JPH07505162A - 中性ｐＨクレンジング固形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 中性ｐＨクレンジング固形物 技　術　分　野 本発明は、カルボン酸をベースとするクレンジング固形物に関する。

背　景　技　術 中性ｐＨ固形物自体は、既知である。従来技術の中性ｐＨ固形物は、不良なスミ ア−（ｓ＋ａｅｓｔ）と共に軟質または粘着性にならずに水を含めて実質量の吸 湿性物質、軟質固体、および液体を包含しない。ここで定義する時の堅い低スミ ア−中性ｐＨクレンジング固形物は、新規であり且つ良好なスミア−と共に予想 外に堅いと考えられる。

１９７１年１月１９日発行のフエララ等の米国特許第３．５５７，００６号明細 書には、使用中に酸性ｐＨを有する複合石鹸固形物が開示されている。他の背景 技術文献は、１９３９年１０月１９日受理のマンゲオトの英国特許第５１３．６ ９６号明細書、１９７９年１１月２１日出願で１９８５年６月６日公告の特願昭 ５４−１５１４１０号および１９８６年８月１９日発行のバーディングの米国特 許第４，６０６．８３９号明細書である。

若干の市販の中性ｐＨ固形物は、ドープ（ＤＯＶＥ■）、カレス（ＣＡＲＥＳＳ ｏ）、オヨヒオレイ（ＯＬＡＹ■）テアル。

１９６１年６月１３日発行のミルズの米国特許第２゜９８８．５１１号明細書（ ここに参考文献として編入）には、低スミアリング固形物が開示されている。

固形物スロス（ｓｌｏｌｂｌとも称する固形物スミア−は、水中に入れた時に固 形物の表面に形成する軟質な固体または柔らかい塊であり且つ消費者によって厄 介であり、魅力的ではなく且つ不経済であるとみなされる。

しかしながら、今日の平均的な浴室で使用されたパーソナルクレンジング固形物 の検査は、クレンジング固形物スミア−を改善する必要が依然としであることを 示すであろう。

固形物スミア−は、多量（５０％±１０％）の合成界面活性剤を含有する中性ｐ Ｈ固形処方物で特に不良である。

ラウリン酸ナトリウムの硬質な石鹸カード繊維の形成は、Ｌ、マートン等によっ て１９４０年のジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（第６ ３巻第１９９０頁〜第１９９３頁）に報告されている。

１９８０年７月３０日の日本特許第Ｊ５　７０３０−７９８号は、透明固体枠線 りまたは成形石鹸固形物を開示している。

本発明の目的は、比較的多量の水分を合成界面活性剤および水溶性ポリオール、 炭化水素グリースなどの軟質固体の存在下で含有する堅いマイルドな中性ｐＨ低 スミア−クレンジング固形物を製造することにある。

発明の開示 本発明は、モノカルボン酸約５％〜約５０％（前記モノカルボン酸の約２０〜約 ６５重量％は中和されている）；陰イオンおよび／または非イオン固形物堅さ助 剤的２０％〜約６５％；および固形物の約１５〜約５５重量％の水を含み；。

前記遊離モノカルボン酸が遊離モノカルボン酸と中和モノカルボン酸との前記混 合物の約３５〜約８０重量％であり； 前記中性ｐＨが約６．３〜約８．０であり；前記中和モノカルボン酸がナトリウ ム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、およびそれらの混合物からなる 群から選ばれる陽イオンを有し；且つ前記固形物が本質的に前記モノカルボン酸 からなる細長い結晶のかみ合わせ（ｉｌｅｒｌｏｃｋｉｎｇ）開口三次元メツシ ュからなる硬質な結晶相骨格構造物を含むことを特徴とする堅い超マイルドな中 性ｐＨクレンジング固形物を提供する。

発明を実施するための最良の形態 本発明は、モノカルボン酸（該モノカルボン酸の約２０〜約６５重量％は中和さ れている）約１５〜約５５％；陰イオンおよび／または非イオン固形物堅さ助剤 （該固形物堅さ助剤は好ましくは前記固形物の少なくとも５重量％の合成界面活 性剤を含む）約１５％〜約６５％：および固形物の約１５〜５５重量％の水を含 み：前記中和モノカルボン酸がナトリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミ ニウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる陽イオンを有し； 前記中和カルボン酸と前記合成界面活性剤との和が好ましくは前記固形物の約１ ０〜約６５重量％、より好ましくは約２５〜約５０重量％であり； 前記固形物が本質的に前記モノカルボン酸からなる細長い結晶のかみ合わせ開口 三次元メツシュからなる硬質な結晶相骨格構造物を含む ことを特徴とする堅い超マイルドな中性ｐＨクレンジング固形物を提供する。

「カルボン酸」および「モノカルボン酸」なる用語は、特に断らない限り、交換 可能に使用され且特に断らない限り、固形物に存在する「遊離」カルボン酸およ び中和カルボン酸を包含するようにここで定義される。

ここで「中性ｐＨＪなる用語は、固形物（１％溶液）がｐＨ約６，３〜約８．０ 、特に６．５〜７．５を有することを意味する。

ここで使用する「弱酸性」は、固形物（１％）が中性ｐＨ固形物とは区別される ｐＨ約４．８〜約６を有することを意味する。弱酸性皮膚ｐＨ固形物は、１９９ ２年３月に同日出願のカッチャー等の同一人に譲渡された同時係属米国特許出願 （全部をここに参考文献として編入）の要旨である。その出願においては、カル ボン酸最大１５％が、中和されている。

ここで使用する「中和カルボン酸」、「石鹸」、「脂肪酸（ＦＡ）塩」および「 モノカルボン酸塩」なる用語は、相互に交換可能に使用される。

堅いクレンジング固形物は、４７ｇの９インチ（２２，９ａｎ）のシャフトに取 り付けられた円錐針〔該円錐針は１９／３２インチ（１，５１ａｎ）のトップお よび１／３２インチ（０，０８ｃｍ）のポイントを有する〕を有する２４７ｇの 標準秤量針入度計プローブ（合計２４７ｇの場合には前記シャフトのトップ上に ２００　ｇ）を使用して２５℃、好ましくは５０℃で測定した時の針入度０〜１ ２−を有する。

別の点で、本発明は、少なくとも２相および遊離カルボン酸と中和カルボン酸と の混合物の総和的５火〜約５０％；陰イオンおよび／または非イオン固形物堅さ 助剤的１５％〜約６５％（好ましくは固形物の少なくとも約５重量％の陰イオン および／または非イオン固形物堅さ助剤は合成界面活性剤である）；および固形 物の約１５〜約５５重量％の水を含む堅い中性ｐＨクレンジング固形物を提供す る。

本発明の１つの特に驚異的なアスペクトは、陰イオンおよび／または非イオン固 形物堅さ助剤が許容可能な程堅い固形物を形成するために必要とされることであ る。

これらの固形物堅さ助剤としては、典型的には特に比較的多量の水の存在下で通 常の固形物において固形物軟化を生ずるプロピレングリコールなどの溶媒および アシルイセチオン酸ナトリウムなどの合成界面活性剤が挙げら別の点で、本発明 の固形物は、前記遊離カルボン酸と中和カルボン酸との混合物から本質的になる 細長い結晶のかみ合わせ開口三次元メツシュからなる硬質な結晶相骨格構造物を 含む。

本発明の固形物中の別の相は、水相ミックスである。

水性ミックス（カルボン酸なしで単独で測定した時）番よ、２５℃で１２ａｍ超 から完全な針入までの針入度を有する。

より詳細には、骨格構造物は、モノカルボン酸の細長い結晶の比較的硬質なかみ 合わせ開口三次元メツシュである。

「細長い結晶」は、プレートレット（ｐｌａＨｌｅｔ）および／または繊維であ る。

「骨格構造物」、「骨格的構造物」、「芯」、および「骨格フレーム」なる用語 は、しばしば、ここで相互に交換可能に使用される。

ここで使用する「成形固体」なる用語は、固形物、ケークなどの形を包含する。

ここで使用する「固形物」なる用語は、特に断らない限り、同じものを包含する 。

ここで使用する「メツシュ」なる用語は、走査電子顕微鏡測定法によって約ｉ、 ｏｏｏｘ〜約５．０ＯＯＸの倍率で見た時の空隙または開口部を有するかみ合わ せ結晶性骨格網目を意味する。

三次元メツシュは、走査電子顕微鏡を使用して見ることができる。走査電子顕微 鏡測定（ＳＥＭ）試料調製は、固形物（成形固体）を単純な圧力で破壊して検査 用の新鮮な表面を得ることを包含する。この破壊試料を、厚さ約５−を有する約 １０ｍ＋ｓＸ１５ｍｍの長方形に大きさを減少させる（かみそりの刃）。この試 料を、銀ペイント接着剤を使用してアルミニウムＳＥＭスタブ上に装着する。

装着された試料を、ベルコ（Ｐｅｌｃｏ）スパッターコーター中で約３００オン グストロームの金／パラジウムで被覆する。被覆前に、試料は、許容可能なコー テイング品質を保証する固形物水分の十分な損失を可能にするのに十分である時 間真空に付す。被覆後、試料は、ＳＥＭ室に移し、日立・モデル５５７０走査電 子顕微鏡で標準ＳＥＭ操作条件下で調べて骨格（芯）フレームを見る。

細長い結晶は、遊離カルボン酸と中和カルボン酸との所定の混合物からなり、そ れゆえ１９９１年１１月１日出願の同一人に譲渡された米国特許出願第０７／７ ８２゜９５６号明細書（ここに参考文献として編入）のほうを選んで今や放棄さ れた１９９０年１１月２６日出願のカチャー等の同一人に譲渡された米国特許出 願第０７／６１７．８２７号明細書の石鹸または主として中和カルボン酸の細長 い結晶とは異なる。これらの場合に、例証された固形物（１％溶液）のｐＨは、 中性のｐＨ６，３〜８に対し約９〜１０である。健康なヒトの皮膚は、わずかに 酸性（ｐＨ約４．８〜約６．０）であるので、皮膚クレンジング固形物も同様の ｐＨを有することが望ましい。中性ｐＨ祖処方物は、苛酷な石鹸をほとんど含有 しないようにしながら多量の遊離カルボン酸を含有できる。ここで定義するよう な固形物堅さ助剤は、これらの場合にはいずれも必要とされないが、本発明では 必要とされる。

別の面では、本発明は、前記骨格構造物からなる改良された堅い中性ｐＨクレン ジング固形物を提供する。若干の成形固体は、水、他の液体および軟質物質を含 む驚異的な程多量の前記水相を含有するクレンジング固形物の形状をなす。比較 的多量の水相の存在にも拘らず、本発明の好ましい固形物は、水中に一晩中ソー キングさせた時にさえ、剛性および優秀なスミア−性を維持する。

