JPS58164609A - 光学繊維用鞘材 - Google Patents

光学繊維用鞘材

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JPS58164609A
JPS58164609A JP57048498A JP4849882A JPS58164609A JP S58164609 A JPS58164609 A JP S58164609A JP 57048498 A JP57048498 A JP 57048498A JP 4849882 A JP4849882 A JP 4849882A JP S58164609 A JPS58164609 A JP S58164609A
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ethylene
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晃 大森
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信行 富橋
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光学繊維用鞘材、コンタクトレシズ、ソーラコ
レクター用フィルム材、耐光性透明フィルム、等に用い
る新規な光学材料に関する。
従来、フルオ0オレフィシ系共重合体の中、弾性体材料
を除き透明性のすぐれ丸材料としては、テトラフルオシ
エチレン−へ中サフルオ0づ0ピレン共重合体、り00
トリフルオ0工チレン重合体、ビニリデンフルオライド
重合体、ピニリヅンフルオライドーテトラフ、ルオ0エ
チレシ共重台体などの重合体及び共重合体が挙げられる
が、いずれも光学繊維用ある。いはり−5コレクターフ
イルム用等の光学、材料として用いる九めKは透明性そ
の他の性質が未だ不十分である。近年光学材料として光
学繊維材料が注−され光学繊維鞘材料として透明性にす
ぐれた低屈折率の材料が要望されている。
光学繊維は光伝送体としてガラスを基体とする光学繊維
の他に1合成樹脂を基体とする光学繊維が開発されてい
る。斯かる光学繊維用サヤ材としては低屈折率であるこ
と並びに良好表透明性及び耐久性を有することが要求さ
れる。合成樹脂を基体とする光学繊維の芯材として一般
にポリスチレン、ポリメタクリレート等が用いられるが
、斯かる芯材と複合するサヤ材としては、芯材との屈折
率差を大きくする程、情報伝送量が多くなるので屈折率
の低いことが基本的に必要である。透明性は光損失に影
響を与え透明性が良いはど光損失が少愈くなシ長距離伝
送が可能とな夛、光通信などに利用する上で増幅機設置
間隔距離を長くすることができるので産業上メリ、ット
が大きい。
前述のフルオ0オレフイシ系重合体の中、エチレンとテ
ト5フルオ0工埜レンとの共重合体は結晶性が大きく融
点が260〜270℃の共重合体であるが、光学材料と
して用いるためKは屈折率、透明性が未だ不十分である
0本発明者らは光学繊維用材勢として低屈折率、透明性
のすぐれた光学材料を得るため検討を重ねた結果、エチ
レン、テトラフルオロエチレン及び/又はり00トリフ
ルオ0エチレン、及びフロ0アル中ル基を有するオレフ
ィンの共重合体がすぐれ九透明性、低屈折率、耐光性及
び耐薬品性を兼ね備えており、光学繊維用鞘材としてす
ぐれ友性質を有し、さらに耐光性、耐薬品性にすぐれて
いることからり−5コレクタ用断熱、透光フィルムとし
て有用なものであることを見出し、本発明を完成し九・ すなわち本発明は、エチレン;テト5フルオ0エチレン
及びり00トリフルオ0工予レジの少なくとも1種;及
びフロ0アル中ル基を有するオレフィンの共重合体から
なる光学材料に関するものである。
本発明に使用するフロ0アル中ル基を有するオレフィン
とは下式 %式% 又はCF3;X3及びrは同−又は相異なってH又はF
;ルは1〜6の整数;襲は0又はl;Pは0又はlを表
わす。) Kよシ示され少なくとも40重量−のフッ素を含有する
フロ0オレフイン又はフロ0ビニルエーテルである。
斯かる化合物の代表例として、3.3.3−トリフルオ
0づ0ピレシ、3.3.3− )リフルオ0−2り00
づ0ピレシ、3.3.3− )リフルオロメチルビニル
エーテル、ペンタフルオ0づ0ピレシ、バーフルオ0づ
0ピレシ、バーフルオロメチルビニルエーテル、ω−ハ
イドロ3.3.4.4テトラフルオ0づテン−11ωハ
イド03,3,4.4,5,5.6.6−オクタフルオ
0へ中セシ−1% 1,1.2.8−ナト5七ドロパー
フルオ0オクテン、1,1.2.2−ナト5フルオ0エ
チルビニルエーテル、2,2.@3.:5−テトラフル
オ0づ0ピルビニル1−チル、1山2,2,3,3,4
.4−オクタフルオ0づチルビニルエーテル、2.2.
