COMPOSICIONES TENSIOACTIVAS ESTABLES PARA SUSPENDER COMPONENTES DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona a composiciones de fluido libre acuosas. En particular, la invención se relaciona a composiciones tensioactivas que tienen propiedades de dilución de esfuerzo cortante no Newtonianas de fluido libre y la capacidad para suspender componentes. Se ha documentado que las preparaciones de cuidado personal de dilución de esfuerzo cortante no Newtonianas, de fluido libre, comprendidas de mezclas tensioactivas bien definidas, son capaces de suspender partículas insoluble al agua o componentes parcialmente insolubles, tales como aceites vegetales, aceites minerales, aceites de silicona, partículas sólidas, artículos abrasivos y similares. Ejemplos de tales preparaciones pueden encontrarse en la Patente Norteamericana No. 5,556,628 y la Patente Norteamericana No. 5,965,500 cada una de las cuales se incorpora en la presente para referencia al grado que no son inconsistentes con esta solicitud. Estos sistemas proporcionan un medio para incluir de otro modo difícil de incorporar componentes en mezclas tensioactivas que resultan en preparaciones cosméticas con beneficios multifuncionales que incluyen, en algunos casos, limpieza, hidratación, sensación de la piel mejorada, exfoliación/abrasión, apariencia novedosa o una combinación de estos beneficios. El comportamiento reológico de todas las soluciones tensioactivas , incluyendo soluciones para el cuidado personal liquidas, se cree que es dependiente de su microestructura , es decir, la forma y concentración de micelas u otras estructuras autoensambladas en soluciones. Las micelas no son necesariamente esféricas y pueden por ejemplo, existir como micelas cilindricas o discoidales. En concentraciones más elevadas, pueden formarse fases de cristal liquido más requeridas tales como fases lamelares, fases hexagonales o fases cúbicas. Los tensioactivos pueden tomarse en fases organizadas sobre la concentración micelar critica o CMC. (La CMC se define como la concentración de un tensioactivo en donde éste comienza a formar micelas en solución) . La reologia de la fase es muy importante cuando se considera la utilidad de un sistema tensioactivo . La reologia de sistemas tensioactivos puede describirse en términos de viscosidades Newtonianas y no Newtonianas. La reologia de un tensioactivo Newtoniano se describe como teniendo una viscosidad que es independiente de la velocidad de esfuerzo cortante (es decir, el sistema tendrá la misma viscosidad a medida que niveles diferentes de esfuerzo cortante se aplican) . La reologia de un sistema tensioactivo no Newtoniano se describe como teniendo una viscosidad que es dependiente de la velocidad de esfuerzo cortante. Para un sistema tensioactivo de dilución de esfuerzo cortante no Newtoniano, la viscosidad se reducirá a medida que la velocidad de esfuerzo cortante se incrementa. Este comportamiento reológico no Newtoniano permite efectivamente la suspensión de sólidos no disueltos, líquidos y gases. De acuerdo a la Patente Norteamericana No. 5,556,628, las preparaciones cosméticas de dilución de esfuerzo cortante no Newtonianas de fluido libre con buenas propiedades de estabilidad de almacenamiento pueden prepararse utilizando mezclas tensioactivas específicas comprendidas de un tensioactivo aniónico, lauriléter sulfato de sodio (también conocido como lauret sulfato de sodio) , y co-tensioactivos y electrólitos identificados. Experimentos confirman que las formulaciones de dilución de esfuerzo cortante no Newtonianas pueden prepararse siguiendo las enseñanzas de la Patente Norteamericana No. 5,556,628. Las formulaciones objeto demuestran buenas estabilidades de viscosidad a temperatura ambiente (25 °C) y temperatura elevada (45°C) . Sin embargo, tales sistemas no pueden exhibir rendimiento óptimo bajo todas las condiciones incluyendo, •pero no limitándose a, condiciones de congelación/descongelación . Otras descripciones sugieren el uso de estructurantes de ácido graso que estabilizan los sistemas de fase lamelar (véase por ejemplo, las Patentes Norteamericanas Nos. 6,150,312, 5,952,286 y 5,962,395). La desventaja inherente de tales sistemas que requieren ingredientes de ácido graso es que los ácidos grasos forman sales insolubles (sales de Ca+2 y Mg+2) en agua calcárea, que deja un residuo indeseable en superficies tales como cabello, piel, superficies duras, etc. Este residuo es particularmente indeseado en formulaciones de champú en donde provocará opacificación del cabello y actuará como un agente depresivo de espuma que impacta negativamente las formulaciones cosméticas de espuma elevada tales como champús para el cabello y lociones corporales. Además, es difícil mantener la estabilidad e integridad de otros sistemas conocidos, particularmente bajo condiciones de congelación/descongelación. Por consiguiente, sería deseable obtener una composición de dilución de esfuerzo cortante no Newtoniana de fluido libre adecuada para uso en composiciones de cuidado personal que tienen la capacidad para suspender partículas insolubles en agua y que tienen estabilidad bajo condiciones de congelación/descongelación. Las formulaciones cosméticas de fluido libre, estables que contienen tensioactivos aniónicos, electrólitos y alcanolamidas , que incluyen hidroxiaminas alifáticas de cadena larga (o polihidroxi) (más adelante mencionadas como alcanolamidas de ácido alifático de cadena larga) o pueden prepararse hidroxiamidas alifáticas de cadena larga de alcoxi (o polihidroxi) (más adelante mencionadas como alcanolamidas de ácido alifático de cadena larga de alcoxi), que son idealmente adecuadas para la suspensión de partículas insolubles . Las composiciones de la invención pueden hacerse por cualquier método adecuado para formar una composición de fluido libre. Las cantidades de electrólito, tensioactivo y alcanolamida pueden ajustarse diversamente para crear un equilibrio que produce la composición de fluido libre. Las composiciones de la invención pueden utilizarse para suspender agentes útiles en tratamientos para el cuidado de la piel y el cabello, incluyendo, pero no limitándose a, absorbedores de UV, agentes de acondicionamiento de cabello, agentes de acondicionamiento de cabello y piel para uso en formulaciones para el cuidado de niños 2 en 1 que son agentes de acondicionamiento de la piel, libres de lágrimas, agentes anti-bacteriales , polímeros de estilización para formulaciones para el cuidado de la piel y el cabello (incluyendo aplicaciones de enjuague tales como champús) , polímeros de acondicionamiento para formulaciones para el cuidado del cabello y la piel, polímeros de acondicionamiento precipitados para suministro activo mejorado para polímeros de acondicionamiento de piel y cabello, que poseen pesos moleculares elevados y/o densidades de carga catiónica para formulaciones para el cuidado del cabello y la piel, tensioactivos usualmente asociados con formulaciones sólidas (tales como isetionatos de cocoilo) , y polímeros abultables que hidratan únicamente en la aplicación. Las composiciones de la invención pueden también utilizarse en la preparación de formulaciones para el cuidado personal de fase múltiple, estables, incluyendo aquellas con bandas coloreadas encontradas en lociones corporales, champús para el cabello, limpiadores de la piel, formulaciones para el cuidado de niños, lociones faciales y tratamientos para la piel. La invención se relaciona a composiciones tensioactivas que exhiben comportamiento de dilución de esfuerzo cortante no Newtonianas (mencionadas aqui como composiciones de fluido libre) . Estas composiciones comprenden agua, al menos un tensioactivo aniónico, al menos un electrólito, al menos una alcanolamida . La composición puede además comprender partículas insolubles al agua o componentes parcialmente insolubles, y/o uno o más tensioactivos adicionales tomados de las categorías de tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos anfotéricos y/o zwiteriónicos , y tensioactivos catiónicos. Las composiciones de la presente invención son composiciones estables, que pueden ser difíciles para incorporar componentes y son estables bajo condiciones de congelación/descongelación. Sin desear restringirse por la teoria, se cree que en algunos ejemplos las composiciones de la invención pueden tener una estructura lamelar. Las composiciones de la invención tienen propiedades de dilución de esfuerzo cortante no Newtonianas de fluido libre y la capacidad para suspender componentes (que son características conocidas de composiciones de tensioactivo de fase lamelar) . El tensioactivo