いかなる理論によっても限定されないが、これらの相からなる成形固体は、比較 的硬質な湿潤スポンジと同様である。

結晶相は、かみ合わせプレートレッドおよび／または繊維のいずれか、通常プレ ートレットの形の細長い結晶からなる。好ましくは、前記結晶は、カルボン酸か らなる。前記繊維および／またはプレートレットのかみ合わせメツシュは、比較 的多量の水または他の軟質物質の存在下でさえ、水中に一晩中ソーキングさせる 時にさえ、強度を三次元構造物に付与する。

骨格構造物の固形物堅さ、即ち、強度は、標準秤量針入度計プローブを使用して 固形物の針入に対する抵抗によって測定できる。より詳細については以下の固形 物硬さ試験参照。固形物は、厚さ２０ｍ以上のクレンジング固形物試料が２５℃ での針入度約０■〜約１２ｍｍ、好ましくは約１■〜約１０臘、より好ましくは 約３■〜約８ｍを有するのに十分な堅さまたは剛性を有する。

本固形物は、結晶サイズ並びに他の特性に基づいて通常の透明固形物とは区別さ れる。本発明のかみ合わせメツシュ構造物を構成する結晶または結晶束は、好ま しくは、光を回折する大きさを有し、従って直径または長さのいずれかが４００ 　ｎｍより大きい。一方、通常の透明固形物は、約４００ｎｍより大きい白色光 の波長以下の結晶直径または長さを有することによって透明性を得、従って光を 回折しない。

いかなる理論によっても限定されないが、骨格的構造物は、軟質および／または 液体水相によって充填される実質的な「空隙」面積を含むと理論化される。固形 物の物性、例えば、固形物硬さおよびほとんどスミア−がないことは、他の相が 存在する材料の大部分を構成する時にさえ、結晶性かみ合わせメツシュ構造物に 大部分依存することが、本発明の驚異的なアスペクトである。通常の固形物にお いては、多くの成分は、全固形物物性に影響を及ぼすことがある。その理由は、 成分が固形物の物性を主として決定する石鹸または合成界面活性剤成分の相およ び構造を修正するからである。２種以上の相（例えば、石鹸および水溶液）の組 み合わせは、コロイド構造を激変させ、従って、通常の固形物の物性を変化させ る。

このように、通常の固形物は、固形物に配合できる軟質相材料の種類、量および 組成が本発明よりも限定される。このような相には、流動性液体または許容可能 な固形物の最小硬さよりも軟質である材料のいずれかである大抵の材料が含まれ る。これらの相としては、水溶液、水と界面活性剤とからなる液体結晶相、重合 体；特１こ界面活性剤含有結晶相、および特に吸湿性界面活性剤〔水または他の 液相、例えば、水溶性有機物（例えば、プロピレングリコールおよびグリセリン ）、疎水性物質（例えば、鉱油、液体トリグリセリド）、または軟質な疎水性物 質、例えば、ペトロラタム、低融点ノくラフイン、および低融点トリグリセリド と混合した時に軟質になり且つ粘着性になる傾向がある〕が挙げられる。

物理的なことに関しては、すべてのこれらの相は、流動性液体であるか、ここで 定義のような標準秤量針入度計プローブが厚さ１２ｍの試料を全部貫通し、換言 すれば１２ｍ超貫通する程軟質であると特徴づけることができる。これらの相は 、重なり合いメツシュ構造物および成る望ましい物性の損失なしに本発明の構造 物に選択的に配合できる。

カルボン酸 好ましい態様においては、前記の細長い結晶は、カルボン酸、特にその少なくと も２５％が単一鎖長の飽和脂肪アルキル鎖を有するものからなる。

好ましい中性ｐＨ固形物は、飽和モノカルボン酸を本質的に含有し、前記モノカ ルボン酸の少なくとも８０％は下記の一般式 （式中、 ａ＋ｂは１０〜２０であり、 各ａＳｂはθ〜２０であり、 ＸはＨ，ＯＲ，０−Ｃ−ＲＲ，また １ゝ はそれらの混合物であり、 ＲはＣ−Ｃアルキル、Ｈ％またはそれらの混合物であり、 Ｒ１は０１〜Ｃ３アルキルである） を有する。

カルボン酸は、Ｘ＝Ｈ，ａ＋ｂ＝１２〜２０であるか、Ｘ＝ＯＨ，ａ＝１０〜１ ６、ｂ＝ｏであるか、前記モノカルボン酸の場合には１２−ヒドロキシステアリ ン酸である時に好ましい。１２−ヒドロキシステアリン酸は、繊維状の細長い結 晶を形成する。

中性ｐＨクレンジング固形物は、前記中和カルボン酸がナトリウム塩であり且つ 遊離カルボン酸と中和カルボン酸との和が固形物の約１５〜約３５重量％、より 好ましくは約２０〜約３０重量％である時に好ましい。

中性ｐＨクレンジング固形物は、前記カルボン酸がモノカルボン酸であり且つ遊 離カルボン酸が約５０％〜約８０％、より好ましくは約６０％〜約７０％であり 且つ前記中和モノカルボン酸が遊離モノカルボン酸と中和モノカルボン酸との前 記混合物の２０％〜約５０％、より好ましくは約３０％〜約４０％であり；且つ Ｘ＝Ｈ，ａ＋ｂ＝１０〜２０であるか前記モノカルボン酸が１２−ヒドロキシス テアリン酸である時に好ましい。

きわめて好ましいモノカルボン酸は、ミリスチン酸、ベヘン酸、および１２−ヒ ドロキシステアリン酸、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。

（ａ）構造 固形物堅さ助剤 中性ｐＨクレンジング固形物の堅さ助剤は、好ましくは （Ｉ）合成界面活性剤約５〜約５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より 好ましくは２０〜３０重量％〔前記合成界面活性剤はアルキルサルフェート、パ ラフィンスルホネート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、陰イオンア シルサルコシネート、メチルアシルタウレート、直鎖アルキルベンゼンスルホネ ート、Ｎ−アシルグルタメート、アルキルグルコシド、α−スルホ脂肪酸エステ ル、アシルイセチオネート、グルコースアミド、アルキルスルホスクシネート、 アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルリン酸エステル、エトキシ化アル キルリン酸エステル、メチルグルコースエステル、タンパク質縮合物、１〜１２ 個のエトキシ基を有するアルキルエーテルサルフェート、およびそれらの混合物 （該界面活性剤は０８〜ｃ２２アルキレン鎖を含有する）、およびそれらの混合 物からなる群から選ばれる〕　；および（ｎ）補助溶媒０〜約４０重量％、好ま しくは約３０重量％まで、より好ましくは２〜１５重量％、一層好ましくは２〜 １０重量％（前記補助溶媒は 物は、前記合成界面活性剤がアルキルサルフェート、ア（式中、Ｒ３はＨｌまた はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ４はＨｌまたはＣＨ３であり；には１〜２００ である） のポリオール、Ｃ２〜Ｃ１ｏアルカンジオール、ソルビトール、グリセリン、糖 類、糖誘導体、尿素、および一般構造 （ＨＯＣＨ２ＣＨ２）ｘＮＨ７（式中、Ｘは１〜３であり：ｙは０〜２であり； ｘ＋ｙは３である）のエタノールアミンからなる群から選ばれる不揮発性水溶性 非イオン有機溶媒； （ｂ）炭素数１〜５のアルコール；およびそれらの混合物 からなる群から選ばれる）；および （Ｉ［［）　（ａ）と（ｂ）との混合物からなる群から選ばれる。

前記固形物堅さ助剤が本発明の固形物を堅くするように作用することは、驚異的 である。

合成界面活性剤は、好ましくは、０１Ｇ””　０１８アルキレン鎖を含み且つナ トリウム塩である。クレンジング固形ルキルグリセリルエーテルスルホネート、 直鎖アルキルベンゼンスルホネート、α−スルホ脂肪酸エステル、アシルイセチ オネート、グルコースアミド、１〜６個のエトキシ基を有するエトキシ化アルキ ルエーテルサルフェート、およびそれらの混合物（該界面活性剤はＣ１ｏ〜Ｃ１ ８アルキレン鎖を含む）、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるナトリ ウム塩である時に、より好ましい。

好ましい合成界面活性剤は、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセ チオン酸ナトリウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるアシルイセ チオン酸ナトリウムである。

好ましい補助溶媒は、Ｒ３がＨ，ｋが１〜５である前記ポリオール、グリセリン 、糖類、糖誘導体、尿素、前記エタノールアミン、およびそれらの混合物からな る群から選ばれる。より好ましい補助溶媒は、プロピレングリコール、スクロー ス、ラクトース、グリセリン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。

好ましい固形物堅さ助剤は、１７０〜１８０下（７７〜８２℃）の水１０部中少 なくとも４部の溶解度を有する。

好ましい水量は、前記固形物の約２０〜約３０重量％である。

他のクレンジング固形物成分 クレンジング固形物は、 前記カリウム石鹸的０．５％〜約３％；トリエタノールアンモニウム石鹸約０． ５％〜約３％；炭酸カルシウムおよびタルクからなる群から選ばれる微細な水不 溶性物質的１冗〜約４０％；高分子皮膚感助剤約０．１％〜約２０％；アルミノ シリケート粘土および／または他の粘土（前記アルミノシリケートおよび粘土は ゼオライト、カオリン、カオリナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイト、 イライト、ベントナイト、ハロイサイト、および力焼粘土からなる群から選ばれ る）約０、５％〜約２５％； 塩および塩水和物、およびそれらの混合物的１％〜約４０％（前記塩および前記 塩水和物はナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、 リチウム、アンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジェタノールアンモニ ウム、およびトリエタノールアンモニウムからなる群から選ばれる陽イオンを有 し：且つ前記塩および塩水和物はクロリド、プロミド、サルフェート、メタシリ ケート、オルトホスフェート、ピロホスフェート、ポリホスフェート、メタボレ ート、テトラボレート、カーボネート、ビカーボネート、水素ホスフェート、イ セチオネート、メチルサルフェート、および炭素数６以下のモノ−およびポリカ ルボキシレートからなる群から選ばれる陰イオンを有する）； デンプン約０．５％〜約３０％； アルキルベタイン、アルキルスルタイン、およびトリアルキルアミンオキシド、 およびそれらの混合物からなる群から選ばれる両性補助界面活性剤的１％〜約２ ０％； ミクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、カルナウバロウ、パームロウ、カ ンデリラロウ、サトウキビロウ、植物由来のトリグリセリド、ミツロウ、鯨ロウ 、ラノリン、木材ロウ、セラックロウ、動物由来のトリグリセリド、モンタン、 パラフィン、オシケライト、モンタン、およびフィッシャー−トロプシュロウか らなる群から選ばれる疎水性物質的０゜１％〜約４０％ からなる群から選ばれる他のクレンジング固形物成分的０．１％〜約６０％を含 むことができる。

前記両性補助界面活性剤の好ましい量は、約２％〜約１０％であり且つ両性補助 界面活性剤は、ココベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ココジメチルアミ ンオキシド、およびココアミドプロピルヒドロキシスルタインからなる群から選 ばれる。