3゜3.4.4,5.5−オクタフルオロペンチルビニ
ジエーテル、6−へイド0バーフルオ0へ中シルビニル
エーテル、1,1.2−トリ八イド0バーフルオ0へづ
テン−1、3,3,5−)リフルオロ2トリフルオ0メ
チルづ0ベン、パーフルオロブテン−1、バーフルオロ
ペンテン−1、バー フルオ0へ+tシーt1バーフル
オ0へづテン−1、−一へイド0バーフルオ0ブチシー
1、−一へイドOパーフルオロへ中セン−1′&とが挙
げられる。
エチレン及びテトラフルオロエチレン及び/又はり00
トリフルオ0エチレンに対し、上記の如きフロ0アル中
ル基を有するオレフィンは好ましくは1〜30℃ルーの
範囲で共重合される。1モル−よ)少々い共重合量では
屈折率、透明性ともあまシ改良されず、壕え30’!−
ルーを超えると得られる重合体はjム状となシ耐久性に
問題を生ずる。就中、5〜25℃ルーの範囲の共重合量
が望ましい。
本発明に係る共重合体に於てエチレシ及びテトラフルオ
ロエチレシ及び/又はり00トリフルオ0エチレシの含
有量は広い範囲に於て選択し得るが、エチレシ30〜6
0tルー、テトラフルオOiチしン及び/又はり00ト
リフルオ0エチレシ20〜70rニル−及びフロ0アル
中ル基を有する117431〜30モル−の範囲が屈折
率、透明性及び耐久性のすべての面で%に好ましい。エ
チレシ30襲未満では強度の低下を示しまた601Gを
超えると屈折率が高くなる1で好ましくない。
本発明の光学材料の製造方iは特に限定されないが、例
えば特公昭52−24072号に記載されている如き水
中懸濁重合法l漬いは乳化重合法によって効率よく製造
することができる。
本発明の光学材料はポリスチレシ、ポリメタクリレート
等の各種合成樹脂芯材と接合可能であ)低屈折率及びす
ぐれ九透明性を有するとともに耐久性の極めて優れ友光
学繊維が得られる。またとの材料は比較的低温度(20
0〜300℃)で成形可能であるため汎用樹脂との積層
フィルム成形、複合押出成形などができ産業用製品とし
て巾広く応用できる屯のである。
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例 1 3001111の耐圧反応槽にイオシ交換水100〇−
を仕込み、N2fJス、にて充分置換後、1,2.2−
トリフジオ0トリクC!0エタン1000Fを加圧して
仕込み・温度を;、、、、0℃に調節し友後・ゾレハ7
“5″”°”−、ごN#’(+“′。1゜1”(2″F
−th4’す・7′。“xpphvexゝ     )
の15/16/691ニル比の混合ガスを仕込んで8.
5〜/cdGまで昇圧しえ。
触媒として、;(トリク00バーフルオ0へ+サノイル
)バーオ中サイドの1.2.2− )リフルオロトリク
00エタン溶液(0,33f/d)5idを圧入して重
合を開始−させる。84/jGtで圧力降下した時点で
、E−TFEの57/43モル比の混合ガスを導入して
8.5Kf/jGtで昇圧する。
その後、同じ操作を繰返して単量体を仕込みつつ6時間
重合を行つ九。
残存ガスを放出後、温水′にて充分水洗して150tの
白色粉末を得た。この白色粉末は融解温度が190℃で
あシ元素分析、赤外線分光分析、熱分解ガスクロマト4
5フ分析の結果を総合して、共重合体組成がE/TFE
/HFFのモル比が55/25/20であるE−TFE
−HIP共重合体であることがわかつ九。
この共重合体から300℃の温度にて2閣の厚さのシー
トを成形し、その透明性を日立製作所製自記分光光度計
556型(波長850ルII)Kて測定し友。以上の結
果をその他の物性と共に第1表に示す。
実施例 2 実施側型の操作において、へ十すフルオ0づ0ベシを3
.3.3− )リフルオ0づ0ベシ(以下TFPと呼ぶ
)K変え、II−TFE−TFPのモル比28.7/6
6.015.3の混合ガスを反応槽に仕込み4b/dG
まで外圧後、実施例1と同じ触媒を同量仕込んで重合を
開始しえ、その俵、E−TFE−TFPの46/49/
5モル比の重合ガスを連続仕込みして最初の圧力を維持
しなから3−5時間反応を行ったのち、生成物を実施例
1と同様の方法で洗浄し5′Ofの共重合体を得た。こ
の共重合体は融解温度240℃、実施例1と同様の分析
方法で共重合体組成はE−TF!ニー’rFPのモル比
が48/45/7であった。この共重合体の物性を第1
表に示す。
実施例 3 実施例2の操作K>いて、3,3.3−トリフルオ。
0づ0ベシに代えてml、3.3− )リフルオ0メチ
