JPS58168697A - 固形洗剤の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＮ６−長鎖アシル−Ｎ”ＩＮ”−ジメチルリジ
ン及びＮａ−長鎖アシル−ＮａｌＮ“＋　Ｎａ−トリメ
チルリジンの少なくとも一種を基材とし、これを成型し
てなる固形洗剤に関し、従来ｔこないすぐれた起泡力と
洗浄力を有し、しかも固形洗剤として適度な硬さと溶解
性を示すと共に、皮膚に対して滑らかさと心地よい肌ざ
わりを与える固形洗剤を提供することを目的とする。

近年、安全性１こ対する意識の高揚に伴ない、固形洗剤
１こ於いても安全な素材の開発に対する期待が高まって
きており、さらｔこ現在用いられている素材１こ対して
も安全性の面から見直しが行なわれている。一般ｔこ広
く使用されている化粧石鹸は油脂をケフ化して得られる
長鎖脂肪酸塩を固形化したものであるが、種々の欠点を
有する。即ち、硬水ｔこ対しては水１こ不溶性の金属石
鹸を生成し、起泡性、洗浄性が非常ｔこ低下し、浴場で
使用した場合、湯あかの原因となる。又石鹸は一般に油
脂をアルカリでケフ化して製造するため遊離のアルカリ
の混入がさけられず、その水溶液のｐＩ（はｌＯ以−ヒ
となり、皮膚の刺激がさけられない。このような問題点
を改善する目的で各種の新規固形洗剤素材の開発の検討
が活発になってきた。その中でもＮ−長鎖アシル酸性ア
ミノ酸塩は他のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩は他のＮ
−長鎖アシル中性アミノ酸と異なり、適量の水と混練し
て成型したとき、固形洗剤々しての好ましい特性な恨え
ることが見出されており（特°公昭４８−１１８０５号
公報）、現在広く実用に供されている。しかしながら、
このＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩を基材とした固形洗
剤は石鹸容器に対する付着性、即ち使用後容器へ一部が
付着す、る性質があり、又使用頻度に応じて溶崩性が大
きくなる傾向がみられるなど、使用上の問題点が残され
ている。そこで、これらを改善するため各種の添加物が
検討され、かなり改善されてきているが、完全ｔこ満足
すべき改質剤は見出されていない。

そこで本発明者はこれらの問題点を解決したすぐれた固
形洗剤を与える界面活性剤ｔこりぃて鋭意検討した結果
、下記一般式（１）　、　（ｎ）表示のＮｔ−長鎖アシ
ル−Ｎ”＋　Ｎａ−ジメチルリジン及びＮ”−長鎖アシ
ル−Ｎａｌ　Ｎａｌ　Ｎａ−）ジメチルリジンが固形洗
剤の素材として極めて高い性能を有することを見出した
。即ち、これら化合物のうちの少なくとも１種を適量の
水と混練した後、適当な成型機ｔごて成型して得られる
固形洗剤は適度な硬さと摩擦溶解性を持ち、しかもすぐ
れた形態安定性を有し、使用時１こ心地よい肌ざわりな
学え、かつ皮膚を荒さず、使用後も皮膚ｔこ滑らかな感
触を残し、又硬水に対してもすぐれた洗浄力を有し、使
用後の容器ｔこ対する付着性も少なく、固形洗剤として
理憇的な特性を与えることを見出し、本発明を完成する
１こ至った。

（但し、（１）　、　（ＩＩ）式中Ｒｃｏハ炭素数８−
２２７７）ｌｌｉ肪族アンル基を示す） ここで、Ｎａ−メチル化されていないＮ’−長鎖アシル
リジンは両性界面活性剤として知られている望 （特公昭５１−２８６１０．特公昭５２−３０２８５）
が、このものは通常使用条件である中性付近１こて水ｔ
こ対して極めて難溶であり、実用１こ供されない〔油化
学工６　１１０（１９７？））。　ところが、当該化合
物のα−７ミノ基を更ｔこジメチル化又はトリメチル化
した所、中性付近で洗浄剤として使用出来る程度に溶解
性が°向上し、良好な泡立ちと洗浄性を有し、しかも皮
膚ｔこ対して高い安全性を示す等、固形洗剤のすぐれた
原料となりうろことが判明したものである。化合物（１
）及び（Ｉｔ）を得るためには、リジンのＮａＴ　Ｎａ
、ジメチル体及びＮｃｔ、　Ｎｃｌ。