固形物は、好ましくは、前記疎水性物質（該疎水性物質は融点的４９℃（１２０ 丁）〜約８５℃（１８５°Ｆ）を有するパラフィンロウ、およびペトロラタム、 およびそれらの混合物からなる）約２％〜約３５％を含有でき；固形物は、より 好ましくは、固形物の約３〜約１５重量％のパラフィンロウを含有できる。

固形物は、好ましくは、前記塩約１％〜約２０％を含有でき且つ前記塩は、塩化 ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム 、四ホウ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、およびイセチオ ン酸ナトリウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。

固形物は、より好ましくは、約４％〜約１５％の量の塩を含有でき且つ前記塩は 、好ましくは、塩化ナトリウムおよびイセチオン酸ナトリウムからなる群から選 ばれる。

固形物は、好ましくは、前記の微細な水不溶性物質約１〜約１５重量％、前記高 分子皮膚感助剤（該高分子皮膚感動剤はグアー、第四級化グアー、および第四級 化多糖類からなる群から選ばれる）約０．１％〜約３％、前記アルミノシリケー トおよび／または他の粘土約１％〜約１５％、および前記デンプン（該デンプン はコーンスターチおよびデキストリンからなる群から選ばれる）約１％〜約１５ ％を含有できる。

水相ミックス単独は、前記水相の約２０％〜約９５重量％の水を含有する。水相 は、前記水相の約３５〜約７５重量％の水を含有できる。

固形物は、ロウ、ペトロラタムおよび粘土から選ばれる液滴または結晶からなる 雑多な非カルボン酸相を有することができる。

前記クレンジング固形物は、前記固形物が前記カルボン酸および水、およびアル キルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルグリセリルエーテルスル ホネート、アシルサルコシネート、メチルアシルタウレート、直鎖アルキルベン ゼンスルホネート、Ｎ−アシルグルタメート、アルキルグルコシド、α−スルホ 脂肪酸エステル、アシルイセチオネート、アルキルスルホスクシネート、アルキ ルエーテルカルボキシレート、アルキルリン酸エステル、エトキシ化アルキルリ ン酸エステル、メチルグルコースエステル、タンパク質縮合物、アルキルアミン オキシド、アルキルベタイン、アルキルスルタイン、１〜１２個のエトキシ基を 有するアルキルエーテルサルフェート、およびそれらの混合物（該界面活性剤は ０８〜Ｃ２２アルキル鎖を含む）からなる群から選ばれる若干の合成界面活性剤 固形物堅さ増進剤および／または増泡剤を含有する時に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記合成界面活性剤が吸湿性であり（前記吸湿性界 面活性剤は２６℃および相対湿度８０％で水中で３日で乾燥重量の少なくとも２ ０％を吸収する界面活性剤と定義される）であり且つ前記固形物が比較的非膨潤 性である時に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記吸湿性界面活性剤がα−スルホ脂肪酸エステル 、アルキルサルフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルベタイ ン、アルキルスルタイン、アルキルアミンオキシド、アルキルエーテルサルフェ ートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる時に好ましい。

固形物の好ましい枠線り製法 本発明の前記の好ましいクレンジング固形物の製法は、（Ｉ）前記水と前記カル ボン酸と前記固形物堅さ助剤との均質な流動性溶融水性混合物を約５０℃（１２ ０°Ｆ）〜約９５℃（２０５下）の温度で攪拌下に調製し； （ｎ）工程工における前記カルボン酸の約２０％〜約６５％をナトリウム、マグ ネシウム、カルシウム、アルミニウム、およびそれらの混合物からなる群から選 ばれる陽イオンを有する水酸化物で中和し；好ましくは、特に前記固形物堅さ助 剤が合成界面活性剤である時に、前記固形物堅さ助剤を前記中和後に加え； （ＩＩＩ）前記の均質な流動性溶融混合物を固形物成形型に注ぎ； （ＩＶ）前記成形溶融混合物を冷却によって結晶化して前記のクレンジング固形 物を与える ことからなる。

流動性溶融混合物は、好ましくは、約８０℃で約１〜約５秒−１の剪断速度で粘 度１１０　ｃｐｓ　〜４．　ＯＯＯｃｐ＋、□　好ましくは、約１１００ｃｐ　 〜約２，０００ｃｐｓ、より好ましくは約５００ｃｐｓ＝約１．０００ｃｐｓを 有する。

工程Ｉの攪拌温度は、好ましくは、約７５℃〜９５℃である。

プロセス工程■の冷却は、周囲条件下で行うことができる。

工程Ｉのプロセス水性混合物は、好ましくは、前記水約２０％〜約３０％、前記 カルボン酸約２０％〜約３０％、および合成界面活性剤的２０％〜約３０％を含 む。

前記プロセスは、水性溶融液体を水酸化ナトリウムで中和する時に好ましい。

前記方法は、前記固形物の約２〜約１５重量％が硫酸、塩化物、酢酸、イセチオ ン酸、およびクエン酸のナトリウム塩、およびそれらの混合物からなる群から選 ばれる「結晶化増進塩」である時に好ましい。

前記方法は、前記水性溶融液体水相がここに開示の群から選ばれる固形物堅さ助 剤的２％〜約４０％を含有する時に好ましい。

固形物堅さ助剤は、工程Ｉで前記連続溶融水相に溶解された前記カルボン酸の量 を増大するらしい。

前記方法は、前記水相が前記水相の約２０〜約９５重量％、好ましくは約３５〜 約７５重量％の水を含有する時に好ましい。

好ましい固形物は、２５℃での針入度約３ＩｌｆＩ１１〜約９−を有する。

前記方法は、前記固形物が合成界面活性剤、ロウ、ペトロラタム、粘土などから 選ばれる液滴または結晶からなる雑多な非カルボン酸相を有する時に好ましい。

きわめて好ましいクレンジング固形物は、カルボン酸繊維および／またはプレー トレッドの芯構造物、水、固形物堅さ助剤、マイルドな合成界面活性剤、固形物 外観安定剤、皮膚マイルドさ助剤および他のクレンジング固形物補助剤の各種の 組み合わせを含む。このような好ましい固形物は、固形物スミア−を実施的に有 していないように処方できる。

本発明の若干の組成物は、水を有する前記の硬質なメツシュおよび水なしの前記 の硬質なメツシュを含む。これらの組成物は、水または別の好適な溶媒系を使用 して調製しなければならない。組成物は、多量の水を使用して調製でき且つ最終 組成物中の水量は、約１％または２％と同じ位の少量に減少できる。

しかしながら、それらがメツシュの一体性を失なわずに脱水できることは、ここ に記載の若干の構造物の特殊な利点である。若干の好ましい成形固体は、外部寸 法のかなりの変化なしに脱水できる。他の固形物は、三次元形を維持しながら収 縮する。本発明の若干の固形物は、脱水によって破壊しないという独特の特性を 有する。

ここで％、比率、および部は、特に断らない限り、全組成物重量基準である。こ こですべての量および範囲は、特に断らない限り、近似値である。

若干の好ましい組成物は、カルボン酸の重量で表Ａに示すように炭素数１０以下 の短鎖ＦＡをほとんどまたは何も含まない。

本発明の複雑なりレンジング固形組成物用の若干の鍵の好ましい任意成分の高い 量および低い量は、ここに示される。これらの成分のいずれも、基本の好ましい 固形芯構造物に必須ではない。零は、各任意成分の最小量である。若干の好まし い固形物は、このような成分の合計量的　０．１％〜約７０％を含有できる。こ こでアイディアは、芯固形物が脂肪酸、固形物堅さ助剤、石鹸および水のほかに 多量の他の成分を含有できることである。

固形物堅さ助剤または増泡剤「補助界面活性剤」としてここで使用するのに好適 な合成洗剤の例は、１９６７年１１月７日発行のジメラーの米国特許第３．３５ １゜５５８号明細書第６欄第７０行〜第７欄第７４行（前記特許をここに参考文 献として編入）に記載のものである。

例として、有機スルホン酸の水溶性塩および脂肪族硫酸エステルの水溶性塩、即 ち、分子構造中に炭素数１０〜２２のアルキル基およびスルホン酸エステル基お よび硫酸エステル基からなる群から選ばれる基を有する有機硫酸反応生成物の水 溶性塩が挙げられる。

特殊な興味がある合成サルフェート洗剤は、炭素数１０〜２２のノルマル第一級 脂肪族アルコールの硫酸エステルの通常固体アルカリ金属塩である。このように 、タローの還元により、またはヤシ油、パーム油、ステアリン、パーム核油、バ バス核油またはココナツ基の他の油の還元により誘導される混合高級アルコール から得られるアルキル硫酸のナトリウム塩およびカリウム塩は、ここで使用でき る。

適宜使用できる他の脂肪族硫酸エステルとしては、高分子量石鹸生成カルボン酸 で不完全にエステル化された多価アルコールの硫酸エステルの水溶性塩が挙げら れる。

このような合成洗剤としては、高分子量脂肪酸モノグリセリドの硫酸エステルの 水溶性アルカリ金属塩、例えば、１．２−ヒドロキシプロパン−３−硫酸エステ ルのヤシ油脂肪酸モノエステルのナトリウム塩およびカリウム塩、モノミリスト イルエチレングリコール硫酸ナトリウムおよびモノミリストイルエチレングリコ ール硫酸カリウム、およびモノラウロイルジグリセロール硫酸ナトリウムおよび モノラウロイルジグリセロール硫酸カリウムが挙げられる。

通常のクリーニング製品で有用な合成界面活性剤および他の任意物質も、本発明 で有用である。事実、液体で常用され且つ通常のクレンジング固形物に配合する ことが非常に困難である成る吸湿性合成界面活性剤などの若干の成分は、本発明 の固形物で非常に相容性である。このように、クレンジング製品で有用である既 知の合成界面活性剤の本質的にすべては、本発明の組成物で有用である。クレン ジング製品の特許文献は、合成界面活性剤を十分開示している。若干の好ましい 界面活性剤並びに他のクレンジング製品成分は、下記文献に開示されている。

米国特許番号　発行日　発明者 ４．０６１，６０２　１９７７年１２月　オーバースター等４．２３４．４６４ 　１９８０年１１月　モルスハウザー４．４７２．２９７　１９８４年９月　ボ リッチ等４．４９１，５３９　１９８５年１月　ホスキンズ等４．５４０．５０ ７　１９８５年９月　タロリア４．５６５．６４７　１９８６年１月　レナド４ ．６７３．５２５　１９８７年６月　スモール等４．７０４．２２４　１９８７ 年１１月　サウド４．７８８．ＯＮ　１９８８年１１月　ボリツチ・ジュニア− 等４．８１２．２５３　１９８９年３月　スモール等４．８２０．．４４７　１ ９８９年４月　メトカーフ等４．９０６．４５９　１９９０年３月　コツプ等４ ．９２３．６３５　１９９０年５月　シミオン等４．９５４．２８２　１９９０ 年９月　ライス等前記特許のすべてをここに参考文献として編入する。若干の好 ましい合成界面活性剤は、ここで例示される。好ましい合成界面活性剤系は、固 形物堅さ、固形物外観安定性、泡、クレンジングおよびマイルドさのために選択 的に設計される。