aniónico puede ser, por ejemplo, un sulfonato alifático, tal como un alcansulfonato primario (por ejemplo, C8-C22) Í alcandisulfonato primario (por ejemplo, Cg-C22) alquensulfonato de Cg-C22r hidroxialcansulfonato de C3-C22 o alquilgliceriléter sulfonato (AGS) ; un sulfonato aromático tal como alquilbencensulfonato ; o una mezcla de los mismos. El tensioactivo aniónico puede también ser un alquilsulfato (por ejemplo alquilsulfato de -C^-Cis) o alquiléter sulfato (incluyendo alquilgliceriléter sulfatos) . Preferidos entre los alquiléter sulfatos son aquellos que tienen la fórmula: RO (CH2CH20) nS03M (ii) en donde R es un alquilo o alquenilo que tiene 8 a 18 carbonos, normalmente 12 a 18 carbonos; n tiene un valor promedio normalmente entre 0 y 7, preferiblemente entre 0.5 y 3; y M es un catión solubilizante tal como sodio, magnesio, potasio, amonio o amonio sustituido. Son preferibles grupos R de laurilo y tridecilo en algunas modalidades . La cadena hidrofóbica puede ser cadena lineal o ramificada, saturada o insaturada . El tensioactivo aniónico puede también ser sulfosuccinatos de alquilo (incluyendo mono y dialquilo, por ejemplo, sulfosuccinatos de Ce-C22) r tauratos de alquilo y acilo, sarcosinatos de alquilo y acilo, sulfoacetatos , fosfatos de alquilo de C8-C22, alquil fosfato ésteres, alcoxi alquil fosfato ésteres, lactatos de acilo, succinatos y maleatos de monoalquilo de CQ-CZZ, e isetionatos de acilo. Los sulfosuccinatos pueden incluir sulfosuccinatos de monoalquilo que tienen la fórmula: R402CCH2CH (SO3M) C02M; (üi) Sulfosuccinatos de Amido-??? (monoetanolamida ) de la fórmula R4CONHCH2 CH2 02 CCH(S03 M)CH2C02 M (iv) en donde R4 varia de alquilo de C8 a C22 y M es un catión solubilizante; y sulfosuccinatos de amido-MIPA
(monoisopropanolamida) de la fórmula RCONHCH2CH (CH3)02 CCH (S03 M) CH2C02 M (v) en donde M es como se define anteriormente para la fórmula (ii) y R varia de alquilo de C8 a C22. También incluidos como tensioactivos aniónicos son los citrato sulfosuccinatos alcoxilados y sulfosuccinatos alcoxilados tales como los siguientes: R-0-(CH2 CH2 0)n C-CH2 CH (S03 M) C02 M (vi) en donde M es como se define anteriormente para la fórmula (ii) y varia de alquilo de Cío a C22. Los sarcosinatos se indican generalmente por la fórmula RCON (CH3) CH2 C02, M, en donde R varia de alquilo de C8 a C22 y M es un catión solubilizante . Los tauratos se identifican generalmente por la fórmula : R2 CONR3 CH2 CH2 S03 M (vii) en donde R2 varia de alquilo de Cs a C 2, R3 varia de alquilo de Ci a C4 y M es un catión solubilizante. Otra clase de tensioacti os aniónicos son carboxilatos de la siguiente fórmula: R-0- (CH2CH20) nC02M (viii) en doñee R es alquilo de Cs a C22, n es 0 a 20; y es como se define anteriormente en la fórmula (ii) . Otros carboxilatos que pueden utilizarse incluyen carboxilatos de amido alquil polipéptido. Otros tensioactivos aniónicos que pueden utilizarse son los acil isetionatos de C8-C22. Estos ésteres se preparan por la reacción de isetionato de metal álcali con ácidos grasos alifáticos mezclados que tienen de aproximadamente 6 a 22 átomos de carbono y un valor de yodo de menos de aproximadamente 20. Al menos aproximadamente 75% de los ácidos grasos mezclados tienen de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono y hasta aproximadamente 25% tienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 10 átomos de carbono . El isetionato de acilo puede ser un isetionato alcoxilado tal como se describe en Ilardi et al., Patente Norteamericana No. 5,393,466, incorporada en la presente para referencia al grado que es consistente con esta invención y solicitud. Este compuesto tiene la fórmula general: O X Y
I I I R-C-OCH-CH2-(OCH-CH2)m-S03"M+ <ix)
en donde R es un grupo alquilo que tiene 8 a 22 carbonos, m es un número entero de 1 a 4, X e Y son hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 4 carbonos, y M+ es un catión monovalente tal como, por ejemplo, sodio, potasio y amonio . Los tensioactivos aniónicos con cadenas alquilo ramificadas tales como tridecet sulfato de sodio, por ejemplo, se prefieren en algunas modalidades. También, las mezclas de tensioactivos aniónicos pueden utilizarse en algunas modalidades . La cantidad de ingrediente tensioactivo aniónico es de manera normal aproximadamente 5% a aproximadamente 30%, y de preferencia aproximadamente 10% a aproximadamente 20% por peso de la composición. Excepto en los ejemplos o en donde de otra manera se indica explícitamente, todos los números en esta descripción indican cantidades o relaciones de materiales o condiciones de reacciones, las propiedades físicas de materiales y/o uso se entienden para modificarse por la palabra "aproximadamente". Cuando se utiliza el peso de un tensioactivo en esta descripción, el peso se entiende por significar peso de tensioactivo activo, con la excepción de los ejemplos en las tablas . El electrólito puede agregarse de manera separada a la composición o puede incluirse como parte de una de las otras materias primas. El electrólito preferiblemente incluye un anión que comprende fosfato, cloruro, sulfato o citrato y un catión que comprende sodio, amonio, potasio, magnesio o mezclas de los mismos. Algunos electrólitos preferidos son cloruro de sodio o amonio y sulfato de sodio o amonio. El electrólito debe presentarse en una cantidad que facilite la formación de la composición de fluido libre. Esta cantidad será de manera normal de aproximadamente 0.1% por peso a aproximadamente 15% por peso, de preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 6% por peso, pero puede variarse si se requiere. Normalmente, la composición comprende aproximadamente 3% por peso a aproximadamente 30% por peso de tensioactivos activos. Frecuentemente, los tensioactivos se venden como soluciones en agua u otros solventes que los diluye a menos de 100% de tensioactivo activo, por lo tanto el "tensioactivo activo" significa cantidad actual de tensioactivo suministrada a la composición de fluido libre a partir de una preparación tensioactiva comercial. En algunas modalidades, es deseable que al menos uno de los componentes de la composición, tal como el tensioactivo aniónico, tenga una cadena alifática que tenga ramificación o insaturación o una combinación de las mismas. La ramificación o ramificado significa que al menos un átomo de carbono de la cadena alifática se une a tres o cuatro diferentes átomos de carbono. Insaturación significa que al menos dos átomos de carbono de la cadena alifática se unen por una doble unión. La composición también incluye al menos una alcanolamida que tiene la estructura general de: O (R,-0)xH II / R-C-N \
en donde R es C8 a C24, o preferiblemente en algunas modalidades C8 a C22/ o en otras modalidades Cg a Ci8, grupos alifáticos de cadena lineal o ramificada, saturados o insaturados . Rx y R2 son los mismos o diferentes grupos alifáticos de cadena lineal o ramificada de C9-C4, x = 0 a 10, y = 1 a 10, en donde la suma de x e y es menor de, o igual a 10. Esto es, la alcanolamida preferiblemente tiene una cadena alifática de Ca a C2 y la alcanolamida puede incluir uno o dos grupos alcanol que pueden tener una estructura hidrocarburo o una estructura alcoxi. Los grupos alcanol hidrocarburo pueden ser grupos alifáticos de cadena lineal o ramificada de C2 a C4. La cantidad de alcanolamida en la composición es de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10% por peso, y en algunas modalidades es de preferencia de aproximadamente 2% a aproximadamente 5% por peso. Algunas alcanolamidas preferidas incluyen cocamida MEA (coco monoetanolamida) y cocamida MIPA (coco monoisopropanolamida) . El término "alcanolamida" se utiliza colectivamente más adelante para incluir alcanolamidas de ácido alifático de cadena larga, alcanolamidas de ácido alifático de cadena larga de alcoxi, y mezclas de los mismos. Además, las alcanolamidas de ácido alifático de cadena larga pueden también referirse en la técnica como alcanolamidas de ácido graso. Alcoxilado se toma para significar una alcanolamida derivada con (RiO)x H en donde Ri es un grupo alifático de cadena lineal o ramificada de C2 a C4 y x es 2 a 10. Ejemplos de las fórmulas de composición de fluido libre se proporcionan en la Tabla 1 posterior. Una ventaja de esta invención sobre las formulaciones previamente conocidas es que las fórmulas de la composición no requieren un estructurante de ácido graso como un estabilizador, que a su vez puede impactar negativamente el rendimiento de los productos . Los tensioactivos adicionales de las clases de tensioactivos no iónicos, tensioactivos anfotéricos y/o zwiteriónicos y tensioactivos catiónicos pueden opcionalmente incorporarse para formar una composición de fluido libre que es capaz de suspender partículas insolubles en agua o componentes parcialmente insolubles. Los tensioactivos anfotéricos y/o zwiteriónicos que pueden utilizarse en esta invención incluyen preferiblemente al menos un grupo ácido, que puede ser un grupo ácido carboxílico o sulfónico. Estos tensioactivos incluyen nitrógeno cuaternario y por lo tanto son ácidos amido cuaternarios. Estos generalmente incluyen un grupo alquilo o alquenilo de 7 a 18 átomos de carbono y usualmente coinciden con la fórmula estructural total: O R2