ル″50ベシ(以下TFMPと呼ぶ)を用いる他は実施
例2と同様な方法にて1!−TFK−’rFMP(Dモ
ル比48/34/18の共重合体を得え。仁の共重合体
の物性を第1表に示す。
実施例 4〜8 実施例1又は2の方法によって)ooアル中ル基を有す
るオレフィンの種類を第璽表に記載の如く変えて共重合
体を調製した。得られた共重合体の組成及び物性を第1
表に示す。
比較例 I HFPを使用しないことを除き、実施例1と同様の方法
でE−TFI!、48’152の組成の共重合体を得、
その−物性を第2−に示す。
比較例 2〜3      ″“ 実施例1又は2の方法によ抄フ00アル中ル基を有する
オレフィンの種類を第2表に記載の如く変えて共重合体
を調製した。得られた共重合体の組成及び物性を第2表
に示す。
第  l  表 第  2  表 実施例 9 3000dの耐圧反応槽にイオン交換水100〇−を仕
込み密封後、空間残存の酸素を充分除去しジグ0シテト
ラフルオ0エタシ、へ十すフルオロプ0ベン(HFP’
)各800tを圧入し攪拌しながら温度を25℃とした
後、エチレン−クロ0トリフルオ0エチレ:/(以下E
−CTFEと略す、)の1/4モル比の混合ガスでjo
b/aiGまで昇圧し丸。
触媒としてジ(トリク00バーフルオ0へ中サノイル)
バーオ中サイドの1.2.2− )リフルオロトリク0
0エタ、i@液(0,43f/d)5mを圧入し重合を
開始した。圧力が9.5〜/aiGtで降下した時点で
、E−CTFEf)773YLt比の混合ガスで104
/jGtで昇圧しこれを繰返し7時間重合を行つ九。
残存混合ガスを放出後、共重合体を取り出し温水にて充
分水洗、乾燥後100tの白色粉末を得た。この白色粉
末は融解温度187℃で、元素分析の結果よシ組成計算
を行つ九ところE−CTFE−HFPのモル比は40/
16/24であつ九。
この共重合体を250℃にて2mg厚のシートを形卆へ 成し透明性を日立製作所自記分光光度計556型にて測
定しえ、物性については第3表に示す。
実施例 lO 実施例9のへ中サフルオ0′50ペンを3.3.3−ト
リフルオ0づ0ベンに変え、E−CTFE−TFPの2
0/65/15モル比の混合ガスで10Kf/aiGま
で昇圧後、実施例9と同じ触媒を同量加圧仕込みしE−
CTFE−TFPの50/35/15のモル比の混合ガ
スを圧力降下分だけ追加しながら6時間重合を行い実施
例9と同様に処理して85fの白色粉末を得え。
この共重合体の融解温度200℃、共重合体組成E−C
TFE−TI’Pのtル比は51/33/16であった
。その物性は第3表に示す。
実施例 11−18 実施例9又はlOと同様な方法によって700アル中ル
基を有するオレフィンの種類を第3表に記載の如く変え
て共重合を行やた。得られ九共重合体の組成及び物性を
第3表に、示す。
比較例 4        ・・・ HFFを使用しない仁とを除き、実施例9と同様の方法
でE−CTFE%tル比52モルgの組成の共重合体を
得、その物性を第4表に示す。
比較例 5〜6 実施例9又はlOの方法によりフ00アル士ルを有する
オレフィンの種類を第4表に記載の如く変えて共重合を
行った。得られ九共重合体の組成及び物性を第4表に示
す。
第  3  表 第  4  表 (以 上)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ■ エチレン:テトラフルオロエチレン及びり00トリ
    フルオ0エチレシの少なくとも1種;及びフロ0アル中
    ル基を有するオレフイシの共重合体からなる光学材料。 ■ 該共電合体がフOOアル中ル基を有するオレフイシ
    を”・1〜30℃ルー含有することを特徴とする特許請
    求の範囲第1項記載の光学材料。 ■ 該共重合体がエチレシ30〜60℃ルー、ナト5フ
    ルオ0エチレシ20〜フ0vニル−及び700アル士ル
    基を有するオリフィシ1〜30tルチからなることを特
    徴とする特許請求の範囲第1項記載の光学材料。 ■ 骸共重合体がエチレン30−60’eルー、り00
    トリフルオ0工チレシ20〜70モル嗟及びフロ0アル
    中ル基を有するオレフイシl〜30t&−からなること
    を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の光学材料・
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