界面活性剤のマイルドさは、界面活性剤の刺激ポテンシャルを計画するために使 用されている皮膚ノくリヤー破壊試験によって測定できることが認められる。こ の試験においては、界面活性剤がマイルドであればある程、皮膚バリヤーが少し しか破壊されない。皮膚ノ＜リヤー破壊は、試験溶液から皮膚表皮を通して拡散 体室内に含まれる生理的緩衝液へ通過する放射線標識水（３Ｈ−Ｈ２Ｏ）の相対 量によって測定する。この試験は、Ｔ、Ｊ、フランツによってＩ、Ｉｎｖｅｎｔ 、　Ｄｅｒｍａｊｏｌ、、１９７５．　６４゜ｐｐ　１９０−１９５；および１ ９８７年６月１６日発行のスモール等の米国特許第４．６７３，５２５号明細書 （ここに参考文献として編入）に記載されている。これらの文献は、「標準」ア ルキルグリセリルエーテルスルホネート ーテルスルホネート（ＡＧＳ）界面活性剤をベースとする合成洗剤固形物を開示 している。ノくリヤー破壊試験は、マイルドな界面活性剤を選ぶために使用され る。若干の好ましいマイルドな合成界面活性剤は、前記のスモール等の特許およ びライス等の特許に開示されている。好ましい界面活性剤の若干の特定例は、本 発明の例で使用される。

良好な増泡性洗剤界面活性剤、マイルドなものの若干例は、例えば、ラウロイル サルコシン酸ナトリウム、アルキルグリセリルエーテルスルホネート肪酸エステ ル、パラフィンスルホネート、およびスルホン化脂肪酸である。

他の界面活性剤の多数の例は、ここに参考文献として編入の前記特許に開示され ている。それらの例として番よ、他のアルキルサルフェート、陰イオンアシルサ ルコシネート、ココイルイセチオン酸ナトリウム、メチルアシルタウレート ネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルリンエステル、エトキシ化アル キルリン酸エステル、ト１ノデセトサルフエート、タンパク質縮合物、エトキシ 化アルキルサルフェートとアルキルアミンオキシドとの混合物、ベタイン、スル タイン、およびそれらの混合物力（挙ｒｆられる。界面活性剤には１〜１２個の エトキシ基を有するアルキルエーテルサルフェート、特にラウリルエーテル硫酸 アンモニウムおよびラウリルエーテル硫酸ナトリウムが包含される。

これらの他の界面活性剤用アルキル鎖は、０８〜Ｃ２２、好ましくはＣ１０”” Ｃ１０である。アルキルグリコシドおよびメチルグルコースエステルは、本発明 の組成物で他のマイルドな陰イオン界面活性剤または両性界面活性剤と混合して もよい好ましいマイルドな非イオン界面活性剤である。アルキルポリグリコシド 洗剤は、有用な増泡剤である。アルキル基は、約８から約２２まで変化でき且つ １分子当たりのグリコシド単位は、分子の親水性部分と疎水性部分との間の適当 なバランスを与えるために約１．１〜約５で変化できる。平均グリコシド化度的 １．１〜約２．７、好ましくは約１．２〜約２．５を有するＣ　−Ｃ、好ましく はＣＩ２〜０１６Ｉ２中ルボリグリコシドの組み合わせが、好ましい。

カルボン酸の鎖長がＣ−Ｃ好ましくはＣ１２〜８　２２ゝ Ｃ１８である脂肪酸エステルのスルホン化エステルが、好ましい。エステルアル コールの鎖長は、Ｃ１〜Ｃ６である。これらとしては、α−スルホメチルラウリ ン酸ナトリウム、α−スルホメチルヤシ酸ナトリウム、およびα−スルホメチル タロー酸ナトリウムが挙げられる。

アミンオキシド洗剤は、良好な増泡剤である。若干の好ましいアミンオキシドは 、０８〜Ｃ１８、好ましくはＣ−ＣアルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ８ 〜Ｃ１好ましくは０１２〜０１６脂肪アシルアミドプロピルジメチルアミンオキ シドおよびそれらの混合物である。

脂肪酸アルカノールアミドは、良好な増泡剤である。

若干の好ましいアルカノールアミドは、０８〜０１８、好ましくは０１２〜ＣＩ ６モノエタノールアミド、ジェタノールアミドおよびモノイソプロパツールアミ ドおよびそれらの混合物である。

他の洗剤界面活性剤は、一般式 ％式％ （式中、Ｒは０８〜２２アルキル基であり、ｋはＯ〜１０の整数であり、Ｍは陽 イオンである） を有するアルキルエトキシカルボキシレート；および一般式 （式中、ＲはＨ，Ｃ１〜４アルキル基、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシ プロピル、またはそれらの混合物であり、ＲはＣ５〜３１ヒドロカルビルであり 、２は鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシル基を有する線状ヒドロ カルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘 導体である）を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。

ベタインは、良好な増泡剤である。ベタイン、例えば、Ｃ−Ｃ好ましくは０１２ 〜Ｃ１６アルキルベタイン、８　１８ゝ 例えば、ココベタインまたはＣ８〜Ｃ１８、好ましくはＣ１２〜０１６アシルア ミドベタイン、例えば、ココアミドプロピルベタイン、およびそれらの混合物が 、好まし０゜好ましい界面活性剤の若干は、２６℃および相対湿度８０％で３日 で乾燥重量の少な（とも約２０％を吸収する吸湿性合成界面活性剤である。吸湿 性界面活性剤は、固形物泡を改善するのを助長する。若干の好ましく１吸湿性合 成界面活性剤は、後述する。すべてが吸湿性ではないことに留意する。

若干の界面活性剤の吸湿性 吸湿性界面活性剤は、２６℃および相対湿度８０％で３日後の全水分増加２０％ の最小値を有することとここで定義される。

種類：陰イオン界面活性剤 全水分ピック Ｃグリセリルエーテルスルホン酸す　３９．８ト　リ　ウ　ム ０１２〜１４グリセリルエーテルスルホン　２２．９酸ナトリウム Ｃ１６グリセリルエーテルスルホン酸す　７１．４ト　リ　ウ　ム ココモノグリセリドスルホン酸ナトリ　３．５ウム 全水分ピック α−スルホメチルラウリン酸／ミリス　３９．３チン酸ナトリウム α−スルホメチルミリスチン酸ナトリ　４４．５ウム α−スルホヘキシルラウリン酸ナトリ　２３．２ウム α−スルホメチル／ヘキシルラウリン　２６．３酸／ミリスチン酸ナトリウム α−スルホメチルパルミチン酸ナトリ　３．７ウム α−スルホメチルステアリン酸ナトリ　４．２ウム ２−スルホラウリン酸ナトリウム　０．２２−スルホパルミチン酸ナトリウム　 ３．８２−スルホステアリン酸ナトリウム　０．０＋ Ｎ　ａ　ＲＣ（Ｓ　Ｏ）　ＣＯ２Ｒ２（式中、Ｒ１はＣ８〜１４アルキルであり 、Ｒ２は０１〜８アルキルである） 全水分ビック ラウロイルイセチオン酸ナトリウム　３１．７ココイルイセチオン酸ナトリウム 　１１．０全水分ピック ラウリルサルコシン酸ナトリウム　８．８ステアリルサルコシン酸ナトリウム　 １３．３ココイルサルコシン酸ナトリウム　１８．７全水分ビック ラウリル硫酸ナトリウム　２８．２ ラウレト−１硫酸ナトリウム　３７．６オレイ°ル硫酸ナトリウム　２０．３ セテアリル硫酸ナトリウム　４．７ セチル硫酸ナトリウム　２．２５ ＋ Ｎａ　Ｒ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯ８０３−〔式中、Ｒ１はＣ８〜１４アルキル、 Ｃアルキルまたはアル１６〜２Ｇ キレン（少なくとも１個の二重結合を有する）であり、ｎはＯ〜１８である〕 全水分ビック フコイルグルタミン酸ナトリウム　２６．７ラウリルグルタミン酸ナトリウム　 １７．８ミリスチルグルタミン酸ナトリウム　１８．１ステアリルグルタミン酸 ナトリウム　１２．０全水分ピック ラウレトー５カルボン酸ナトリウム　３２．２パルミチル−２０カルボン酸ナト リウム　５０．２＋ Ｎａ　Ｒ１（０−ＣＨ２ＣＨ２）ｎＣ０２−（式中、Ｒ１は０８〜１８アルキル であり、ｎは１〜３ｏである）全水分ビック ラウレトスルホコハク酸二ナトリウム　３３．６全水分ビック モノアルキル（Ｃ，２７０％／Ｃ１４３０％）リン　２１．１酸ナトリウム 種類二両性界面活性剤 全水分ビック ココベタイン　７０．０ ココアミドブａピルベタイン　４８．２パルミチルアミドプロピルベタイン　４ ６，５イソステアロアミドプロピルベタイン　４４．３全水分ピック ココアミドプロピルヒドロキシスルタ　５９．５イン 全水分ビック パルミチルジメチルアミンオキシド　３４．０ミリスチルジメチルアミンオキシ ド　４６．０ココアミドプロピルアミンオキシド　４３．３全水分ピック Ｎ　ａ　／　Ｔ　Ｅ　Ａ　Ｃ加水分解ケラチン　３４．７★２６℃／相対湿度８ ０％で３日 高分子皮膚マイルドさ助剤は、スモール等の特許およびメトカーフ等の特許に開 示されている。陽イオン多糖類と陽イオン合成重合体との両方とも、開示されて いる。

本発明で有用な陽イオン合成重合体は、陽イオンポリアルキレンイミン、エトキ シポリアルキレンイミン、およびポリ（Ｎ−（−３−（ジメチルアンモニオ）プ ロピル〕−Ｎ’　−（３−（エチレンオキシエチレンジメチルアンル・ケミカル ・カンパニー〇インコーポレーテッドからミラノール（Ｍｉｒａｎｏｌ）　Ａ　 −１５、ＣＡＳ　Ｒｅｇ、Ｎａ６８５５５−３６−２の商標で入手できる〕であ る。

本発明の好ましい陽イオン高分子皮膚コンディショニング剤は、分子量１，００ ０〜ａ、ｏｏｏ、ｏｏｏを有する陽イオングアーゴムクラスの陽イオン多糖類で ある。

より好ましい分子量は、２，５００〜３５０．０００である。これらの重合体は 、ガラクトマンナン単位からなる多糖主鎖および無水グルコース単位当たり約０ ．０４〜無水グルコ一ス単位当たり約０．８０の陽イオン置換度を有する（置換 基陽イオン基は天然多糖主鎖への２゜３−エポキシプロピルトリメチルアンモニ ウムクロリドの付加物である）。例は、セラニーズ・コーポレーションによって 販売されているシャグアーＣ−１４−８゜Ｃ−１５およびＣ−１７である。本発 明に記載の利益を達成するためには、重合体は、好適且つ完全に水和した後に石 鹸マトリックスによく配合することを可能にする構造的または物理的のいずれか の特性を有していなければならない。