R3 en donde Ri es alquilo o alquenilo de 7 a 18 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo, hidroxialquilo o carboxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono; n es 2 a 4; m es de 0 a 1 ; X es alquileno de 1 a 3 átomos de carbono opcionalmente sustituidos con hidroxilo; e Y es —C02— o —S03— . Los tensioactivos anfotéricos y/o zwiteriónicos adecuados dentro de la fórmula general anterior incluyen betainas simples de la fórmula:
I RrJ^-CHzCO'. I
y amido betainas de la fórmula:
en donde m es 2 ó 3. En ambas fórmulas (xi) y (xii) , Ri, R2 y 3 son como se definen previamente junto con la fórmula (x) . Ri puede en particular ser una mezcla de grupos alquilo de Ci? y íe derivados de coco de manera que al menos la mitad, preferiblemente al menos tres cuartos, de los grupos Ri tienen 10 a 14 átomos de carbono. R2 y R3 son preferiblemente metilo . Una posibilidad adicional es que el detergente anfotérico y/o zwiteriónico sea una sulfobetaína de la fórmul R2 I (xai) R3 R2 I o R,C0NH(CHz)m-N*-(CHi)jS03 I (xiv) R3 en donde m es 2 ó 3, o variantes de estos en donde — (CH2) 3 S03 se reemplaza por OH I -CH2- CHCH2SO3- (xv)
En estas fórmulas (xiii), (xiv) y (xv) , Rx, R2 y R3 son como se definen previamente junto con la fórmula (x) . Los anfoacetatos y dianfoacetatos pueden también utilizarse. Los anfoacetatos generalmente conforman a la siguiente fórmula: (xvi) RCOHNHCH2N-CH2CH2OH I C¾COCTM+
y dianfoacetatos generalmente conforman la siguiente fórmula: (xvii) C¾COO- M* I
RCONCH2C¾N - CH2CH2OH I
CH2COO* M+ en donde R es un grupo alifático de 8 a 18 átomos de carbono y M es un catión tal como sodio, potasio, amonio, o amonio sustituido. El lauroanfoacetato de sodio, cocoanfoacetato de sodio, lauroanfoacetato disódico, y cocoanfodiacetato disódico se prefieren en algunas modalidades . El sistema o composición tensioactiva pueden también opcionalmente incluir un tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no iónicos que pueden utilizarse incluyen en particular los productos de reacción de compuestos que tienen un grupo hidrofóbico y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, amidas y alquilfenoles , con óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno ya sea solo o en combinación con óxido de propileno. Los compuestos de tensioactivo no iónico incluyen condensados de alquilfenoles-óxido de etileno (C6-C22) r los productos de condensación de alcoholes lineales o ramificados alifáticos, primarios o secundarios (Cg-Cis) con óxido de etileno, y productos hechos por condensación de óxido de etileno con los productos de reacción de óxido de propileno y etilendiamina . Otros compuestos tensioactivos no iónicos asi llamados incluyen óxidos de alquilamina, óxidos de alquilamido amina, óxidos de alquilfosfina terciaria, sulfoxidos de dialquilo, ésteres alifáticos de ácido graso de alcoholes de C8~C22 o alcoholes etoxilados, alcoxialquilaminas , sorbitán, ésteres de sorbitán y ésteres de sacarosa. El tensioactivo no iónico puede también ser una amida de azúcar, tal como una amida de polisacárido . Específicamente, el tensioactivo puede ser una de las lactobionamidas descritas en la Patente Norteamericana No. 5,389,279 o una de las amidas de azúcar descritas en la Patente Norteamericana No. 5,009,814, ambas de las cuales se incorporan en la presente para referencia al grado que no son inconsistentes con esta solicitud. Otros tensioactivos que pueden utilizarse son aquellos descritos en la Patente Norteamericana No. 3,723,325, y tensioactivos no iónicos de alquil polisacárido como se describen en la Patente Norteamericana No. 4,565,647, ambas de las cuales se incorporan también para referencia en la presente. Los polisacáridos de alquilo preferidos son alquilpoliglicósidos de la fórmula R20 (CnH2n0) t (glicosilo)x (xvi) en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo , hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos, en donde los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, de preferencia de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es de 0 a aproximadamente 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10; preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, de preferencia de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. El glicosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, el alcohol o alcohol alquilpolietoxi se forma primero y luego se hace reaccionar con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (unido en la posición 1) . Las unidades de glicosilo adicionales pueden entonces unirse entre su posición 1 y la posición 2, 3, 4 y/o 6 de las unidades de glicosilo anteriores, preferiblemente la posición 2. En algunas modalidades, los tensioactivos no iónicos preferidos incluyen alcoholes de ácido graso de alcoxi o alquilpoliglicósidos . Los tensioactivos anfotéricos y/o zwiteriónicos preferidos en algunas modalidades incluyen betainas, sultainas, anfoacetatos , dianfoacetatos o mezclas de los mismos. La cantidad total de los tensioactivos no iónicos activos y tensioactivos anfotéricos y/o zwiteriónicos es de manera normal de aproximadamente 1% a aproximadamente 20% y de preferencia de aproximadamente 3% a aproximadamente 10% por peso. La cantidad total de todos los tensioactivos, por ejemplo, tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos anfotéricos y/o zwiteriónicos, y tensioactivos catiónicos tomados juntos es de manera normal de aproximadamente 8% a aproximadamente 30% del tensioactivo activo, y de preferencia de aproximadamente 10% a aproximadamente 25% del tensioactivo activo por peso. En algunas modalidades, es preferible que al menos uno de los tensioactivos tenga una cadena alifática que tenga ramificación o insaturación, o una combinación de las mismas. Una modalidad de la invención se relaciona a una composición de fluido libre acuosa que comprende (a) agua, (b) al menos un tensioactivo aniónico que incluye un hidrófobo comprendido de grupos hidrofóbicos lineales o ramificados, (c) al menos un electrólito (que puede agregarse separadamente o incluirse en una de las materias primas) y (d) al menos una alcanolamida . La mezcla puede además comprender partículas insolubles en agua o componentes parcialmente insolubles, y/o uno o más tensioactivos adicionales de las categorías de aniónico, no iónico, anfotérico, zwiteriónico y catiónico, o una combinación de estos . Los tensioactivos (definidos en la presente como generalmente refiriéndose a agentes activos de superficie, incluyendo todas las especies activas de superficie aniónicas, no iónicas, anfotéricas y/o z iteriónicas y catiónicas y varias mezclas de las mismas) se incluyen en la composición en una cantidad combinada de manera que la composición exhibe (i) comportamiento de dilución de esfuerzo cortante no Newtonianas, (ii) una viscosidad igual a o mayor que aproximadamente 3,000 cps como se mide en un número 3 de eje, velocidad 6 con un viscómetro Erookfield LVT a 25°C durante 30 segundos, y (iii) la viscosidad es estable bajo condiciones de congelación/descongelación sin requerir la adición de un estabilizador de congelación/descongelación separado. Estable se define en la presente como un % de caída de no más de 40%, de preferencia no más de 35% en viscosidad medida después de al menos 1 (un) ciclo de congelación/descongelación, preferiblemente al menos 4 (cuatro) ciclos de congelación/descongelación. Como se usa en la presente, un ciclo de congelación/descongelación es un periodo de 24 horas con 12 horas a -10°C y 12 horas a 25°C para el ambiente inmediatamente circundando la muestra de prueba. En algunas modalidades la composición puede mantener partículas insolubles al agua o componentes parcialmente insolubles en suspensión. Las composiciones de esta invención pretenden incluir todas las formulaciones comprendidas del sistema tensioactivo como se describe en la presente, una alcanolamida, un electrólito, y agua. Estas composiciones tienen propiedades de fluido libre capaces de suspender uno o unos agentes