Ｎａ−）　！＋メチル体を、（■）を得るためには、リ
ジン１）ＮａＴ　Ｎａ−シ）　チル体長ヒＮａ、　Ｎａ
ｌ　Ｎ”−ト！Ｊ　）　ｆル体を、脂肪酸クロライドと
アルカリを用いる、いわゆる５ｃｈｏｔｔｅｎ　Ｂａｕ
ｍａｎｎ　反応によりＮＥ−アシル化する方法によるか
、或いはリジンの長鎖脂肪酸塩を加熱脱水して得たＮｔ
−７シルリジンをヨウ化メチルなどのメチル化剤にてＮ
ａ−位をメチル化すればよい。この際、（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）の混合物あるいはＮａ−モノメチル化体が副生ずる
ことがあるが、これらをそのまま固形洗剤の原料とし十
七何ら支障はない。このようｅこして得られた化合物（
１）及び（１１）は光学活性体であってもラセミ体であ
ってもよく、又、ｐＨ４，５〜１０、望ましくは５．５
〜８．５で用いられる。

本発明の固形洗剤の油性分である化合物（１）及び（［
１）のＮｔ−位の長鎖アシル基は、炭素数８〜２２の飽
和又は不飽和脂肪酸残基であり、例えばラウロイル基、
バルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、リノ
オレイル基、ヒドロキシステアロイル基等の単一脂肪酸
残基の他、これらのアシル基を主成分として含有する天
然系の混合脂肪酸残基、例えばヤシ油脂肪酸残基、硬化
牛脂脂肪酸残基、学硬化牛脂脂肪酸残基等が挙げられる
。本発明１こ於いて固形洗剤成分として化合物（１）及
び（ＩＩ）のうちの少なくとも一種を使用するが、要求
される製品の性状に応じて補助材として適宜賦型剤、起
泡増強剤、湿潤剤、増粘剤、香料、顔料、染料等を添加
配合すればよい。例えば賦型剤として高級アルコール、
高級脂肪酸、油溶性ノニオン界面活性剤例えばグリセリ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖エ
ステル、Ｎ−アシルアミノ酸長鎖アルコールエステル、
ビーグルタミン酸エステル、高級アルコール高級脂肪酸
エステル等、ヌデンプン、デキストリン等の糖類、起泡
増強剤として高級脂肪酸アルキロールアミド類、Ｎ−７
シルアミノ酸など１．湿潤剤としてピログルタミン酸塩
、プロリン、ソルビトール、グリセリンなど、使用感改
質剤としてプロティン、レシチン、ラノリン、カチオン
化ポリマーなど、増粘剤としてポリエチレングリフール
、多糖類、ポリアクリル酸塩などが挙げられる。

本発明の固形洗剤を製造する會こは従来より用いられて
いる機械練り方式、枠線り方式が主に用いられ、場合會
こよっては圧縮成型會こよる方法が用いられる。機械練
り方式１こあっては、主要成分として化合物（１）及び
（ＩＩ）の少なくとも一種ｔこ適当量の水を加え必要ｔ
こ応して適宜上記した補助剤を配合したものをロールで
混練した後、押出成型機にて棒状に押し出して、型打ち
機で切断、成型する。この際、金型からの離型性は極め
て良好である。含有させる水の量は配合會こ応じて異な
るが、通常固型分に対し２０重量％以下、好ましくは１
−１０電量係の水分を含有させて成型したときは、形態
保持のすぐれた製品が得られる。又、化合物（１）及び
（ＩＩ）を混合して固型洗剤を得る場合、その比率は性
能に合わせて適宜コントＧ−−ルすればよい。押し出し
時の温度は３０ないし６０Ｃの範囲で充分である。枠線
り方式會こあっては機械練り方式ｔこ比し若干多量の水
、すなわち３０重量％以下の水及び低級アルコールを加
え、加温溶解した後枠に入れ放置固化した後適当な大き
さ１こ切断し、型打ち機で型打ちすればよい。圧縮成型
にあっては、１０電量係以上の水或いは無添加で圧縮成
型すれぼたたちに固型化し得る。