本発明のマイルドな中性ｐＨクレンジング固形物は、シリコーンゴムとシリコー ン流体との混合物（ゴム対流体の比率は約１０＝１から約１：１０、好ましくは 約４＝１から約１＝４、最も好ましくは約３＝２から約２二３である）約０．５ ％〜約２０％を含有できる。

シリコーンゴム／流体ブレンドをシャンプーおよび／またはコンディショナーで 使用することは、１９９０年３月６日発行のコツプ等の米国特許第４．９０６， ４５９号明細書、１９８８年１１月２９日発行のボリツチ・ジュニア−等の米国 特許第４，７８８，００６号明細書、１９８８年５月３日発行のグロート等の米 国特許第４゜７４１．８５５号明細書、１９８８年３月１日発行のフィーラー等 の米国特許第４，７２８，４５７号明細書、１９８７年１１月３日発行のオー等 の米国特許第４，７０４．２７２号明細書、および１９５８年３月１１日発行の ギーンの米国特許第２，８２６，５５１号明細書に開示されている（前記特許の すべてをここに参考文献として編入する）。

シリコーン成分は、皮膚マイルドさ上の利益を与えるのに有効である量、例えば 、組成物の約０．５％〜約２０％、好ましくは約１．５％〜約１６％、最も好ま しくは約３％〜約１２％の量で固形物に存在できる。ここで使用するシリコーン 流体は、２５℃での粘度約５〜約６００．０００センチストーク、最も好ましく は約３５０〜約１００，０００センチストークを有するシリコーンを表わす。こ こで使用するシリコーンゴムは、質量分子量約２００，０００〜約１，０００， ０００および約６００．０００センチストークよりも高い粘度を有するシリコー ンを表わす。特定の所定のシロキサンの分子量および粘度は、ゴムまたは流体で あるかどうかを決定するであろう。シリコーンゴムおよび流体は、−緒に混合し 、本発明の組成物に配合する。

本発明の他の成分は、各種の応用のために選ばれる。

例えば、香料は、皮膚クレンジング製品を処方する際に、一般に組成物の約０． １％〜約２％の量で使用できる。

アルコール、ハイドロトロープ、着色剤、タルク、粘土、水不溶性の微細な炭酸 カルシウム、デキストリンなどの充填剤も、使用できる。セテアリルアルコール は、セチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物である。

一般に組成物の１％未満の量の防腐剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリ ウム（ＥＤＴＡ）は、色およびにおい劣化を防止するためにクレンジング製品に 配合できる。殺細菌剤も、通常１．５％までの量で、配合できる。前記特許は、 本発明の固形物で使用できるこのような成分および処方物を開示または言及して おり、ここに参考文献として編入する。

固形物外観助剤 固形物外観（保水および／または収縮防止）助剤は、好ましくは、 相容性塩および塩水和物； ポリオール、尿素などの水溶性有機物；アルミノシリケートおよび粘土；および それらの混合物 からなる群から選ばれる。

これらの水溶性有機物の若干は、固形物堅さ助剤として使用する補助溶媒として 役立つ。それらは、本発明の固形物の外観を安定化するためにも役立つ。若干の 好ましい水溶性有機物は、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコ ール、スクロース、および尿素、および他の相容性ポリオールである。

特に好適な水溶性有機物は、プロピレングリコールである。他の相容性有機物と しては、ポリオール、例えば、エチレングリコールまたは１，７−へブタンジオ ール、それぞれ分子量約ｓ、ｏｏｏまでのモノ−およびポリエチレングリコール およびモノ−およびポリプロピレングリコール、それらのモノ−Ｃアルキルエー テル、１〜４ ソルビトール、グリセロール、グリコース、ジェタノ−ル、スクロース、ラクト ース、デキストロース、２−ペンタノール、１−ブタノール、モノ−、ジーおよ びトリエタノールアンモニウム、２−アミノ−１−ブタノールなど、特に多価ア ルコールが挙げられる。

ここで使用する「ポリオール」なる用語は、非還元糖、例えば、スクロースを包 含する。スクロースは、フェーリング液を還元せず、それゆえ「非還元」三糖と 分類される。特に断らない限り、ここで使用する「スクロース」なる用語は、ス クロース、その誘導体、および約２１０’Ｆ（９８℃）までの石鹸加工温度で実 質上安定である同様の非還元糖および同様のポリオール、例えば、トレノ１０− ス、ラフィノース、およびスタキオース；およびソルビトール、ラクチトールお よびマルチトールを包含する。

相容性塩および塩水和物は、水の保持によって固形石鹸外観を安定化するために 使用される。若干の好ましい塩は、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸水 素二ナトリウム、イセチオン酸ナトリウム。ピロリン酸ナトリウム、四ホウ酸ナ トリウムである。

一般に、相容性塩および塩水和物としては、無機酸および小さい（炭素数６以下 ）カルボン酸または他の有機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、 カルシウム塩、アルミニウム塩、リチウム塩、およびアンモニウム塩、対応水和 物、およびそれらの混合物が挙げられ、適用できる。無機陰イオンとしては、ク ロリド、プロミド、サルフェート、メタシリケート、オルトホスフェート、ピロ ホスフェート、ポリホスフェート、メタボレート、テトラボレート、およびカー ボネートが挙げられる。有機塩としては、酢酸塩、ギ酸塩、イセチオン酸塩、メ チル硫酸塩、およびクエン酸塩が挙げられる。

水溶性アミン塩も、使用できる。モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、 およびトリエタノールアンモニウム（Ｔ　Ｅ　Ａ）クロリド塩が、好ましい。

アルミノシリケートおよび他の粘土は、本発明で有用である。若干の好ましい粘 土は、米国特許第４．６０５゜５０９号明細書および第４．２７４．９７５号明 細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。

他の種類の粘土としては、ゼオライト、カオリナイト、モンモリロナイト、アタ パルジャイト、イライト、ベントナイト、およびハロイサイトが挙げられる。別 の好ましい粘土は、カオリンである。

ロウとしては、石油をベースとするロウ（パラフィン、ミクロクリスタリン、お よびペトロラタム）、植物をベースとするロウ（カルナウバ、パームロウ、カン デリラ、サトウキビロウ、および植物誘導トリグリセリド）、動物ロウ（ミツロ ウ、鯨ロウ、羊毛ロウ、セラックロウ、および動物誘導トリグリセリド）、鉱物 ロウ（モンタン、オシケライト、およびセレシン）および合成ロウ（フィッシャ ー−トロプシュ）が挙げられる。

好ましいロウは、ここで例で使用される。有用なロウは、融点（ｍｐ）約１２０ 丁〜約１８５°Ｆ（４９〜８５℃）、好ましくは約１２５°Ｆ〜約１７５°Ｆ（ ５２〜７９℃）を有する。好ましいパラフィンロウは、融点１３１丁〜約１４０ °Ｆ（４９〜６０℃）を有する十分に精製された石油ロウである。このロウは、 無臭であり且つ無味であり、且つ食品および食品パッケージ用コーティングとし て使用するためのＦＤＡ要件を満たす。このようなパラフィンは、容易に商業上 入手できる。非常に好適なパラフィンは、例えば、オハイオ州のザ・スタンダー ド・オイル・カンパニーから商品名ファクトワックス（Ｆａｃｊｏｖａｘ）　Ｒ −１３３で得ることができる。

他の好適なロウは、ナショナル・ワックス・カンパニーによって、それぞれ融点 １３１丁および１３０″Ｆ（約５５℃）を有する９１８２および６９７１の商品 名で販売されている。別の好適なロウは、エクソンｅコーポレーションによって 、融点１５８丁（７０℃）を有する商品名１５８で販売されている。

パラフィンは、好ましくは、固形物に約５〜約２０重量％の量で存在する。パラ フィン成分は、皮膚マイルドさ、塑性、堅さ、および加工性を付与するために製 品で使用される。それは、光沢のある様子および平滑感も固形物に与える。

パラフィン成分は、場合によって、ミクロクリスタリンワックスによって補完す る。好適なミクロクリスタリンワックスは、融点例えば約１４０丁（６０℃）〜 約１８５丁（８５℃）、好ましくは約１４５丁（６２℃）〜約１７５”Ｆ（７９ ℃）を有する。ロウは、好ましくは、食品等級ミクロクリスタリンワックスのＦ ＤＡ要件を満たすべきである。非常に好適なミクロクリスタリンワックスは、ラ イトコ・ケミカル・カンパニーから商品名マルチワックス（Ｍｕｌｌｉｖａｚ） 　Ｘ　−１４５Ａで得られる。ミクロクリスタリンワックスは、好ましくは、固 形物に約０．５〜約５重量％の量で存在する。ミクロクリスタリンワックス成分 は、室温で柔軟性を固形物に付与する。

実施例 下記例は、本発明を例示し、本発明の範囲を限定しようとはしない。ここで使用 するすべての量および範囲、温度、結果などは、特に断らない限り、近似である 。

１、　固形物の硬さは、ここに記載のように固形物中への針入の深さく閣）を２ ５℃で測定することによってめる。別個の高温固形物硬さも、４９℃で測定でき る。

固形物スミア−試験 ２、スミア−等級は、（１）石鹸固形物を直径１４００ｍａ＋の円形並順中でバ ーチ上に置き、（２）固形物の底３ｍが水中に入れられるように室温の水２００ 　ｍｌを並順に加え、（３）固形物を一晩中（１７時間）ソーキングさせ、（４ ）固形物を引っくり返し、スミア−の合計量、およびスミア−の特性、スミア− の深さを所定のスケール（１０はスミア−なしに等しく、８．０〜９．５は低い スミア−量に等しく、５．０〜７．５は大抵の市販の固形物と同様の中位のスミ ア−に等しく、４．５以下は非常に不良なスミア−に等しい）で定性的に等級化 することによってめる。

市販の石鹸固形物、例えば、セーフガード（ＳＡＦＥＧＵＡＲＤＯ）　、ゼスト （ｚＦ、ＳＴ■）、アイポリ−（ＨＯＲＹ■）、およびラバ（ＬＡＶＡ■）は、 それぞれ約５．６．６および６のスミア−を有する。

本発明の固形物の枠線り製法 例におけるクレンジング固形物は、特に断らない限り、下記方法によって調製す る。

１、　遊離脂肪酸、プロピレングリコール、水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム 、および水（他の原料と共に入って来る水を除外）を混合し、１８０″Ｆ（８２ ℃）に加熱する。

２、　他の成分を好ましくは以下の順序で加え、温度を約８２℃に維持する：コ コベタイン；ラウロイルサルコシン酸ナトリウム；またはα−スルホメチルヤシ 酸ナトリウム；カオリン粘土；または水和ゼオライト（合成アルミノケイ酸ナト リウム）；およびパラフィン。香料を最後に加える。