benéficos y son capaces de mantener estabilidad bajo condiciones de congelación/descongelación. En algunas modalidades de la presente invención es deseable incluir partículas insolubles en agua o componentes parcialmente insolubles en la composición de fluido libre. Los términos "partículas insolubles al agua" y "componentes parcialmente insolubles" significan entidades sólidas o no sólidas que no se solubilizan completamente en el medio acuoso de la composición objeto e incluyen especies insolubles o parcialmente solubles . Los términos "partículas insolubles al agua" y "componentes parcialmente insolubles" también se entiende que significan y abarcan aquellas situaciones en donde las entidades sólidas y no sólidas se presentan en concentraciones arriba de su límite de solubilidad y por lo tanto porciones de las mismas permanecen no disueltas. Normalmente, las partículas insolubles en agua o componentes parcialmente insolubles pueden ser partículas sólidas, ingredientes líquidos, gases, o mezclas de los mismos. Algunos ejemplos preferidos de gases incluyen burbujas de aire. Las partículas sólidas pueden incluir, por ejemplo, partículas sólidas de piretiona de zinc, mica, alúmina, pigmentos de silicio, perlas humectantes, abrasivos naturales, abrasivos sintéticos (exfoliantes) tales como perlas de polioxietileno, y semillas de apricot . Las partículas insolubles en agua normalmente tienen un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 3,000 mieras en diámetro. La capacidad para suspender partículas insolubles en agua o componentes parcialmente solubles es una característica deseable de la composición líquida de dilución de esfuerzo cortante no ewtoniana de fluido libre de la presente invención. Otros ejemplos de componentes que pueden suspenderse por las composiciones de la presente invención son un número de agentes benéficos, ün "agente benéfico" significa cualquier ingrediente activo que es para suministrarse en la piel o cabello, o en la piel o cabello, o ambos, en una ubicación deseada. Los agentes benéficos suspendidos pueden presentarse en una cantidad de aproximadamente 0 a aproximadamente 35% por peso de la composición . Más particularmente, los agentes benéficos suspendidos pueden incluir: aceites vegetales, incluyendo aceite de cacahuete, aceite de ricino, manteca de cacao, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de oliva, aceite de grano de palma, aceite de colza, aceite de semilla de cártamo, aceite de ajonjolí y aceite de soya; ésteres, incluyendo miristato de butilo, palmitato de cetilo, decíloleato, laurato de glicerilo, ricinoleato de glicerilo, estearato de glicerilo, isoestearato de glicerilo, laurato de hexilo, palmitato de isobutilo, estearato de isocetilo, isoestearato de isopxopilo, laurato de isopropilo, linoleato de isopropilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, monolaurato de propilenglicol , ricinoleato de propilenglicol , estearato de propilenglicol , e isoestearato de propilenglicol; grasas animales, incluyendo alcoholes de lanolina acetilados, lanolina, manteca de cerdo, aceite de y cebo; y ácidos grasos y alcoholes, incluyendo ácido behénico, ácido palmitico, ácido esteárico, alcohol behenilico, alcohol cetilico, alcohol eicosanilico y alcohol isocetilico. Otros ejemplos de agentes benéficos adecuados incluyen: agentes de despigmentación, reflejantes; absoxbedoxes de ÜV, agentes espesantes; agentes de combinación de desenredante/humedad; polímeros que forman película; humectantes; aminoácidos y sus derivados; agentes antimicrobianos; agentes anti-acné; agente antienvejecimiento; antisépticos; analgésicos; anestésicos locales; agentes anti pérdida de cabello; agentes inhibidores de crecimiento de cabello; inhibidores de inflamación; proteínas; desodorantes y anti-transpirantes ; agentes para tratamiento de caspa, dermatitis seborreica y psoriasis; emolientes de la piel y humectantes de la piel; acondicionadores de cabello; suavizadores de cabello; humectantes de cabello; vitaminas; agentes de bronceado; agentes para aclarar la piel; antifúngicos tales como antifúngicos para preparaciones para el pie; agentes de depilación; contrairritantes; hemorroidales; insecticidas; pigmentos o agentes opacificantes , perlas humectantes, abrasivos naturales, abrasivos sintéticos tales como perlas de polioxietileno, aceites minerales, petrolato, aceites de silicona, polialquilsiloxanos , polialquilarilsiloxanos, bloqueadores de sol y similares; y mezclas de los mismos. Ejemplos de reflectivos adecuados incluyen mica, alúmina, silicato de calcio, dioleato de glicol, diestearato de glicol, sílice, fluorosilicato de sodio-magnesio, y mezclas de los mismos. Ejemplos de absorbedores ÜV adecuados incluyen benzofenona, bornelona, PABA (Acido Para Amino Benzoico) , butilo PABA, cloruro de cinamidopropil trimetilamonio, disulfonato de disodio diestirilbifenilo, metoxicinamato de potasio, y mezclas de los mismos. Los agentes espesantes comercialmente disponibles capaces de impartir la viscosidad apropiada a las composiciones son adecuados para uso en esta invención. Ejemplos de agentes espesantes adecuados incluyen: mono o diésteres de polietilenglicol de la fórmula: H0- ( CH2CH2O) ZH (xvii) en donde z es un número entero de aproximadamente 3 a aproximadamente 200; ácidos grasos que contienen de aproximadamente 16 a aproximadamente 22 átomos de carbono;
ésteres de ácido graso de alcoxi polioles; derivados de alcoxi de mono y diésteres de ácidos grasos y glicerina; hidroxialquil celulosa; alquil celulosa; idroxialquil alquil celulosa; y mezclas de los mismos. Más específicamente, los agentes espesantes adecuados incluyen no exclusivamente, por ejemplo, cloruro de behenalconio , alcohol cetílico, cuaternio 46, PG-hidroxietilcelulosa, cloruro de cocodimonio, policuaternio 6, policuaternio 7, cuaternio 18, oleato de PEG-18 glicerol/cocoato, una mezcla de copolímeros de acrilatos /acrilato de espíritu 50, lauret 3 y propilenglicol, una mezcla de cocamidopropilbetaína y laurato de glicerilo, una mezcla de propilenglicol, PEG 55, y oleato de propilenglicol, y mezclas de los mismos. Espesantes preferidos incluyen éster de polietilenglicol , y más preferiblemente diestearato de PEG-150. Los agentes de combinación desenredante/humedad adecuados incluyen metosulfato de dioleoilamidoetil hidroxitilmonio, metosulfato de di ( soyoiletxl ) hidroxietilmonio, cloruro de hidroxietil behenmidopropil dominio, cloruro de olealconio, policuaternio 47, cloruro de estearalconio, cloruro de tricetilmonio, cloruro de cuar hidroxipropiltrimonio, cloruro de hicroxipropil guar hidroxipropiltrimonio y mezclas de los mismos Los polímeros que forman película adecuados incluyen aquellos que, hasta la sequedad, producen recubrimiento sustancialment continuo o película en el cabello, piel o uñas. Ejemplos de polímeros que forman película adecuados incluyen cloruro de acrilamidopropiltrimonio/copolímero de acrilamida; almidón de maíz/acrilamida/copolímero de acrilato de sodio; policuaternio 10; policuaternio 47; polivinilmetilo/copolímero de ,. anhídrido maleico; estireno/copolímeros de acrilato; y mezclas de los mismos. Los humectantes comercialmente disponibles que son capaces de proporcionar propiedades de humectación y acondicionamiento a la composición son adecuados para uso en la presente invención. El humectante está preferiblemente presente en una cantidad de aproximadamente 0 por ciento a aproximadamente 10 por ciento, más de preferencia de aproximadamente 0.5 por ciento a aproximadamente 5 por ciento, y más de preferencia de aproximadamente 0.5 por ciento a aproximadamente 3 por ciento, basado en el peso total de la composición. Ejemplos de humectantes adecuados incluyen; polioles líquidos solubles en agua tales como glicerina, propilenglicol, hexilenglicol , butilenglicol , pentilenglicol, dipropilenglicol , y mezclas de los mismos; polialquilenglicoles de la fórmula: H0-(R"0)b-H (xviii) en donde R" es un grupo alquileno que tiene de aproximadamente 2 aproximadamente 4 átomos de carbono y b es un número entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 (tal como PEG 4) ; éteres de polietilenglicol de glucosa de metilo que tiene la fórmula: CH3~C6H10O5- (OCH2CH2) c-OH (xix) en donde c es un número entero de 5 a aproximadamente 25; urea; fructosa; glucosa; miel; ácido láctico; maltosa; glucuronato de sodio; y mezclas de los mismos. En una modalidad más preferida, el humectante es glicerina . Los aminoácidos adecuados que pueden ser benéficos al cabello y la piel y en algunos casos pueden incluirse como agentes de acondicionamiento en las composiciones de la presente