かくして製造された本発明の固形洗剤は次のようなすぐ
れた性能を有する。

（１）　　泡立ち？こすぐれ、皮膚に対してマイルドで
あり、しっとりとした使用感が得られる。

（２）　　外観１こつやがあり、適度な硬さを有する。

につ）　　摩擦溶解度は化粧石鹸とほぼ同等で、使用？
こ　　　　　　マ当って適当に溶け、使用後の形態保持
もすぐれている。又、乾燥条件ｔこも耐えうる。

（４）　　従来のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩固形洗
剤１こみられた石鹸箱への付着も少ない。

（５）　　硬水に対しても充分な起泡力、洗浄力を示す
。

（６）　　洗剤それ自身會こ抗菌°力があるので、洗浄
と同時１こ消毒も行なわれる。

以下実施例により具体的に説明する。なお実施例中の部
は重量部を表わす。

実施例Ｉ ＮＥ−硬化中１１Ｍ脂肪１Ｍアシル−Ｎａ、Ｎａ−ジメ
チルリジン９２．０部會こ水８．０部加え小型ロールで
充分に混練し、次いで口金４７Ｃに保った小型石けんロ
ール押し出し機で押し出して得た棒状石鹸を足踏式型打
機で成型した。

本発明の固形洗剤は表ｉｔこ示した試験結果から明らか
なよう會こ、泡立ちがよく、溶崩性硬度にすぐれ、しか
も洗浄後の皮膚會こ対してしっとりとした感触を４え、
刺激の少ないことが認められた。

実施例２ ＮＥ−硬化牛脂脂肪酸アシル−Ｎａ＋　Ｎａ＋　Ｎ”　
　−トリメチルリジン３４部とＮ（Ｊ）−ヤシ油脂肪酸
アシルＮａ＋　Ｎａ−ジメチルリジン５２部ｔこステア
リン酸ジェタノールアミド４部、ステアリン酸４部及び
水６部加え、充分１こ混練し、次いで口金４２Ｃ＃こ保
った小型石鹸ロール押し出し機１こて実施個目こ準じて
成型する。

本発明の固形洗剤としての試験結果は表１に示した。水
晶は泡立ちがよく、光沢１こすぐれ、使用後の皮膚に対
してなめらかな感触な学えた。

実施例３ ＮＥ−ステアロイル−Ｎ“、Ｎａ　　−ジメチルリジン
２ａ、ｏ部、Ｎ’−バルミトイル−Ｎ”＋　Ｎ”−１メ
＋ル！Ｊ／７３６．０部、Ｎ−スフ　７　＋’　イルＮ
ａ＋　Ｎａ＋　Ｎａ−トリメチルリジン２０．０部及び
Ｎ６−ヤシ油脂肪酸ア／ルーＮｃ１．　Ｎｃｔ、　Ｎｒ
ｔ　　−トリメチルリジン１０．０部からなる混合物１
こセチルアルコール７．０部、Ｎ−ラウロイルグルタミ
ン酸ジステアリルエステル２．０部及び水９．０部加え
て小型石鹸ロールで充分に混練する。以下実施例日こ準
じて成型する。

本発明の固形洗剤とし°ての試験結果は表目こ示した。

本品は洗浄力、光沢、泡立ちいずれも良好で、手洗い試
験でソフトな感触を４えた。

実施例４ Ｎ’−硬化牛脂肪酸アシル−Ｎａ＋　Ｎａ−ジメチルリ
シン４２．０部トＮ’−５つｑイに−Ｎａ＋　Ｎ”＋　
Ｎ”　　−トリメチルリジン３９．０部の混合物に脂肪
酸アル・キロ−ルアシト４．０部、エチルアルコール１
６．０部及び水１５．０部を加えｓｏｒにて加熱溶解し
た後、枠ｔこ入れ１週間室温ｔこて放置した。得られた
固形物を一定の大きさに切断した後更ｔこ２週間放置乾
燥した後、型打ち機で成型した。