３、　溶融液体混合物を成形型に注ぐ。

４、　溶融液体は、室温への冷却時に結晶化しく凝固し）、得られた固形物を型 から取り出す。

例の固形物は、特に断らない限り、前記の一般法を使用して調製する。

比較例：　ＡＢＣＤ 成分　ｖ１％　ｗｔ％　ｖｔ％　ｖ＋％ミリスチン酸ナトリウム　３４．０　３ ０．６　２９．２　２６Ｊミリスチン酸　１．［ｌ　４．４　５．８　１７水　 ６５　６５　６５　６５ ミリスチン酸ナトリウム／ ミリスチン酸の比率　３４：１　７：Ｉ　５：１　３：１針入度、■　５．８　 ？、３　９．０　＋１．７ｐＨ約９．５　★　★　★ ★ｐＨは測定することが困難 比較例：ＥＦ 成分　ｉｔ％　ｖ１％ ミリスチン酸ナトリウム　２３．４　１７．５ミリスチン酸　１１．６　１７． ５ 水　６５６５ 針入度、ｍｍ　１２．０　１？、１ ミリスチン酸ナトリウム／ ミリスチン酸の比率　２・１１：１ 前記表において、堅い固形物は、支配的な石鹸／水固形物（追加の固形物堅さ助 剤は不要）から形成する。比較例Ａ、ＢＳＣ，およびＤは、それぞれ３４：１． ７：１．５：１、および３：１の石鹸／カルボン酸比率を有し且つそれぞれ５． ８．７．３．９．０、および１１１ｍの針入度を有する。しかしながら、石鹸／ カルボン酸比率が２；１を超える時には、許容できない軟質固形物が得られる。

比較例ＥおよびＦは、それぞれ２：１および１：１の石鹸／カルボン酸比率、お よびそれぞれ１２．０ｍおよび１７．１ｍｍの針入度を有する。

例：　比較ＧＨＩ 成分　杜５　ｗｊ％　Ｗ【％ ミリスチン酸　１７．５　１７．５　１７．５ミリスチン酸ナトリウム　＋７． ５　１７．５　１７．５プロピレングリコール　０．［ｌ　１５．０　２５．０ 水　６５．０　５０．０　４０．０ 針人度、ｒｍ　１７．６　１０．２　７．３前記例ＨおよびＩは、補助溶媒プロ ピレングリコールの添加が増大量のプロピレングリコールを有するますます硬質 な固形物によって実証されるように、驚異的な程改善された構造物を生ずること を実証する。ＨおよびＩ中の水相は、プロピレングリコールおよび水からなり、 それらは単独で（カルボン酸なしで）薄い溶液である。

表■ 好ましい中性枠線り固形物 ミリスチン酸ナトリウム　８Ｊ　７．５ミリスチン酸　＋３．９　１２．５ ラウロイルイセチオン酸ナトリウム　−６，２直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム　０．６　０．５ココイルイセチオン酸ナトリウム　２７．５　１８ ．５アルドホワイト（Ａｌｌｏｖｈｉｔｅ）粘土　４．０　３．６イセチオン酸 ナトリウム　３．４　３．１塩化ナトリウム　０．３　０．３ 芳香剤　−０，６ グリダント（ｇｌｙｄａｎ＋）　−０，２雑多な微量成分　４．９４、Ｏ 水　２８．０　２４．９ 針入度、ｌｌｌ１１６゜１６．６ スミア−９，５８，Ｏ 泡、汚れ　２．５　４．０ ｐＨ約７　約７ 前記の好ましい中性ｐｆ（枠線り固形物は、優秀なスミア−および良好な泡を有 する堅い固形物である。例ＪおよびＫは、それぞれ全モノカルボン酸約２２％お よび２０％を有し、３７％および３７％が中和されている。

例Ｊは、合成界面活性剤固形物堅さ助剤２８％を有する。

例には、全固形物堅さ助剤３４％を有し、そのうち２４％が合成界面活性剤であ り且つ１０％が補助溶媒である。

比較例：　ＬＭＮ 成分　１１％　１１％　ｖｊ％ ミリスチン酸ナトリウム　１７．５　１７．５　−ミリスチン酸　１７．５　１ ７．５　−ココイルイセチオン酸ナトリウム　＋５．０　２５．０　４＋、６雑 多な微量成分　１．０　！、６　− 水　４９．０　３ｇ、４　５８．４ 針人度、Ｗ１４．３　１３．１１　２１．７ｐＨ７Ｊ　７Ｊ　− 表Ｖ中の比較例り、Ｍ、およびＮは、針入度１４．３．１３．０および２１．７ を有する堅い固形物を形成しない。カルボン酸、固形物堅さ助剤、水などの量を 釣り合わせるために注意を払わなければならない。ＳＣＩと水との比率が比較例 ＭおよびＮの場合に大体同じであることに留意。比較例Ｎは、カルボン酸なしの 「水相」である。釣り合わされた処方物については例０およびＰ参照。

ミリスチン酸ナトリウム　９．７　９．０ミリスチン酸　１６．２　１５．０ ココイルイセチオン酸ナトリウム　３５．０　４０．０直鎖アルキルベンゼンス ルホン酸ナ ト　リ　ウ　ム　Ｑ、７　２．０ イセチオン酸ナトリウム　４．０　５．０塩化ナトリウム　０．３　０．３ 二酸化チタン　０．３− 雑多な微量成分　２．２２．６ 水　３１．６　２６．１ 針人度、Ｗ　７．６　７．１ 表■中、ココイルイセチオン酸ナトリウムの増大量およびより多い遊離脂肪酸マ ＄石鹸は、それぞれ７．６および７．１の針入度を有するより堅い固形物を生ず る。

表■ ミリスチン酸ナトリウム　１７．５　１７．５　１７．５　１７．５ミリスチン 酸　１７．５　１７．５　１７．５　１？、５ココイルイセチオン酸ナ トリウム　１５．０　１５．０　２５．０　２５．０プロピレングリコール　・ ５．０−５．０雑多な微量成分　１．０１．０　１．６　１．６水　４９．０　 ４．４．０　３ｇ、４　３３．４ｐＨ７，３７，３７Ｊ　７．４ 針人度、ｗａ　１４．３　１’：Ｑ、２　１３．０　９．１スミア−７，５，９ ，０−７，５ 表■中、プロピレングリコール５％の例ＲおよびＴへの添加は、比較例Ｑおよび Ｓの処方物の固形物の堅さを増大する。

表■ ラウリン酸ナトリウム（Ｃ１２）　８．４　−　−パルミチン酸ナトリウム（Ｃ １６）　−−ｓ、１ミリスチン酸ナトリウム（ＣＩ４）−８，１−ラウリン酸（ Ｃ１２）　１４．０　−　−ミリスチン酸（Ｃ，４）　−１３，５−パルミチン 酸（Ｃ＋６）　−−１３，５ラウロイルイセチオン酸ナトリウム　７．０６．７ ６．７ココイルイセチオン酸ナトリウム　２１．１　２０．３　２０．３直鎖ア ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム　０．７　０．７　０．７コーンスターチ 　７．８　＋０．８　１０．８アルドホワイト粘土　３．８　３．９　３．９イ セチオン酸ナトリウム　６．＋　３．６　３．６塩化ナトリウム　０．３　０． ３　０．３芳香剤　０．６　−　０．６ グリダント　θ、２　０．２ 雑多な微量成分　２．７　４．０　４．０水　２７．４　２７．９　２７Ｊ ｐＨ６，７７，３７，５ 針入度、１１１１　１１．７　５．７　４．８スミア−５，０９，５９，５ 表■および■は、カルボン酸の鎖長を増大することによって固形物の堅さを増大 することを示す。ラウリン酸（Ｃ例Ｕ）は、限界的な針入度（１１，７ｎｏ）お よ１２ゝ び不良なスミア−を有する。ミリスチン酸（Ｃ、例■）１バルミチン酸（Ｃ、例 Ｗ）、ステアリン酸（Ｃ１８、例Ｘ）、およびベヘン酸（Ｃ、例Ｙ）は、それぞ れ５．７．４．８．４．４および３．６の針入度を有する。

これらの固形物は、優秀なスミア−を有することに留意。

ステアリン酸ナトリウム（Ｃ）８．１　０．０ベヘン酸ナトリウム（Ｃ２２）　 −８，１ステアリン酸（Ｃ１８）　１３．５　−ベヘン酸（Ｃ２２）　−１３， ５ ラウロイルイセチオン酸ナトリウム　６．７　６．７ココイルイセチオン酸ナト リウム　２０．３　２０．３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナ ト　リ　ウ　ム　０．７　［１，７ コーンスターチ　１０．８　１０．８ アルドホワイト粘土　３．９　３．９ イセチオン酸ナトリウム　３．６　３．６塩化ナトリウム　０．３　０．３ 芳香剤　０．６　０．６ グリダント　０．２　０．２ 雑多な微量成分　４．０　４．０ 水　２７．３　２７．３ ｐＨ６，７７，２ 針人度、ｗａ　４．４　３．６ スミアー　９．５　９．５ 表Ｘ 異なる鎖長カルボン酸を有する中性ｐＨ固形物例：　ＺＡＡＢＢ 成分　Ｗ鴎　１１％　ｗｔ％ ミリスチン酸ナトリウム　１３．１１　−　２．９ステアリン酸ナトリウム　− １３，８６，８ミリスチン酸　２３．１　−　４．９ ステアリン酸　−２３，１１１！ ココイルイセチオン酸ナトリウム　２２．０　２２．０　３５．０直鎖アルキル ベンゼンスルホン酸ナトリウム　１．０　）、０　０．７パラフインロウ イセチオン酸ナトリウム　５．７　５．７　４．０塩化ナトリウム　０．５　Ｇ 、５　０．３雑多な微量成分　！、４　１．４　２．２水　３２．０　３２．０ 　３１．９ ｐＨ７，１７，１７，７ 針入度、ｍ　８．８　７．３　７．２ スミア−９，５１０，０８，５ 表Ｘは、ペースカルボン酸がミリスチン酸（例２）、ステアリン酸　（例ＡＡ） 　、または２種のカルボン酸の混合物（例ＢＢ）のいずれかである時に、堅い固 形物が形成されることを示す。

例ＸＩ 混合カルボン酸を有する中性ｐＨ固形物例、　ＣＣＤＤ 酸成分　ｖ１％　ｖｊＮ ミリスチン酸ナトリウム　１．６　８．７１２−ヒドロキシステアリン酸ナトリ ウム　３．４　１．０ミリスチン酸　３．４　１４．６ １２−ヒドロキシステアリン酸　７．６　１．６ラウロイルイセチオン酸ナトリ ウム（ＳＬＩＩ　１ｇ、３　−ココイルイセチオン酸ナトリウム（ＳＣＩ）　９ ．４　３５．０直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）　２．５ 　０．７ ラウロイルサルコシン酸ナトリウム（ＳＬＳ）　４．０　−ココベタイン　８． ０− アルドホワイト粘土　５．５− イセチオン酸ナトリウム　−４，０ パラフインロウ　１０．０　− 塩化ナトリウム　１．７　０．４ 二酸化チタン　０．３− 雑多な微量成分　４．１　２．２ 針人度、酎　５．９　５．４ スミア−８，５９，５ 表ＸＩは、ミリスチン酸と１２−ヒドロキシステアリン酸とのカルボン酸混合物 が堅い固形物を形成することを示し、ＳＬＩ、ＳＣＩ、ＳＬＳ、およびＬＡＳは 、例ＣＣにおける固形物堅さ助剤であり且つＳＣＩおよびＬＡＳはＤＤにおける 固形物堅さ助剤である。例ＣＣがココベタイン両性補助界面活性剤増泡剤８％を 含有することに留意。