invención incluyen aminoácidos derivados de la hidrólisis de varias proteínas así como las sales, ésteres, y derivados acilo de los mismos. Ejemplos de tales aminoácidos incluyen no exclusivamente aminoácidos anfotéricos y/o zwiteriónicos tales como alquilamido alquilaminas ; glutamato de estearil cetilo; aminoácidos de seda capriloilo; aminoácidos de colágeno capriloilo; aminoácidos de queratina de capriloilo; aminoácidos de chícharo de capriloilo; aminoácidos de seda de cocodimonio hidroxipropilo; aminoácidos de gluten de maíz; cisteína; aminoácidos de queratina de cabello; aminoácidos de cabello tales como ácido aspártico, treonina, serina, ácido glutémico, prolina, glicina, alanina, cisteina media, valina, metionina, isoleucina, leucina, tirosina, fenilalanina, ácido cisteina, lisina, histidina, arginina, cisteina, triptofano, citrulina; otros aminoácidos de seda y aminoácidos de trigo; y mezclas de los mismos . Las proteínas adecuadas que pueden ser benéficas para cabello y piel y en algunos casos pueden incluirse como agentes de acondicionamiento incluyen aquellos polímeros que tienen una cadena larga, es decir, al menos aproximadamente 10 átomos de carbono, y un peso molecular elevado, es decir, al menos aproximadamente 1000, y se forman por autocondensación de aminoácidos. Ejemplos de tales proteínas incluyen colágeno, desoxirxbonucleasa, proteína de maíz yodizado, queratina, proteína de leche, proteasa, proteína de suero, seda, pro~eína de almendra dulce, proteína de germen de trigo, proteína de trigo, espiral de alfa y beta de proteína de queratina, proteínas de cabello tales como proteínas de filamento intermediarias, proteínas de azufre elevado, proteínas de azufre ultra elevadas, proteínas asociadas de filamento intermediarias, proteínas de tirosina elevadas, proteínas de glicina-tirosina elevadas, tricohialina, y mezclas de los mismos. Ejemplos de vitaminas adecuadas que pueden ser benéficas para el cabello y la piel y en algunos casos pueden incluirse como agentes de acondicionamiento incluyen complejo de vitamina B, incluyendo tiamina, ácido nicotinico, biotina, ácido pantoténico, colina, riboflavina, vitamina B6, vitamina B12, piridoxina, inositol, carnitina; vitaminas A, C, D, E, K y sus derivados, tales como palmitato de vitamina A; y provitaminas, por ejemplo, pantenol (pro vitamina B5) , triacetato de pantenol y mezclas de los mismos. Ejemplos de agentes antibacteriales adecuados para aplicaciones para el cuidado del cabello y la piel incluyen bacitracina, eritromicina , triclosán, neomicina, tetraciclina , clortetraciclina, cloruro de bencetonio, fenol, paraclorometa xilenol (PCMX) , triclocarban (TCC) , gluconato de clorhexidina (CHG) , piritiona de zinc, sulfuro de selenio y mezclas de los mismos. Ejemplos de emolientes de piel adecuados y humectantes de piel incluyen aceites vegetales tales como aceite de cacahuete, aceite de ricino, manteca de cacao, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de oliva, aceite de grano de palma, aceite de colza, aceite de cártamo, aceite de semilla de ajonjolí y aceite de soya; ésteres tales como miristato de butilo, palmitato de cetilo, deciloleato, laurato de glicerilo, ricinoleato de glicerilo, estearato de glicerilo, isoestearato de glicerilo, laurato de hexilo, palmitato de isobutilo, estearato de isocetilo, isoestearato de isopropilo, laurato de isopropilo, linoleato de isopropilo, miristato de isopropilo, pamitato de isopropilo, estearato de isopropilo, monolaurato de propilenglicol , xicinoleato de propilenglicol , estearato de propilenglicol , e isoestearato de propilenglicol, grasas animales tales como alcoholes de lanolina acetilada, lanolina, manteca de cerdo, aceite de visón y cebo; ácidos grasos y alcoholes de ácido behénico, ácido palmitico, ácido esteárico, ácido behénilo, alcohol cetilico, alcohol eicosanilico, y alcohol isocetilico. Agentes para el tratamiento de piel adicionales y agentes de acondicionamiento de la piel incluyen ácido salicílico, ácidos alfa hidroxi, vitaminas, complejos vitamínicos, abrasivos, siliconas, derivados de silicona, polímeros, aceites naturales, aceites sintéticos, aceites minerales, lanolina, aceites vegetales, isoestearato de isoestearilo , laurato de glicerilo, metil glucet 10, metil glucet 20, quitosán y mezclas de los mismos. Ejemplos de acondicionadores para el cabello adecuados incluyen siliconas, derivados de silicona, aceites naturales, aceites sintéticos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos, ceras y polímeros. Los compuestos cuaternizados tales como cloruro de behenamidopropil PG-dimonio, cloruro .de - tricetilamonio, metosulfato de cebo a idoetil hidroxietilmonio dihidrogenado, y mezclas de los mismos, así como compuestos lipofílicos como alcohol cetilico, alcohol estearílico, polideceno hidrogenado, y mezclas de los mismos pueden también utilizarse. Ejemplos de polímeros de acondicionamiento de cabello adecuados incluyen polímeros catiónicos naturales y/o sintéticos, por ejemplo, guar cuaternizado, celulosa cuaternizada, policuaternio-7 y polímeros similares normalmente en concentraciones de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 0.3% por peso de la composición, polímeros no iónicos naturales y/o sintético tales como guar o celulosa de alcoxi o propoxilado, alquil guar o celulosa, polietilenglicol , o una mezcla de polímeros no iónicos naturales y sintéticos, normalmente en concentraciones de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 3.0% por peso de la composición; y agentes humectantes polihidrol, por ejemplo glicerina, propilenglicol , sorbitol y polímeros similares. Concentraciones preferibles de agentes humectantes polihidrol son normalmente en el rango de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 0.5% por peso de la composición. Ejemplos de suavizantes para el cabello adecuados incluyen compuestos de silicona, tales como aquellos que son ya sea volátiles o no volátiles, o mezclas de los mismos, y aquellos que son solubles en agua o insolubles en agua, o mezclas de los mismos. Ejemplos de siliconas adecuadas incluyen polisiloxanos órgano sustituidos, que son ya sea polímeros lineales o cíclicos de monómeros de silicona/oxígeno y que incluyen cetil dimeticona, ftalato de cetil trietilamonio dimeticon copoliol, ciclometicona, copoliol de dimeticona, lactato de copoliol de dimeticona, acetato de copoliol de dimeticona/proteina de soya hidrolizada, silicona cuaternio 13, ftalato de copoliol de estearalconio dimeticona, dimeticona de estearamidopropilo, y mezclas de los mismos . Ejemplos de humectantes para el cabello adecuados incluyen pantenil etil éter, fitantriol y mezclas de los mismos . Ejemplos de agentes bloqueadores de sol incluyen butil metoxidibenzoilmetano , octil metoxicinamato, oxibenzona, octocrileno, salicilato de octilo, ácido de fenilbencimidazol sulfónico, aminobenzoato de etil hidroxipropilo, antranilato de mentilo, ácido aminobenzoico, cinoxato, metoxicinamato de dietanolamina, aminobenzoato de glicerilo, dióxido de titanio, óxido de zinc, oxibenzona, dimetilo de octilo ???? (padimato 0), petrolato rojo, y mezclas de los mismos. Un ejemplo de un agente de bronceado adecuado incluye dihidroxiacetona . Ejemplos de agentes de aclaramiento de piel incluyen hidroquinona, catecol y sus derivados, ácido ascórbico y sus derivados, y mezclas de los mismos. Ejemplos de insecticidas adecuados, que incluyen repelentes para insectos, tratamientos anti-sarna y anti-piojos, son permetrina; piretrina; butóxido de piperonilo; imidacloprido; N, N-dietiltoluamida , que se refiere al material que contiene predominantemente el isómero meta, es decir, N, N-dietil-m-toluamida, que se conoce también como DEET, compuestos de la fórmula: O R5 Rs 11 ! I R7~C--N--CH2--CH- (xx)
en donde R5 es un grupo alquilo ramificado o no ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, Re es H, metilo o etilo, R7 es un grupo alquilo o alcoxi ramificado o no ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 8 átomos de carbono, y K es un grupo -CN o un -COOR8, en donde R8 es un grupo alquilo ramificado o no ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; piretroides naturales o sintéticos, por lo que los piretroides naturales están contenidos en piretro; el extracto de flores molidas de Chrysanthemum cineraríaefolium o Chrysanthenum coccineum; y mezclas de las mismas. Dentro de la estructura de la Fórmula (xx) están 3- (N-butilacetamido) propionato de etilo, en donde R7 es un grupo CH3, R5 es un grupo n-butilo, R6 es H, K es COOR8 y Re es etilo. Un ejemplo de un antifúngico para preparaciones para el pie incluyen tolnaftato.
