釣紘漸
か為抗菌性アクリル系合成繊維を工業釣容鳥に且つ安価
ＫＩＩ４造する方法を提供するに島る。

本発明Ｏ繊維はアク１ｍ１＝）９ル４０重量％以上な會
むアタ１＃系重舎体７０〜９９．９重量Ｘと皺アク１に
系重合体に対して非相溶性で且つ該アタｌ＃系重含体の
有機溶剤に可溶で非水１１ｔ０１ｔｌｌａｔ〜ｓｏ重量
％とよ）なる重金体温金物１００重量部に対し、下記一
般式で示されるジフェニルエーテル誘導体を少なくとも
α（１１重量藻含有しイ亀るものである。

−欽式 又、本発１１０方法はアクリロニトリル４０重量部以上
を含むアクリル系重合体７０〜９９．９重量部と、該ア
ク９６系重合体に対して非欄容性で且り非水ｓｍｏｉ＋
ｎｔα１〜５０重量部とよ如な為重金体温金物及び上記
一般式で示されるジフェニルエーテル誘導体とを含有す
る有機５ｍ５ｔを賦有機ｉＩ遍水ＩＩｔ中に湿式紡糸す
ることを特徴とす５る。

本＊＠に使用するアクリル系重合体は少なくとも４０重
量ＸＯアクリロエト１ｋを含有するもので繊維形成能を
有するもＯならばいかなる重合体をも用いるｔとが可能
である。

すなわちアクリロニトリルを４００重量部上と他Ｏビニ
ル系篭ツマ−例えばアクリル酸、メタクリル酸、或い紘
これらＯアル中ルエステ身類、酢酸ビＪ−ル、塩化ビニ
羨、塩化ビニリデン、アリルスルホ７酸ノーダ、メタリ
ルスルホン酸ソーダ、ビニルスルホン駿ノー／、スチレ
ンスにホン酸ソーダなどを適宜組合せたものを６０重量
％以下１０ｇ合で共重合せしめ良−〇が挙げられる。轡
にアクリロエト１３　＃　８０重量％以上と２００重量
部以下ビニル系モノマー及びメルネン酸基含有毫ツマー
〇共重合体、又紘アク９ｗ工）ＩＪル４０重量Ｘ以上と
塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデン及びスルホン酸含
有モノマー１に２０〜６ｅ重量％とよ如なる共重合体が
好★しに・ 本発明に使用するアク１に系重合体に対して非橿審性０
１１１１１状アク響ル系重舎体Ｏ有機溶剤に回連性でブ
タ１ル系重合体Ｓ濠と混合した鳩舎にダに化、ＩＩ錫等
を起さず嵐好１拠和性な有し、かり水に対して不溶性な
亀のを嘗う。例えばＩ臆セル冒−ス、ポｌ＃ｌ酸ビｊ−
ル、ｌｌｌ１ｋ’！ル一塩化ビＪＬ＃共重合体、ポリビ
ニルブチツーに、ポ１ステレｙ、アク１ａエト層ルース
チレシ共重合体等のスチレン共重合体又はメタクリに酸
メチｋ　＠　Ｑメタタｌ＃酸アルキルエステル又はその
共重合体等からなる評から選ばれた多電（とも１種Ｏ樹
脂でｈゐ、非相溶性樹脂の含有率は１１〜５０１〜５０
重量部１好ａ５〜２０５〜２０重量部好ましくは１〜１
０重量Ｘで番る・非相濠性Ｏ樹脂Ｏ會有量がα唱重量％
未満であるとりア１Ｊ−ルエーテル誘導体Ｏ歩ｉＩ鯵向
上Ｏ効Ｊｌが少なく、ま丸５・重量％を越えると繊鎗Ｏ
強伸魔、耐熱性、染色性等Ｏ繊繍物性の低下が著しい。

本発明で使用するアクリル系重合体の有機澁剤Ｉ寡シメ
デルホルムア建ド、ジメチルアセドア櫂ド、ジメチルス
ルホキシド又はアセトン等が挙げられる。

本発明に使用するジフェニルエーテル鱒導体紘２，４．
４’−）リクロロー２１−ハイドロオ番シジフェニルエ
ーテル、２，２’、４−）リクａａ−５’−ハイドロオ
キシジフェニルエーテル、２，４．５’−トリクロロ−
２′−ハイドロオキシジフェニルエーテル或いはそれら
の混合物が挙げられるが特に２，４．４’−）ジクロロ
−２′−ハイドロオキフジフエニルエーテルが好ましい
。