ミリスチン酸マグネシウム　１７．５　−　−ミリスチン酸カルシウム　−１７ ，５−ミリスチン酸アルミニウム　−１７，５ミリスチン酸　１７．５　１？、 ５　１７．５ココイルイセチオン酸ナトリウム　２５．０　２５．８　２５．０ プロピレングリコール　５．０５．０５．０水　３５．０　３５．０　３５．０ 針人度、ｍ　５．５　８．３　５．６ スミアー　１０．ｆｌ　８．０　＋０．０表Ｘ■およびＸ■は、カルボン酸が異 なる陽イオンで中和できることを示す。ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン 酸カルシウム、ミリスチン酸アルミニウム（それぞれ例ＥＥ、ＦＦ、およびＧＧ ）は、堅い固形物を形成するが、ミリスチン酸カリウムおよびミリスチン酸リチ ウム（比較例ＨＨおよびＩＩ）は、堅い固形物を形成しない。水酸化マグネシウ ム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カリウム、および水酸化リ チウムをそれぞれ例ＥＥ、ＦＦ、およびＧＧ、および比較例ＨＨおよびＩＩで使 用して、中和カルボン酸を生成する。

比較例、　ＨＨＩＩ 成分　Ｗ（％　ｖ１％ ミリスチン酸カリウム　８．３− ミリスチン酸リチウム　−１７，５ ミリスチン酸　１３．９　１７．５ ココイルイセチオン酸ナトリウム（ＳＬＩ１　３０．０　２５．０プロピレング リコール　−　５．０ アルドホワイト粘土　４．０− パラフィンロウ　９．〇− イセチオン酸ナトリウム　３．４− 塩化カリウム　０．３＝ プロピレングリコール　−５，０ 雑多な微量成分　１．９− 水　２８．７　３５．０ ｐＨ７，３７，５ 針人度、ｒｍ　２Ｇ、９　１５．５ 表ＸＩＶ 各種の合成界面活性剤固形物堅さ助剤を有する中性ｐＨ固形物ミリスチン酸ナト リウム　８．０　８．０　ｇ、８　８．０ミリスチン酸　２５．０　２５．０　 ２５．０　２５．０ラウレト−３硫酸ナトＩＪウム（Ａ３Ｓ）　１Ｇ、［ｌ　− ５，０−ラウリルメチルエステルスルホン酸ナトＩＪ’７ム（ＬＭＥＳ）　−１ ０，０５゜０５．Ｑラウロイルサルコシン酸ナトリウム（ＳＬＳ）　−−−５， ０プロピレングリコール　１０．０　１０．０　＋０．０　１０．０アルドホワ イト粘土　４．０　４．０　４．８　４．０パラフインロウ　６．５　６．５　 ６．５　６．５塩化ナトリウム　２．０　２．０　２．０　２．０雑多な微量成 分　１．＋　４．１　２．６　２．２水　３３．４　３０．４　３＋、９　３２ ．３ｐＨ５，６−−− 針入度、ｗａ　９．６　７．６　ｇ、４８．５スミア−１０，０１０，（１１０ ，０９，５ＡＥ３Ｓ、ＬＭＥＳ、および２種の界面活性剤の混合物表ＸＶ ミリスチン酸ナトリウム　８．０８．０ミリスチン酸　２５．０　２５．０ ラウリルメチルエステルスルホン酸 ナトリウム（ＬＭＥＳ）　−１０，０ ココイルイセチオン酸ナトリウム（ＳＣＩ）　１０．０　１０．０プロピレング リコール　１０．０　４．Ｑアルドホワイト粘土　４．８　３．０ パラフインロウ　６．５　５．（１ 塩化ナトリウム　２．０　２．Ｑ 雑多な微量成分　０．７　４．７ 水　３３．９　２８．３ ｐＨ−６，４ 針人度、Ｗｉｍ　６．０　１０．６ スミアー　１０．０　８．５ 前記表ＸＩＶおよびＸＶ中、各種の合成界面活性剤を固形物堅さ助剤として使用 し且つすべての得られた固形物は堅い。例ＪＪ、ＫＫ、およびＬＬは、それぞれ を含有する。例ＭＭは、ＬＭＥＳとＳＬＳとの混合物を含有する一方、例ＮＮお よびＯＯは、それぞれＳＣＩおよびＳＣＩとり、ＭＥ　Ｓとの混合物を含有する 。ＡＥ３Ｓ１ＬＭＥＳ、およびＳＣＩは、すべて界面活性剤／水の比率０．４： １またはそれ以下で薄い溶液を調製する非常に可溶性の界面活性剤であるが、こ れらの界面活性剤は、界面活性剤／水の比率が０．３：１であっても例ＪＪ。

ＫＫ、ＬＬ、およびＭＭで固形物堅さ助剤として作用し且つ例における界面活性 剤は、多分全く溶解される。

本発明の中性ｐＨ固形物は、枠線り法によって調製する。中性ｐＨフリーザー固 形物および特殊な条件を必要とする方法は、１９９２年３月に同日出願のカッチ ャー等の普通に譲渡された同時係属米国特許出願（全部をここに参考文献として 編入）に開示されている。表ＸＶＩ中の下記の組成物例ＰＰ、ＱＱおよびＲＲは 、枠線り法で使用できるが、好ましい中性ｐＨフリーザー固形組成物である。

ミリスチン酸ナトリウム　８．１　８．、Ｇ　８．０表ＸＶＩの例は、前記のカ ッチャー等のフリーザー固形物法によって調製された好ましい中性ｐＨクレンジ ング固形物である。固形物は、堅い固形物であり且つ優秀なスミア−特性と非常 に良好な泡とを兼備する。

フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ 、ＴＤ。

ＴＧ）、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、ＣＺ、ＦＩ。

ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＫＺ、ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、Ｎｏ、ＮＺ、ＰＬ、 ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ、ＶＮ （７２）発明者　シュミット、ダイアン　グロウブアメリカ合衆国オハイオ州、 シンシナチ、ハンターズ、ラン、レイン、９９０２ （７２）発明者　クワイラム、ダニエル　ジョナサンアメリカ合衆国バージニア 州、ノーフォーク、コンドアー、アベニュ、１６５３ （７２）発明者　エバンズ、マーカス　ウニインアメリカ合衆国オハイオ州、シ ンシナチ、サーブルック、ドライブ、９６１