Ejemplos de agentes para depilación adecuados incluyen tioglicolato de calcio, tioglicolato de magnesio, tioglicolato de potasio, tioglicolato de estroncio, y mezclas de los mismos . Ejemplos de analgésicos externos adecuados y anestésicos locales incluyen benzocaina, dibucaina, alcohol bencílico, alcanfor, capsaicina, pimiento, oleoresina de pimiento, alguiltrán de junípero, mentol, nicotinato de metilo, salicilato de metilo, fenol, resorcinol, aceite de turpentina, y mezclas de los mismos. Ejemplos de antitranspirantes y desodorantes adecuados incluyen clorhidrato de aluminio, clorhidratos de aluminio-circonio, y mezclas de los mismos. Ejemplos de contrairritantes adecuados incluyen alcanfor, mentol, salicilato de metilo, aceites de yerbabuena, aceites de clavo, ictamol y mezclas de los mismos . Un ejemplo de un inhibidor de inflamación adecuado es hidrocortisona . Ejemplos de productos hemorroidales adecuados incluyen anestésicos tales como benzocaina, clorhidrato de pramoxina, y mezclas de los mismos; antisépticos tales como cloruro de bencetonio; astringentes tales como óxido de zinc, subgalato de bismuto, bálsamo del Perú, y mezclas de los mismos; sustancia protectora de la piel tales como aceite de hígado de bacalao, aceite vegetal, y mezclas de los mismos. Ejemplos de agentes benéficos adecuados que tienen componentes terapéuticos que son efectivos en el tratamiento de caspa, dermatitis seborreica, y psoriasis, asi como los síntomas asociados con los mismos, incluyen piritiona de zinc; aceite de esquisto y derivados de los mismos tales como aceite de esquisto sulfonado; sulfuro de selenio; azufre; ácido salicílico; alquitrán de hulla; povidona-yoduro; imidazoles tales como ketoconazol, diclorofenil imidazolodioxalano, clotrimazol, itraconazol, miconazol, climbazol, tioconazol, sulconazol, butoconazol, fluconazol, nitrito de miconazol y cualesquiera estereoisómeros posibles y derivados de los mismos tales como antralina; piroctona olamina (octopirox) , sulfuro de selenio; ciclopirox olamina; agentes anti-psoriasis tales como análogos de vitamina D, por ejemplo, calcipotriol , calcitriol, y itacaleitrol ; análogos de vitamina A tales como ésteres de vitamina ? incluyendo palmitato de vitamina ?, retinoides, retinóles, y ácido retinoico; corticoesteroides tales como hidrocortisona, clobetasona, butirato, propionato de clobetasol; y mezclas de los mismos. Algunos agentes benéficos preferidos para tratamiento de caspa, dermatitis seborreica, y psoriasis, así como los síntomas asociados con los mismos, incluyen aceite de esquisto sulfonados, elubiol, 6- (1-piperidinil) -2-4-pírimidindiamin-3-óxido, finasterida, ketoconazol, ácido salicilico, piritiona de zinc, alquitrán de hulla, peróxido de benzoilo, sulfuro de selenio, hidrocortisona , azufre, mentol, clorhidrato de praxomina, cloruro de tricetilamonio, policuaternio 10, pantenol, triacetato de pantenol, vitamina A y derivados de la misma, vitamina B y derivados de la misma, vitamina C y derivados de la misma, vitamina D y derivados de la misma, vitamina E y derivados de la misma, vitamina y derivados de la misma, queratina, lisina, arginina, proteínas de trigo hidrolizada, proteínas de seda hidrolizada, metoxicinamato de octilo, oxibenzona, minoxidilo, dióxido de titanio, dióxido de zinc, retinol, eritromicina, tretinoina y mezclas de los mismos. Ejemplos de agentes benéficos adecuados para tratar pérdida de cabello incluyen, pero no se limitan a abridores de canal de potasio o vasodilatadores periféricos tales como minoxidil, diazóxido y compuestos tales como N"-ciano-N~ ( ter-pentil) -N' -3-piridinil-guanidina ("P-1075") como se describe en la Patente Norteamericana No. 5,244,664, que se incorpora para referencia en la presente; vitaminas, tales como vitamina E y vitamina C, y derivados de los mismos tales como acetato de vitamina E y palmitato de vitamina C; hormonas tales como eritropoyetina; prostaglandina , tal como prostaglandina El y prostaglandina F2-alfa; ácidos grasos tales como ácido oleico; diuréticos tales como espironolactona; proteínas de choque de calor ("HSP") tales como HSP 27 y HSP 72; bloqueadores del canal de calcio, tales como HCL verapamilo, nifedipina, y diltiazemamilorido; fármacos inmunosupresores , tales como ciclosporina y Fk-506; inhibidores de 5-alfa-reductasa tales como finasteride; factores de crecimiento tales como EGF, IGF y FGF; transformación del factor beta de crecimiento; factor de necrosis tumoral; agentes anti-inflamatorios no esteroidales tales como benoxaprofen; retinoides y derivados de los mismos tales como tretinoina; citocinas, tales como IL-6, IL-1 alfa, e IL-1 beta; moléculas de adhesión celular tales como ICAM; glucocorticoides tales como betametasona; extractos botánicos tales como aloe, clavo, ginseng, rehmannia, swertia, naranja dulce, zantoxilio, Serenoa repens (Palmito aserrado) , Hypoxis rooperi, ortiga, semillas de calabaza, y polen de centeno; otros extractos botánicos que incluyen madera de sándalo, raíz de remolacha azucarera, crisantemo, romero, raíz de bardana, y otros activadores de promotor de crecimiento de cabello como se describe en la DE 4330597, que se incorpora en la presente para referencia al grado que no es inconsistente con la presente solicitud; agentes homeopáticos tales como Kalium Phosphoricum D2, Azadirachta indica D2 , y Joborandi DI; genes para citocinas, factores de crecimiento y calvicie paterna en hombres, antifúngicos tales como ketoconazol y elubiol; antibióticos tales como estreptomicina; inhibidores de proteina tales como cicloheximida; acetazolamida; benoxaprofen; cortisona; diltiazem; hexaclorobenceno; hidantoina; nifedipina; penicilamina ; fenotiazinas ; pinacidilo; psoralenos; verapamilo; zidovudina; Sustancia farmacológica alfa-glucosilada que tiene al menos una sustancia farmacológica seleccionada de quercetina, isoquercitrina, hesperidina, naxingina, y metilhesperidina ; y flavonoides y derivados transglicosidados de los mismos que se describen todos en JP 7002677, que se incorpora para referencia en la presente al grado que no es inconsistente con la presente solicitud; y mezclas de los mismos . Ejemplos de agentes benéficos adecuados para uso en inhibir el crecimiento del cabello incluyen proteasas de serina tales como tripsina; vitaminas tales como alfa-tocoferol (vitamina E) y derivados de los mismos tales como acetato de tocoferol y palmitato de tocoferol; agentes antineoplásicos , tales como doxorubicina, ciclofosfamida, clormetina, metotrexato, fluorouracilo, vincristina, daunorubicina, bleomicina e hidroxicarbamida; anticoagulantes, tales como heparina, heparinoides , coumaerinas, dextrano e indandionas; fármacos antitiroide, tales como yodo, tiouracilos y carbimazol; litio y carbonato de litio; interferones, tales como interferón alfa, interferón alfa-2a e interferón alfa-2b; retinoides, tales como retinol (vitamina A) , isotretinoina, glucocorticoides tales como betametasona, y dexametasona ; fármacos antihiperlipidémicos , tales como triparanol y clofibrato; talio, mercurio; albendazol; alopurinol; amiodarona; anfetaminas; andrógenos; bromocriptina; butirofenonas ; carbamacepina ; colestiramina ; cimetidina; clofibrato; danazol; desipramina; dixirazina; etambutol; etionamida; fluoxetina; gentamicina; sales doradas, hidantoinas; ibuprofeno; imipramina; inmunoglobulinas ; indandionas, indometacina; itraconazol, levadopa; maprotilina; metisergide; metoprolol; metirapon; nadolol; ácido nicotinico; tiocianato de potasio; propanolol; piridostimina; salicilatos; sulfasalazina ; terfenadina; tianfenicol; tiouracilos; trimetadiona ; troparanol; ácido valproico; y mezclas de los mismos. Ejemplos de agentes anti-envej ecimiento adecuados incluyen bloqueadores inorgánicos tales como dióxido de titanio y óxido de zinc, bloqueadores orgánicos tales come cinamatos de octíl-metilo y derivados de los mismos; retinoides; vitaminas tales como vitamina E, vitamina A, vitamina C, vitamina B y derivados de las mismas tales como acetato de vitamina E, palmitato de vitamina C, y similares, antioxidantes incluyendo beta caroteno, ácido alfa hidroxi tales como ácido glicólico, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico, ácido mandélico, ácido ascórbico, ácido alfa-hidroxibutirico, ácido alfa-hidroxiisobutírico, ácido alfa-hidroxiisocaproico, ácido atroláctico, ácido alfa-hidroxii sovalcrico, piruvato de etilo, ácido galacturónico, ácido glucoheptónico , glucofeptono 1,4-lactona, ácido glucónico, gluconolactona, ácido glucurónico, glucuronolactona, ácido glicólico, piruvato de isopropilo, piruvato de metilo, ácido múcico, ácido pirúvico, ácido sacárico, 1,4-lactona del ácido sacárico, ácido tartárico, y ácido tartrónico; ácidos beta hidroxi tales como ácido beta-hidroxibutirico , ácido beta-fenil-láctico, ácido beta-fenilpirúvico ; extractos botánicos tales como te verde, soya, cardo de leche, alga, aloe, angélica, naranja amarga, café, hebra dorada, uva, hoellen, madreselva, trigo