またさらに他の公知の抗菌又は杭機性物質と併用しても
良い。ジフェニルエーテ＃誘導体の含有量は重合体温合
物１００４重量部に対してα０１重量部以上、好ましく
は１ｋ”０２〜２重量部である。ジフェニル誘導体の含
有量がα０１重量部未満では充分なる抗菌性が得られな
いので避けなければならない。

以下本発＠０１１１４造方法について説−する。

―蟲に用ｖｋる重金体の有機溶剤溶液の濃度は通常１ａ
〜２４重量Ｘである。ンフェニルエーテに一導体社その
まま又は予め有機溶剤Ｋｉｌ解して添加しても良−。ジ
エ乙エエルエーテル誘導体を予め非椙審性の樹脂の有機
接剤溶液に配合後アＩＩＪｋ系重会体の有機溶剤溶液に
添加混合して結糸することが好ましい・紡糸浴である有
機濤剤水１ｉＦｆＩＩＬ中の有機溶剤の濃度紘通當５０
重量Ｘ〜６５重量Ｘで紡糸する。紡糸洛中に溶出し九ジ
７エエにエーテル誘導体は漆剤闘収工穆で鍋収し系外へ
出さない様にする。紡糸後通常Ｏ延伸、水洗を経て乾燥
後蒸熱！Ｉ＆Ｉｌを行うがこの場合乾燥は１８０℃以下
で行うことが好ましく、頁に無熱褐鳳は１２０℃以下で
行うことが好ましい。

本発＠Ｏ抗曹性゛了りＶル系合威繊ＩＩＡ紘グラムｌＩ
ｔ曹、グラム＃＆憔曹、カビ、酵母等Ｏ黴生物に対して
暢広い抗１スペクトルを有しかつ毒性が低く皮膚、粘膜
に対する刺激が少ない。また通常のアク１に系合威繊Ｍ
Ｏ繊艙性能、重金いをそｏｔま有するとともに洗■によ
、て繊維表向の抗菌剤を洗い落しても内部よ）Ｊａ先ず
抗菌剤がブリードアウトするととによ珈繊艙表両に再生
されるので洗濯を何度も繰返し良後でさえも効力を失な
うことはな−Ｏである・ 本実＠Ｏ抗曹性アクリル系会威繊維はそのまま又は木綿
、レー冒ン、羊毛等、他０繊繍と混紡して使用すること
によ、て抗菌性、抗嫌性を有するマット、カーペット、
シーツ、毛布、スポーツ衣料、靴下、肌着等幅広い用途
に使用することが出来る九め産業上極めて有意義な４の
である。

以下実施例によ、て本発１１を＾体的に説−する。なシ
実施例中（：Ｘ）とあるのは「重量Ｘ」を意味する。

実施例１ アクリロニトリル（λＮ）／メチルアクリレート（ＭＡ
）／メタリルスルホン＊／−ダ（８ＭＡ８）富ｑｏ、ｓ
／ｑ、ａ１０．ｙ　＊　ｈ　ｙ　／　ＩＪ　ｚｓｇ合体
Ａ　ト＆リスチレン（２６丁）及び２，４．４＜−）リ
クロ四−２′−ハイドーオ中シジフェニルエーテル（六
ＨＤＨ）を１１１−１の組成で配合した重合体＃Ｉｋ度
２５Ｘのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を２０℃
５５ＸＤＭＦｍＩｌｉｌ中に紡糸し、９０℃の２０％Ｄ
ＭＦ水濠液中で砥伸し６５℃で水洗、乾熱１６５℃で乾
燥、機械り讐ンプを付与させ九後篇熱１１０℃でクリン
プ竜ットを行つ丸。得られ九繊維をカットし紡績した後
九編を作成し九〇 ｃｏ−物を４ａｌＸ４−の大きさに切如、黄色ブドウ球
菌及び大腸菌を植種、し九寒天培地の上に置き５７℃で
２４時間曹の培養を行った・編物周辺での藺の生育が認
められなかったものを−、生育Ｏｍめられたものを十と
し丸。　′なお繊維中４０　ＴＨＤｇ　ｌ１１１１ｍは
ＴＨＤＫ無添加の繊繍ＯＤＭ−溶波を対照とし、対照溶
液と同じ重合体湯度で試料をＤＭＦＫ溶解させ、１Ｇ−
の石英竜ルを用いて２８３％ＭＫで紫外吸収の吸光度を
測定し、あらかじめ作成しておいた検量線によ１そＯ潰
直を分析した。