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）モノカルボン酸約５％〜約５０％（ただし、前記モノカルボン酸の約 ２０〜約６５重量％は中和されている）；（ｂ）水溶性有機陰イオンおよび／ま たは非イオン固形物堅さ助剤約１５％〜約６５％；および（ｃ）固形物の約１５ 〜約５５重量％の水を含み；且つ前記遊離モノカルボン酸は遊離モノカルボン酸 と中和モノカルボン酸との前記混合物の約３５〜約８０重量％であり； 前記中和モノカルボン酸はナトリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウ ム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる陽イオンを有し；且つ前記中 性ｐＨは約６．３〜約８．０であり；且つクレンジング固形物は２５℃で測定し た時の針入度０〜１２ｍｍを有する ことを特徴とする堅い超マイルドな中性ｐＨクレンジング固形物。
2. ２．前記モノカルボン酸の少なくとも８０％が、下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 ａ＋ｂは１０〜２０であり、 各ａ、ｂは０〜２０であり、 ＸはＨ、ＯＲ、▲数式、化学式、表等があります▼、Ｒ、またはそれらの混合物 であり、 ＲはＣ１〜Ｃ３アルキル、Ｈ、またはそれらの混合物であり、 Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキルである） を有し；且つ 前記固形物は４９℃での針入度１２ｍｍ未満を有し；且つ 前記固形物堅さ助剤が好ましくは （Ｉ）合成界面活性剤約５〜約５０重量％〔ただし、前記合成界面活性剤はアル キルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルグリセリルエーテルスル ホネート、陰イオンアシルサルコシネート、メチルアシルタウレート、直鎖アル キルベンゼンゼンスルホネート、Ｎ−アシルグルタメート、アルキルグルコシド 、α−スルホ脂肪酸エステル、アシルイセチオネート、グルコースアミドアルキ ルスルホスクシネート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルリン酸エ ステル、エトキシ化アルキルリン酸エステル、メチルグルコースエステル、タン パク質縮合物、１〜１２個のエトキシ基を有するアルキルエーテルサルフェート 、およびそれらの混合物（ただし、該界面活性剤はＣ８〜Ｃ２２アルキレン鎖を 含有する）、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる〕 （ただし、前記中和モノカルボン酸と前記合成界面活性剤との和は好ましくは前 記固形物の約１０〜約６５重量％である）；および （ＩＩ）補助溶媒０〜約４０重量％（ただし、前記補助溶媒は （ａ）構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ３はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ４はＨ、ＣＨ３であり；ｋは １〜２００である） のポリオール、Ｃ２〜Ｃ１０アルカンジオール、ソルビトール、グリセリン、糖 類、糖誘導体、尿素，および一般構造 （ＨＯＣＨ２ＣＨ２）ｘＮＨｙ（式中、ｘは１〜３であり、ｙは０〜２であり、 ｘ＋ｙは３である）のエタノールアミンからなる群から選ばれる不揮発性水溶性 非イオン有機溶媒； （ｂ）炭素数１〜５のアルコール；およびそれらの混合物 からなる群から選ばれる）；および （ＩＩＩ）（ａ）と（ｂ）との混合物 からなる群から選ばれる、 請求項１に記載の中性ｐＨクレンジング固形物。
3. ３．前記中和カルボン酸が、ナトリウム塩であり；前記カルボン酸が、固形物の 約１５〜約３５重量％であり； 前記合成界面活性剤が、前記固形物の約１０〜約４０重量％であり；且つ前記合 成界面活性剤がＣ１０〜Ｃ１８アルキレン鎖を含有し； 前記補助溶媒が、前記固形物の０〜約３０重量％であり；且つ 前記水が、前記固形物の約２０〜約３０重量％であり；且つ 前記モノカルボン酸が、Ｘ＝Ｈ、ａ＋ｂ＝１２〜２０、またはＸ＝ＯＨ、ａ＝１ ０〜１６、ｂ＝０であるもの、または１２−ヒドロキシステアリン酸またはそれ らの混合物から選ばれ；且つ前記中和モノカルボン酸が、前記モノカルボン酸の 約２０〜約５０重量％であり；且つ前記固形物が、針入度約３ｍｍ〜約９ｍｍを 有し；且つ前記固形物が、前記モノカルボン酸から本質的になる細長い結晶のか み合わせ開口三次元メッシュからなる硬質な結晶相骨格構造物を含む、 請求項１に記載の中性ｐＨクレンジング固形物。
4. ４．前記中和モノカルボン酸が、前記モノカルボン酸の３０〜約４０重量％であ り； 前記中和カルボン酸が、ナトリウム塩であり；前記モノカルボン酸が、前記固形 物の約２０〜約３０重量％であり； 前記モノカルボン酸が、Ｘ＝Ｈ、ａ＋ｂ＝１２〜２０であるものであるか、前記 モノカルボン酸が１２−ヒドロキシステアリン酸であり；且つ 前記水が、前記固形物の約２０〜約３０重量％であり；且つ 前記モノカルボン酸が、好ましくは、ミリスチン酸、ベヘン酸、および１２−ヒ ドロキシステアリン酸およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項３ に記載の中性ｐＨクレンジング固形物。
5. ５．前記合成界面活性剤量が、前記固形物の約２０〜約３０重量％であり； 前記中和モノカルボン酸と前記合成界面活性剤との和が、前記固形物の約２５〜 約５０重量％であり；且つ前記合成界面活性剤が、ナトリウム塩であり且つアル キルサルフェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、直鎖アルキルベ ンゼンスルホネート、α−スルホ脂肪酸エステル、アシルイセチオネート、グル コースアミド、１〜６個のエトキシ基を有するエトキシ化アルキルエーテルサル フェート、およびそれらの混合物（ただし、該界面活性剤はＣ１０〜Ｃ１８アル キレン鎖を含有する）、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；且つ 前記合成界面活性剤が、好ましくは、アシルイセチオン酸ナトリウムであり且つ より好ましくは前記アシルイセチオン酸ナトリウムが、ココイルイセチオン酸ナ トリウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、およびそれらの混合物からなる 群から選ばれる、請求項４に記載の中性ｐＨクレンジング固形物。
6. ６．前記補助溶媒量が、前記固形物の約２〜約１５重量％であり、そして前記補 助溶媒は、Ｒ３がＨ、ｋが１〜５である前記ポリオール、グリセリン、糖類、糖 誘導体、尿素、前記エタノールアミン、およびそれらの混合物からなる群から選 ばれ；且つ 前記補助溶媒が、好ましくは、前記固形物の約２〜約１０重量％であり、且つ前 記補助溶媒が、好ましくは、プロピレングリコール、スクロース、ラクトース、 グリセリン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項５に記載の 中性ｐＨクレンジング固形物。
7. ７．前記固形物が、 前記カリウム石鹸約０．５％〜約３％；トリエタノールアンモニウム石鹸約０． ５％〜約３％；炭酸カルシウムおよびタルクからなる群から選ばれる微細な水不 溶性物質約１％〜約４０％；高分子皮膚感助剤約０．１％〜約２０％；アルミノ シリケート粘土および／または他の粘土約０．５％〜約２５％（ただし、前記ア ルミノシリケートおよび粘土はゼオライト、カオリン、カオリナイト、モンモリ ロナイト、アタパルジャイト、イライト、ベントナイト、ハロイサイト、および カ焼粘土からなる群から選ばれる）； 塩および塩水和物、およびそれらの混合物約１％〜約４０％（ただし、前記塩お よび前記塩水和物はナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミ ニウム、リチウム、アンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノール アンモニウム、およびトリエタノールアンモニウムからなる群から選ばれる陽イ オンを有し；且つ前記塩および塩水和物はクロリド、ブロミド、サルフェート、 メタシリケート、オルトホスフェート、ピロホスフェート、ポリホスフェート、 メタボレート、テトラボレート、カーボネート、ピカーボネート、水素ホスフェ ート、イセチオネート、メチルサルフェート、および炭素数６以下のモノ−およ びポリカルボキシレートからなる群から選ばれる陰イオンを有する）；デンプン 約０．５％〜約３０％； アルキルベタイン、アルキルスルタイン、およびトリアルキルアミンオギシド、 およびそれらの混合物からなる群から選ばれる両性補助界面活性剤約１％〜約２ ０％； ミクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、カルナウバロウ、パームロウ、カ ンデリラロウ、サトウキビロウ、植物誘導トリグリセリド、ミツロウ、鯨ロウ、 ラノリン、木材ロウ、セラックロウ、動物誘導トリグリセリド、モンタン、パラ フィン、オゾケライト、セレシン、およびフィッシャー−トロプシュロウからな る群から選ばれる疎水性物質約０．１％〜約４０％ からなる群から選ばれる他のクレンジング固形石鹸成分約０．１％〜約６０％を 含有し；且つ 前記両性界面活性剤の量が、好ましくは、約３％〜約１０％であり且つ好ましい 両性界面活性剤が、ココベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ココジメチル アミンオキシド、およびココアミドプロピルヒドロキシスルタインからなる群か ら選ばれ；且つ 前記固形物が、前記疎水性物質約２％〜約３５％を含有し；前記疎水性物質が、 融点約４９℃（１２０°Ｆ）〜約８５℃（１８５°Ｆ）を有し且つ前記ペトロラ タムおよびロウ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；且つ 前記固形物が、好ましくは、固形物の約３〜約１５重量％のパラフィンロウを含 み；且つ 前記固形物が、好ましくは、前記塩約１％〜約２０％を含有し且つ前記塩が、好 ましくは、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、ピロリ ン酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、 およびイセチオン酸ナトリウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ； 且つ前記固形物が、より好ましくは、約４％〜約１５％の量の前記塩を含有し且 つ前記塩が塩化ナトリウムおよびイセチオン酸ナトリウムからなる群から選ばれ ；且つ前記固形物が、好ましくは、前記の微細な水不溶性物質約１〜約１５重量 ％、前記高分子皮膚感助剤（ただし、該高分子皮膚感助剤はグアー、第四級化グ アー、および第四級化多糖類からなる群から選ばれる）約０．１％〜約３％、前 記アルミノシリケートおよび／または他の粘土約１％〜約１５％、および前記デ ンプン（ただし、該デンプンはコーンスターチおよびデキストリンからなる群か ら選ばれる）約１％〜約１５％を含有する、請求項１に記載の中性ｐＨクレンジ ング固形物。
8. ８．少なくとも２相および遊離モノカルボン酸と中和モノカルボン酸との混合物 の総和約５％〜約５０％；陰イオンおよび／または非イオン固形物堅さ助剤約１ ５％〜約６５％；および固形物の約１５〜約５５重量％の水を含み； 前記遊離モノカルボン酸が、遊離モノカルボン酸と中和モノカルボン酸との前記 混合物の約３５〜約８０重量％であり；逆に、前記中和カルボン酸が、前記混合 物の２０〜約６５重量％であり； 前記相の１つが、本質上前記遊離カルボン酸と中和カルボン酸との前記混合物か らなる細長い結晶のかみ合わせ開口三次元メッシュからなる硬質な結晶相骨格構 造物からなり； 前記相の別のものが、水相ミックスであり；前記ミックス（ただし、単独で測定 した時）は、２５℃で１２ｍｍ超から完全な針入までの針入度を有し；且つ前記 クレンジング固形物が、４７ｇの９インチ（２２．９ｃｍ）のシャフトに取り付 けられた円錐針〔ただし、該円錐針は１９／３２インチ（１．５１ｃｍ）のトッ プおよび１／３２インチ（０．０８ｃｍ）のポイントを有する〕を有する２４７ ｇの標準秤量針入度計プローブ（ここで、合計前記２４７ｇの場合には前記シャ フトのトップ上に２００ｇ）を使用して２５℃で測定した時の針入度０〜１２ｍ ｍを有し；且つ 前記水相ミックス単独が、前記水相の約２０〜約９５重量％の水を含有し；且つ 前記水相が、好ましくは、前記水相の約３５〜約７５重量％の水を含有し；且つ 前記固形物が、前記の２５ｍｍの固形物試料の場合に針入度約３ｍｍ〜約９ｍｍ を有し；且つ 前記固形物が、好ましくは、ロウ、ペトロラタムおよび粘土から選ばれる液滴ま たは結晶からなる雑多な非力ルボン酸相を有し、 前記固形物が、合成界面活性剤の液滴または結晶からなる雑多な非カルボン酸相 を有する ことを特徴とする中性ｐＨクレンジング固形物。
9. ９．（ａ）モノカルボン酸約５％〜約５０％（ただし、前記モノカルボン酸の約 ２０〜約６５重量％は中和モノカルボン酸である）；（ｂ）水溶性有機陰イオン および／または非イオン固形物堅さ助剤約１５％〜約６５％（ただし、前記固形 物堅さ助剤は合成界面活性剤および非イオン補助溶媒およびそれらの混合物から なる群から選ばれる）；および（ｃ）固形物の約１５〜約５５重量％の水を含み 、２５℃で測定した時の針入度０〜１２ｍｍを有する堅い中性ｐＨクレンジング 固形物を製造するにあたり、 （Ｉ）前記水と前記カルボン酸と前記固形物堅さ助剤との均質な流動性溶融水性 混合物を約５０℃（１２０°Ｆ）〜約９５℃（２０５°Ｆ）、好ましくは７５℃ 〜約９５℃の温度で撹拌下に調製し；（ＩＩ）工程Ｉにおける前記カルボン酸の 約２０％〜約６５％をナトリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、 およびそれらの混合物からなる群から選ばれる陽イオンを有する水酸化物で中和 し； （ＩＩＩ）前記の均質な流動性溶融混合物を固形物成形型に注ぎ； （ＩＶ）前記成形溶融混合物を冷却によって結晶化して前記のクレンジング固形 物を与え；且つ前記流動性溶融混合物が、約６５℃〜９５℃で１秒１〜５秒１の 剪断速度で粘度約１０ｃｐｓ〜約４，０００ｃｐｓを有し、好ましくは、前記粘 度が約１００ｃｐｓ〜約２，０００ｃｐｓであり且つより好ましくは、前記粘度 が、約５００ｃｐｓ〜約１，０００ｃｐｓであり；且つ前記工程ＩＩＩの冷却を 好ましくは周囲条件下で行うことを特徴とする堅い中性ｐＨクレンジング固形物 の製法。
10. １０．前記固形物堅さ助剤を中和後に加え；且つ前記カルボン酸を水酸化ナトリ ウムで中和し；且つ好ましくは前記中和モノカルボン酸が前記モノカルボン酸の ３０〜約４０重量％であり； 前記中和カルボン酸が、ナトリウム塩であり；前記モノカルボン酸が、前記固形 物の約２０〜約３０重量％であり； 前記合成界面活性剤が、前記固形物の約２０〜約３０重量％であり；且つ 前記水が前記固形物の約２０〜約３０重量％である、請求項９に記載の堅い中性 ｐＨクレンジング固形物の製法。