tropical, litospermum, mora, peonía, puerarua, arroz, cártamo, y mezclas de los mismos. Algunos agentes anti-enve ecimiento preferidos comprenden retinoides que incluyen retinol y tretinoina, anti-oxidantes , ácidos alfa-hidroxi y ácidos beta-hidroxi . Ejemplos de agentes anti-acné adecuados incluyen, pero no se limitan a, retinoides tópicos que incluyen tretinoina, isotretinoina , motretinida, adapaleno, tazaroteno, ácido azelaico, retinol; ácido salicílico; peróxido de benzoilo; resorcinol; antibióticos tales como tetraciclina e isómeros de los mismos, eritromicina; agentes anti-inflamatorios tales como ibuprofeno, naproxeno, hetprofeno; extractos botánicos tales como aliso, árnica, artemisia capillaris, raíz de asiasarum, nacimiento o secundina, caléndula, manzanilla, conidio, consuelda, hinojo, galla rhois, acerolo, houttuynia, hipericón, yuyuba, kiwi, regaliz, magnolia, oliva, yerbabuena, filodendro, salvia, sasa albomarginata; imidazoles tales como ketoconazol y elubiol; aquellos agentes anti-acné descritos en Gollnick, H. et al., 196(1) Dermatology Sebaceous Glands, Acné and Related Disorders, 1198-157 (1998), que se incorpora en la presente para referencia al grado que no es inconsistente con la presente solicitud; y mezclas de los mismos. Ejemplos de agentes de despigmentación adecuados incluyendo retinoides tales como retinol; ácido kójico y sus derivados tales como, por ejemplo, dipalmitato de kójice-hidroquinona y sus derivados tales como arbutina; ácido transexámico ; vitaminas tales como niacina, vitamina C y sus derivados; ácido azelaico; placertia; regaliz; extractos tales como manzanilla y té verde; y mezclas de los mismos. Se prefieren Retinol, ácido kójico e hidroquinona. Otros ejemplos de agentes benéficos incluyen inhibidores alérgicos, agentes anti-arrugas , anti-pruriticos , antitusivos, agentes de promoción de crecimiento de cabello, antihistaminas , anticolinérgicos , anti-eméticos , antiinfectivos, vasoconstrictores, vasodilatadores, promotores de cicatrización de herida, péptidos, polipéptidos , agentes de medicamento, preparaciones para afeitado, productos de hiedra venenosa, productos de avena venenosa, productos de quemadura, agentes anti-salpullido de pañal, agentes erupción caliente, extractos herbales, retínales, flavoides, de sentidos, acondicionadores de piel, aclarantes del cabello, mejoradores de producción celular y similares, y mezclas de los mismos . Otros componentes que pueden agregarse a las composiciones incluyen componentes típicos agregados a productos para el cuidado personal, todos de los cuales son útiles para mejorar la apariencia o propiedades cosméticas del producto. Estos pueden incluir, por ejemplo, espesantes auxiliares tales como carboximetilcelulosa, silicato de magnesio-aluminio, hidroxietilcelulosa, metilcelulosa, carbopoles, glucamidas; agentes secuestrantes tales como etilendiamintetraacetato de tetrasodio (Nai!-EDTA) , EHDP o mezclas de los mismos, que pueden presentarse en cantidades variadas incluyendo cantidades que varían de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 5% de preferencia de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 3% y agentes colorantes, pigmentos, perfumes, opacificadores y aperlados tales como estearato de zinc, estearato de magnesio, Ti02, EGMS (monoestearato de etilenglicol) y Lytron 621 (copolímero de Estireno/Acrilato) . La inclusión de antimicrobianos puede utilizarse ventajosamente en algunas modalidades. Tales antimicrobianos incluyen, por ejemplo, 2-hidroxi-4 , 2' 4 ' triclorodifeniléter (DP300) ; conservadores tales como dimetiloldimetilhidantoina (Glydant XL1000) , parabenos, ácidos sórbico, etc.; antioxidantes tales como por ejemplo, hidroxitolueno butilado (BHT) , y mezclas de los mismos. Las composiciones de la invención pueden hacerse por cualquier método adecuado para formar una composición de fluido libre. Las cantidades de electrólito, tensioactivo , y alcanolamida pueden ajustarse variadamente para crear un equilibrio que produce la composición de dilución de esfuerzo cortante no Newtoniana de fluido libre de la presente invención . Las composiciones de dilución de esfuerzo cortante no ewtonianas de fluido libre de la presente invención pueden, en algunas modalidades, funcionar como un sistema de suministro. La cantidad del agente benéfico a combinarse con la composición de la invención puede variar dependiendo de, por ejemplo, el beneficio resultante deseado y la sensibilidad del usuario al agente benéfico. ? menos que se especifique de otra manera, normalmente el agente benéfico se presenta en un producto de cuidado personal en una cantidad, basada en el peso total de la composición de dilución de esfuerzo cortante no Newtoniana de fluido libre, de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 20%. En una modalidad preferida, el agente benéfico se presenta en una cantidad que varia de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 10% de la composición, con un rango de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5% que es más preferido. Aunque se espera que uno o más agentes benéficos puedan utilizarse en una composición, la elección del o los agentes benéficos incluidos dependerá del uso pretendido final de la composición y la compatibilidad mutua del agente benéfico seleccionado. Las composiciones de la invención pueden también utilizarse para preparar champús y acondicionadores, preparaciones para limpiar la- piel, composiciones para suministro de preparaciones cosméticas, o agentes terapéuticos tópicos, y similares. Las composiciones de la invención pueden utilizarse para suspender agentes útiles en tratamientos para el cuidado de la piel y el cabello incluyendo, pero no limitándose a, absorbedores UV, agentes de acondicionamiento de cabello, agentes de acondicionamiento de cabello y piel para uso en formulaciones para el cuidado de niños que incluyen champús libres de lágrimas y baños para bebés, agentes de acondicionamiento de la piel, agentes anti-bacteriales , polímeros de estilización para formulaciones del cuidado de la piel y el cabello (incluyendo aplicaciones de enjuague tales como champús) , polímeros de acondicionamiento para formulaciones para el cuidado de la piel y el cabello, polímeros de acondicionamiento precipitados para mejorar el suministro activo a la piel y el cabello, polímeros de acondicionamiento que poseen pesos moleculares elevados y/o densidades de carga catiónica para formulaciones para el cuidado de la piel y el cabello, tensioactivos usualmente asociados con formulaciones sólidas (tales como isetionatos de cocoilo) , y polímeros hinchables que hidratan únicamente en la aplicación. Las composiciones de la invención pueden también utilizarse en la preparación de formulaciones para el cuidado personal, de fase múltiple, estables, que incluyen aquellas con bandas coloreadas encontradas en lociones corporales, champús para el cabello, limpiadores de la piel, formulaciones para el cuidado de niños, incluyendo champús libres de lágrimas, champús para el acondicionamiento de niños, y baños para bebé, lociones faciales, y tratamientos para la piel. En las modalidades en donde la composición de la invención que contiene un agente benéfico se utiliza como un champú, el champú se aplica a cabello en húmedo, luego el cabello se lava de acuerdo con prácticas conocidas. Más preferiblemente, la composición permanece en el cabello de aproximadamente 0 a aproximadamente 10 minutos, y de preferencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 minutos antes del enjuague. Los siguientes ejemplos no limitantes son ilustrativos del rango amplio de las composiciones de dilución de esfuerzo cortante no ewtonianas de fluido libre que pueden prepararse y utilizarse de acuerdo con la presente invención . EJEMPLO 1 Composiciones Ejemplares La Tabla 1 proporciona ejemplos ilustrativos de composiciones de la presente invención (#1-7) que tienen comportamientos de dilución de esfuerzo cortante no Newtonianos. Se debe observar que los porcentajes dados sin paréntesis son cantidades de material comercial agregado y los valores en paréntesis son las cantidades del ingrediente activo agregado . Las composiciones de la Tabla 1 incluyen ejemplos ilustrativos en donde se han incluido aceite, emoliente o modificadores de apariencia. Estos ejemplos se proporcionan como ejemplos representativos y no pretenden limitar la inclusión de un aditivo particular a una composición particular ni implicar que únicamente un aditivo único puede incluirse. Más bien, la inclusión de tipos múltiples de materiales insolubles al agua, partículas, agentes benéficos, otros ingredientes opcionales o mezclas de los mismos pueden ser deseables en algunas modalidades. TABLA 1 valores dados en paréntesis son cantidades de ingrediente activo. EJEMPLO 2 Formulaciones y Prueba de las Composiciones de Alcoxi Alcanolamida Se utilizó Alcoxi Alcanolamida (PEG-6 Cocamide, Alkamide © C-4) para crear una formulación liquida estructurada con tridecet sulfato de sodio, lauroanfoaetato de sodio, y cloruro de sodio. La formulación de base de esta composición se proporciona en la Tabla 2. TABLA 2