実施例５ Ｎｔ−半硬牝牛１１ｗ［ｌＩ肪酸アシル−Ｎａ＋　Ｎａ
−ジメチルリジン７０．０部、Ｎｔ−硬化牛脂脂肪酸ア
シル−Ｎｃｔ、　Ｎ”Ｉ　Ｎ”−）　！Ｉ　メ＋ルリシ
７１０．０部、ポテト１フ１フ１５．０部の粉末に１％
のカチオン化セルローズを含む水５．０部を噴霧し、充
分混練した後、油圧プレスで８０　ｈ　／　ｃＪＩの圧
力をかけた。２〜３秒後Ｖこ圧力を除き、得られた固形
物を型打ち機で成型した。

本発明の固形洗剤としての試験結果は表１１こ示した。

本品は適当１こ硬く、表面のつやが良く、泡立ち、洗浄
力が良好であった。又、洗浄後、皮膚になめらかさとし
つとりした感触を与えた。

望 表　　　　　１ ※Ｉ　　ＪＩＳＫ３３６２−１９７０に準じて浪り定し
た。

濃度０．２５重量％、測定温度４０ｔｌ：、０分値。

※２　　ＪＩＳＫ３３０４−１９５６１こ準じて濱植定
した。

※３固形洗剤をデシケータ−（乾燥剤としてシリカゲル
口こ入れ、室温合こ１２日放置した時の減量を百分率で
示した。

※４固形洗剤を２０Ｃの水中ｒ−１時間吊計部時の重量
増加を百分率で示した。

※５　　Ｊ　ｌ５Ｚ−２２４６シ１７−Ａを用イテ測定
した。

※６塩化カルンウム溶液（濃度１ｏ　ｏ　ｏ　ｐｐｍ　
）　ｔこ対して０．２５重量％の試料を加え、ロスマイ
ルス法による泡立ち力を測定した（測定温度４０Ｃ）。

※７　Ｃａｎｖａｓ　沈降法１こより降下時間（ｓｅｃ
　）を測定して求めた。洗剤濃度０．２５重量％水溶液
、測定温度４０Ｃ０ ※８固形洗剤（縦３．５ｆｆｉＸ横５．０ｔＭ×厚さ１
．０ｃｒｎ）はｌ　ｍｌの水を入れた石鹸容器１こ浸し
、−夜放置後石鹸容器からの剥離性をみた。

参考例；皮膚−次刺激性試験 本発明の固形洗剤成分であるＮ６−長鎖アシル−Ｎａｌ
　Ｎａ−ジメチルリジン及びＮ６−長鎖アシル−Ｎａ＋
Ｎ”、Ｎ”−）ジメチルリシン１こついて家兎を用し・
た皮膚−次刺激性試験を行なった結果を表２に示した。

又、同表？こドデシル硫酸ナトリウムにつし１て行なっ
た試験結果も併せて示した。

表　　　　２ 測定方法 皮膚−次性刺激試験二ニュージーランドホワイト雄性家
兎、体重２．５〜３．０ｋｆ、１群６匹を用い、クロー
ズドバッチする。−日後パッチテスト用絆創膏をはがし
たのち、２４時間、４８時間の経時的変化をＤｒａｉｚ
ｅ　評価基準ｔこより刺激性を判定した。

特許出願人　味の素株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）及び（Ｉｔ）で表わされるＮａ−長鎖
   アシル−ｆ、ｆ−ジメチルリジン及びＮ’−［アシル−
   ｆ＋　ｆ＋　Ｎａ　−）ジメチルリジンのうちの少なく
   とも一種を基材とし、これを成型してなる固形洗剤。 （但し、（１）　、　（ｎ）式中ＲＣＯは炭素数８〜２
   ２の脂肪族アシル基を示す）