結果を表−１に示す０これよりポリスチレンの存在でＴ
ＩＤＥ　Ｄ歩留〉が通常Ｏアクリル系繊１１１に比べて
約２倍改曹畜れていることが明らかである。

実施ガ２ ムＮ／ｌ化ビニリデン（ｖｏ１２）／アリルスルホン酸
：／　？／　（ａＡｓ）　ｚ　５ａ４７’４０７’ｔ４
なるアクリル系重合体Ｂとポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ０　
）及びＴＨＤＩを！Ｉ−２の組成で配合し九重合体機度
２５％のＤＭＦ溶液を１５℃、５０％ＤＭＦ水濠家中に
紡糸し９５℃の１５ＸＤＭＩＦ水溶液中で砥伸し６０・
℃で水洗、乾熱１５５ｃで乾燥・し良後機械クリンプを
付与し九後蒸ｆｉ１１５℃て゛クリンプセットを行、た
、この繊ｍＯ引１ｔＤ、ＩＦ含有本（歩留勤）及び抗菌
性を夷、施、例１と１ｌｉＩ機ＫＩｌぺえ・結果を表−
２に示す。ＰＶＡ０の存在でＴＨＤＪＥＯ歩奮如が通常
のアクｖｋ系繊ｍＫ比べて約２倍改善されている。

実施例５ Ａ　Ｎ　／酢酸１’　＝　ル（ＶＡＯ）／　８　ＭＡＢ
＝　？　Ｌｓ／＆Ｑ／ｌ、７なるアクリル系重合体Ｃの
ｏＭＦｉｌ　ＭＬ　Ｋ表−５に示す非相容性樹脂とＴＨ
Ｄ鴛を予め溶解を紡糸前に混合し、重合体総量に対して
ＴＨＤＩｃＬ　５％添加し九重合体湊度２１％のＤＭＦ
溶液を１８℃、４５ＸｏｐＭｙ水溶液中Ｋ１１ｂ糸Ｌ　
９０　Ｃ０１５Ｘ［ｌ＃水溶液中で延伸し７０℃で水洗
、乾熱唱７０℃で乾燥、機械クリンプを付与後篇鴎１０
８℃でクリンプセｙ）した。この繊維のＴ）ｉＤＫ含有
率（歩留如）及び抗菌性を実施例１と同様に詞ぺ九。

実施例４ Ａｌｉ／ＭＡ／８Ａ８−９１５／＆５／ｌ、Ｑ　ｔする
アクリル系重合体９０ＸとＰＩＴ　１０％及びＴｉ［Ｄ
Ｒを重合体総量に対してｔＯｘ添加し九重合体＠１１１
！２０Ｘのジメチルスルホキシド（ＤＭＩＩＯ）溶液を
２０℃５０　ＸＯＤＭ！ＩＱ水ｓｍ中に紡糸し９０℃０
１０％ＤＭ８０水溶液中で延伸し６０１℃で水洗、乾熱
唱４５℃で乾燥後機械りｙｙプを付与させ丸後蒸熱１１
０℃でクリンプセｙ）Ｌ九・ζＯ織繊維ＴＨＤＩ　＆含
有率はα５８％であ、え。ζＯ織繊維力Ｖ）紡績して編
物を作成しえ・この編物の家庭洗濯０，５．１０．Ｉｓ
、２０回後Ｏ抗曹性を実施例１と同様に調べえ。