Se prepararon y probaron una serie de muestras con varias concentraciones salinas relativas a la cantidad de formulación base de la Tabla 2. Las composiciones de las muestras probadas se proporcionan posteriormente en la Tabla 3. TABLA 3 Muestra % Rhodapex % Miranol Ultra % de alcamída % de NaCI % de EST30 L-32 C-4 agregado agua/inertes 8-1 50.8 15.6 3.1 2.0 28.5 j 8-2 50.3 15.4 3.1 3.0 28.2 8-3 49.8 15.2 3.0 4.0 28.0 8-4 49.3 15.1 3.0 4.9 27.7 8-5 48.8 14.9 3.0 5.9 27.4 8-<5 48.3 14.9 3.0 6.8 27.1 8-7 47.8 14.6 2.9 7.7 26.9 8-8 47.4 14.5 2.9 8.6 26.6 8-9 46.9 14.4 2.9 9.5 26.3
Se midieron las viscosidades para cada una de estas composiciones ejemplares antes y después de 4 días de congelación/descongelación. Se midió la viscosidad a LVT#3, 25°C, 6 RPM, 0.5 minutos. Se determinó la apariencia visualmente observando la presencia de burbujas de aire y sosteniendo las burbujas de aire en el estado suspendido antes y después del ciclo de congelación/descongelación. Únicamente muestras que fueron una fase en la prueba de centrífuga inicial se midieron. Los resultados, establecidos posteriormente en la Tabla 4, indican que al agregar al menos 8.5% de NaCI a la composición proporciona una formulación estable. Como se utiliza en la presente, "estructura" o "estructurado" significa un sistema que parece dilución de esfuerzo cortante. TABLA 4 Muestra Viscosidad Viscosidad Apariencia Antes F/T Después F/T estructurada 8-4 4,680 — No 8-5 7,760 -- No 8-6 1 1,500 4,600 Si 8-7 13,000 7,900 Si 8-8 8,540 8,500 Si 8-9 8,440 8,860 Si
EJEMPLO 3 Formulaciones Sin Tensioactivo Anfotérico y/o Zwiteriónico Las composiciones que contienen tridecet sulfato de sodio, cloruro de sodio y ya sea cocamida MEA o cocamida MIPA se probaron para apariencia estructurada visual y pérdida de viscosidad de congelación/descongelación. No se utilizó un tensioactivo anfotérico en estas formulaciones . Las formulaciones de base ejemplar utilizadas para estas composiciones se proporcionan en las Tablas 5 y 6 siguientes. TABLA 5 Formulación Base 9-1 Cocamida MIPA (Empilan CIS)
Componente peso (g) peso / % en peso % Act Rhodapcx EST30 278.7 54.63 16.1 Empilan CIS 26 5.10 5.1 Agua 191.3 37.49 50% de ácido cítrico 1.70 0.33 Cloruro de sodio 12.5 2.45 510.2g 100.00% 21.2 pH = 5.4 TABLA 6 Formulación Base 9-2 Cocamida MEA (Alcamida C-212)
Se prepararon una serie de muestras basadas en cada una de las formulaciones base descritas anteriormente en las Tablas 5 y 6, respectivamente, con varias concentraciones salinas relativas a la cantidad de formulación base. Se prepararon composiciones ejemplares, las formulaciones de las cuales se muestran en las Tablas ? y 8 siguientes. TABLA 7
Muestra % Rhodapex % Empilan % de NaCI % de EST30 CIS agregado agua/inertes 9-1-1 54.6 5.1 2.5 37.8 9-1-2 53.8 5.0 4.0 37.2 9-1-3 53.2 5.0 5.0 36.8 9-1-4 52.7 4.9 5.9 36.5 9-1 -5 52.1 4.9 6.9 36.1 9-1-6 51.6 4.8 7.8 35.8 TABLA 8
La viscosidad de estas composiciones antes y después de 5 dias de congelación/descongelación se midió de acuerdo con los procedimientos descritos anteriormente en el
Ej emplo 2. Los resultados se establecen posteriormente en la
Tabla 9 Como la Tabla 9 lo muestra, las viscosidades de congelación/descongelación y datos de apariencia para las composiciones de las Tablas 7 y 8 indican que, para estas composiciones, una composición estable podría obtenerse con la adición del 5% o más de cloruro de sodio. TABLA 9
Muestra Apariencia inicial Viscosidad Viscosidad F/T ¿Apariencia inicial Estructurada? 9-1-1 25% limpio — — — 9-1-2 1 -fase 1 1 ,800 1 ,540 No 9-1-3 1 -fase 10.280 9,700 Si 9-1-4 1 -fase 9,660 1 1 ,300 Si 9-1-5 1 -fase 9.480 11 ,760 Si Muestra Apariencia inicial Viscosidad Viscosidad F/T ¿Apariencia inicial Estructurada? 9-1 -6 1 - fase 6,000 9,200 Si 9-2-1 15% limpio — — — 9-2-2 1-fase 13,360 3,000 No 9-2-3 1 -fase 10,720 9,600 Si 9-2-4 1 -fase 9,460 11,900 Si 9-2-5 1-fase 8,000 12,200 Si 9-2-6 1-fase 2,300 10,400 Si
EJEMPLO 4 Formulaciones y Prueba de niveles incrementados de Alcanolamida Se utilizó Alcamide ® C-212 (cocamida MEA) para crear una composición liquida estructurada con tridecet sulfato de sodio, lauroanfoacetato de sodio, y cloruro de sodio. Las formulaciones de composiciones ejemplares se proporcionan en la Tabla 10 posterior. TABLA 10
Se midió la viscosidad antes y después de un dia de congelación/descongelación de acuerdo con los procedimientos establecidos en el Ejemplo 2 y los resultados se resumen posteriormente en la Tabla 11. Como la Tabla 11 lo muestra, las viscosidades de congelación/descongelación (1 día) y datos de apariencia para las composiciones de la Tabla 10 indican que, para los ejemplos probados, una composición estable podría obtenerse con 3% o más de cocamida MEA agregada . TABLA 11
EJEMPLO 5 Preparación de Composiciones Los métodos para la preparación de composiciones que tienen comportamiento de dilución de esfuerzo cortante no Newtoniano pueden variar de acuerdo con las características físicas de una composición particular. Un método ejemplar para preparar sistemas de viscosidad inferiores que incorporan agentes sólidos tales como composiciones 1 y 4 de la Tabla 1 es como sigue: todos los agentes activos de superficie (es decir, tensioactivos ) , que incluyen la alcanolamida, se agregaron al agua con agitación modera mientras se agitaban. Cuando se utilizaron los tensioactivos sólidos, se calentaron las mezclas a un mínimo de aproximadamente 5-10 °C arriba de la temperatura de fusión del tensioactivo sólido. Las mezclas se agitaron hasta que llegaron a ser homogéneas y, cuando se utilizó el calentamiento, se continuó la agitación hasta que la mezcla se enfrió a temperatura ambiente. El pE se ajustó entonces a aproximadamente 5.5 a 6.5 y el electrólito y el agente de beneficio sólido se agregaron con agitación para dispersarse. Un método ejemplar para incorporar emolientes en sistemas de viscosidad elevados tales como composiciones 2 y 3 de la tabla establecida en la Tabla 1 es como sigue. Se agregó primero a agua el polímero catiónico. Esto se logró ya sea por pre-solubilización del polímero catiónico en glicerina o agregando el polímero catiónico directamente al agua y ajustando el pH a 4-5. Los tensioactivos aniónicos, y cualesquiera co-tensioactivos o ingredientes (diferentes de cualquiera de los tensioactivos anfotéricos y/o zwiteriónicos y alcanolamidas ) se agregaron y la mez,cla se calentó a aproximadamente 65-80°C, por ejemplo, una temperatura mayor del punto de fusión de la alcanolamida utilizada. La alcanolamida se agregó entonces y la composición se mezcló a una velocidad de mezclado de 200-400 RPM, utilizando un agitador mecánico aéreo con un cambio de agitación que incluye (2) dos impulsores cada uno con cuatro aspas montadas, el punto de cada aspa que está más fuertemente montado que la porción central y el punto de cada aspa que alterna en un patrón oscilante. Una temperatura a un mínimo de 5-10°C arriba del punto de fusión de la alcanolamida se mantuvo hasta que el sistema fue homogéneo. Se calentó el emoliente a aproximadamente 60-65°C y se agregó a la mezcla tensioactiva una vez que se alcanzó la mezcla tensioactiva aproximadamente a la misma temperatura, es decir, aproximadamente 60-65 °C. La mezcla se enfrió entonces a 30-35 °C y el tensioactivo anfotérico y/o zwiteriónicc, se utilizó, se agregó en el comienzo de este proceso de enfriamiento. Cuando se alcanzó una temperatura de 30-35°C, el pH se ajustó con ácido cítrico, y los aditivos sensibles al calor tales como color, fragancia y conservadores, por ejemplo, así como el electrólito, se agregaron. Se continuó el mezclado durante un mínimo de 1-2 horas después de la adición del electrólito. Un total de 500 g a 1000 g se hizo por lote. Aquellas personas expertas en la técnica apreciarán que la presente invención es susceptible a una utilidad y aplicación amplia. Muchas modalidades y adaptaciones de la invención, incluyendo varios métodos para preparar la composición de la presente invención diferente de aquellos descritos en la presente, así como muchas variaciones y modificaciones, serán aparentes a partir de, o razonablemente sugeridas por la presente invención y la descripción anterior de las mismas, sin apartarse de la sustancia o alcance de la presente invención. Por consiguiente, mientras que la invención se ha descrito en la presente en detalle en modalidades ejemplares, se entenderá que esta descripción es únicamente ilustrativa y ejemplar de la presente invención y se hace únicamente para propósitos de proporcionar una descripción completa y permitida de la invención. Lo anterior no se pretende o se interpreta para limitar la presente invención o de otra manera excluir cualesquiera otras modalidades, adaptaciones, variaciones, modificaciones, la presente invención se limita únicamente por las reivindicaciones anexas a la misma y los equivalentes de los mismos .