＄１Ｉ−４ 実施１１５ ＡＭ／ＭＡ／１ＭＡ８＝＝　９（Ｌ８／＆５／（Ｌ７す
ｂ　７　／　’Ｊ　ｋ　Ｘ重合体９８％とＰＴＡｏ　２
％及びＴＨＤｇ　１重合体総量に対してα８！Ｘ添加し
良重合体濃度２５％のジメチルアセトアミド、（ＤＭＡ
Ｏ）溶液を２５ｃ４０＄ｏｏＭＡｏ＊溶液中に紡糸し９
０℃１５％ＤＭＡｃ水Ｓ＊中で延伸し５５℃で水洗乾熱
１５ｓ℃で乾燥し良後機械クリンプを付与、蒸熱１２０
℃でクリンプセットし丸。得られた絨艙はＴＩＩＤＩ　
ａ５３　Ｘを含有し、黄色ブドウ球菌及び大−曹に対し
て抗菌性を示し九〇 出願人　鐘紡株式会社 Ｉ　　　　　カネボウ合繊株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　アクリロニトリル４０重量Ｘ以上を含むアク
   リル系重合体７０〜９９．９　ｉｉ量％と、該アクリル
   系重合体に対して非相溶性で且つ該アクリル系重合体の
   有機溶剤に可溶で非水滲性ｏｈｍα１〜５０重量Ｘとよ
   シ＆為重合−混合物１１ｉ１０重量部に対し、下記一般
   式で示されるジフェニルエーデｋｌＩ導体を少なくとも
   α０１重量郁含有してなる抗菌性アクリル系合成繊維◎ 一般式 （ゐ　アクリル系重合体が８０重重量部上のアクリロニ
   ド１にと２０重量Ｘ以下ＯビニＪ＆−ＪＧ　４ツマ−及
   びスルホｙ酸基含有量ツマ−とよりなる特許請求の範１
   １項記載Ｏ繊′艙。 ４ｓ　　アク１に系重合体が１り’）ａｓｔ９ル４０重
   量％以上と塩化ビニル及び／又は塩化ビニ讐デｙ及びス
   ルホン酸含有モノマー２０−６０重量Ｘとよ如なｈ特許
   請求の範Ｉｌ第１項記載Ｏ繊艙・ （４アクｌ＃ｊ１重舎体に対して非相溶性の樹脂が酢酸
   ４＃四−真、ポＩＪ酢酸ビニル、酢酸ビニル−塩化ビニ
   に共重合体、ポリビ蟲ルプチラーに、ポリスチレン、ア
   クリ宵ニトリル−−スチレン共重合体又はメタタリル酸
   メチル又紘そＯ共重合体からなる群から選ばれた少なく
   と一１種ＯもＯである特許−求Ｏ範■第１項記載Ｏ繊総
   。 備　前記−相溶’ＦＩＬＯ＠ＭＯ含有率＃ａ５〜２０重
   量Ｘである脣許請求ＯＳｍ第１．ｌＪ記載の繊維・ （嚇　アクＩｊ＃系重合体Ｏ有機溶剤がジメチルホにム
   ア、、１ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ４
   中、Ｖド又はア七トンである畳許請求Ｏ範■館１項記載
   り＠艙。 （乃　ジ７エエにエーテル鱒導体が２．４．４’−）リ
   タロ關−７’−／％イドロオキ９ジフェニルエーテルで
   ある特許請求０範ＩＨ１１１に記載の繊維。 （鴫　ジフェニルエーテル誘導体１（１０２−、，２３
   １量部含有する特許請求の範囲第１項記載の繊維・ （９）　　アクリロ＝）リル４０重量Ｘ以上を含むアク
   リル系重合体７０〜９２９重量部と、該アクリル系重合
   体に対して非相溶性で且つ非水溶性Ｏ樹脂０１〜５０重
   置部とよりなる重合体混合物及び下記一般式で示される
   ジフェニルエーテル誘導体とを含有する有機溶剤溶液を
   該有機溶剤水溶液中に温式紡糸することを特徴とする抗
   菌性アク９に系合威繊艙０製造法。 一般式 （１０）アＩ９身基重舎体が８０重重量板上のアク曹−
   ＆）９ルと２０重量Ｘ以下◇ビニル系モノマー及びスル
   ホン酸含有モノ！−とよシ亀る特許請求ｏｉｍｉｉｉ第
   ９項記載０劇造法・（１１）アクリル系重合体がアクリ
   ロニトリロ４０重量沁以上と塩化ビニル及び／又は塩化
   ビ易豐デン及びスルホン酸含有モノ−ｖ−２０〜６・重
   量Ｘとよ１表る特許請求の範Ｎ第９項記載ＯＸ造法。 （１２）アクリル系重合体に対して非相溶性の樹脂が一
   酸竜ルローズ、ボ曽酢酸ビニル、酢酸ビニル−塩化ビ１
   に共重合体、ボッビニルブチラール、ポリスチレン、ア
   タリロエトリル−ｘ　ｆ　Ｌ’　７　共重会体又紘メタ
   クリルｉｌ／チル又社そＯ重合体からなる群から選ばれ
   え多電（と％１種０ものであ為特許請求の範囲第９項記
   載Ｏ製造法。 （１ｓ）アク醤ル系重合体に対して非相溶性の樹脂の含
   有率がｒＬＪ、２０重量部である特許請求の範囲第９′
   ａ記載０謳造法・ （１４）ジフェニルエーテル誘導体が２．４．４’　−
   ’）リクａｍ−２’−ハイドーオ＋＆シフ翼ニルエーテ
   ルである特許請求の範ａｌ１９項記載の製造法。 （１５）アクリル系重合体の溶剤がジメチにホルムアミ
   ド、ジメチルアセト７書トージメチルスルホキシド又紘
   アセトンである特許請求０１１１１１亀９項記載の製造
   法・ （１６）アクリル系重合体に対して非相溶性の樹脂の有
   機溶剤溶液にジフェニルエーテル１１導体を予め配合し
   丸後、アクリル系重合体の皺有機溶剤溶液に添加配合す
   る特許請求０範■第９項記載の製造法・