JPH0670141B2 - プラスチック鏡 - Google Patents
プラスチック鏡Info
- Publication number
- JPH0670141B2 JPH0670141B2 JP14219289A JP14219289A JPH0670141B2 JP H0670141 B2 JPH0670141 B2 JP H0670141B2 JP 14219289 A JP14219289 A JP 14219289A JP 14219289 A JP14219289 A JP 14219289A JP H0670141 B2 JPH0670141 B2 JP H0670141B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- present
- monomer
- fluorine
- plastic mirror
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- Mirrors, Picture Frames, Photograph Stands, And Related Fastening Devices (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーからな
るプラスチック鏡に関するものである。
るプラスチック鏡に関するものである。
［従来の技術］ 透明板の裏面に金属反射層を有する裏面鏡に於いては裏
面の金属層表面からの反射光に加えて、透明層の表面か
らも反射光があるために、入射角が大きい場合反射像が
二重にだぶって見えるという問題があった。
面の金属層表面からの反射光に加えて、透明層の表面か
らも反射光があるために、入射角が大きい場合反射像が
二重にだぶって見えるという問題があった。
また、鏡の軽量化のために、ガラスの代わりに透明プラ
スチックを用いることができるが、従来の透明プラスチ
ック材料は屈折率が比較的大きく表面での反射が大きい
ために上記の像の二重だぶりが、問題となっていた。
スチックを用いることができるが、従来の透明プラスチ
ック材料は屈折率が比較的大きく表面での反射が大きい
ために上記の像の二重だぶりが、問題となっていた。
［発明の解決しようとする課題］ 本発明は、前述のような従来材料からなる鏡に認められ
る欠点を解消し、軽量で像のだぶりの少ないプラスチッ
ク鏡を新規に提供することを目的とするものである。
る欠点を解消し、軽量で像のだぶりの少ないプラスチッ
ク鏡を新規に提供することを目的とするものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明者は、上記問題点の認識に基づいて、鋭意検討を
重ねた結果、含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーが
高い透明性および低屈折率を有し、且つ成形性に優れ十
分な強度の鏡を与える材料として極めて有利であること
を新規に見いだすに至った。
重ねた結果、含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーが
高い透明性および低屈折率を有し、且つ成形性に優れ十
分な強度の鏡を与える材料として極めて有利であること
を新規に見いだすに至った。
かくして本発明は、上記知見に基づいて完成されたもの
であり、含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーからな
ることを特徴とするプラスチック鏡を新規に提供するも
のである。
であり、含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーからな
ることを特徴とするプラスチック鏡を新規に提供するも
のである。
本発明において、含フッ素脂肪族環構造を有するポリマ
ーとしては、従来より公知ないし周知のものを含めて広
範囲にわたって例示され得る。而して、本発明に於いて
は、主鎖に上記特定の環構造を有する含フッ素ポリマー
が好適に採用される。
ーとしては、従来より公知ないし周知のものを含めて広
範囲にわたって例示され得る。而して、本発明に於いて
は、主鎖に上記特定の環構造を有する含フッ素ポリマー
が好適に採用される。
例えば一般式 （但し、１は０〜５、ｍは０〜４、ｎは０〜１、１＋ｍ
＋ｎは１〜６、ＲはＦ又はCF3） 一般式 （但し、o,p,qは０〜５、ｏ＋ｐ＋ｑは１〜６） 一般式 （但し、R1はＦまたはCF3、R2はＦまたはCF3） のごとき環構造を有するものが挙げられる。これらのう
ち、次のごとき環構造を有するポリマーが代表的であ
る。但し、本発明の内容はこれらのみに限定されるもの
ではない。
＋ｎは１〜６、ＲはＦ又はCF3） 一般式 （但し、o,p,qは０〜５、ｏ＋ｐ＋ｑは１〜６） 一般式 （但し、R1はＦまたはCF3、R2はＦまたはCF3） のごとき環構造を有するものが挙げられる。これらのう
ち、次のごとき環構造を有するポリマーが代表的であ
る。但し、本発明の内容はこれらのみに限定されるもの
ではない。
これら重合体の製造法を示すと、次の２通りである。但
し、これら製造法に限定されるものではない。
し、これら製造法に限定されるものではない。
1.環化重合によるもの 2.環状モノマーを使用するもの 上記では、パーフルオロ脂肪族環構造を有するポリマー
を例示したが、本発明に於いては、上記例示のフッ素原
子の一部が他の水素原子や有機基で置換されたもの、あ
るいはメタセシス重合で得られる のごとき環構造を有するものも挙げられる。
を例示したが、本発明に於いては、上記例示のフッ素原
子の一部が他の水素原子や有機基で置換されたもの、あ
るいはメタセシス重合で得られる のごとき環構造を有するものも挙げられる。
而して、本発明における特定の環構造を有するポリマー
は、上記のごとき環化重合によりにより円滑かつ有利に
得られるが、特に、分子内に重合性の異なる二つの重合
性基を有し且つこれらの二つの重合性基を連結する連結
鎖の直鎖部分の原子数が２〜７個であるモノマーを用い
ることにより、超高圧条件や大希釈条件を採用しなくて
も、ゲル化の副生を抑えて円滑有利に環化重合を進行せ
しめ得るものである。
は、上記のごとき環化重合によりにより円滑かつ有利に
得られるが、特に、分子内に重合性の異なる二つの重合
性基を有し且つこれらの二つの重合性基を連結する連結
鎖の直鎖部分の原子数が２〜７個であるモノマーを用い
ることにより、超高圧条件や大希釈条件を採用しなくて
も、ゲル化の副生を抑えて円滑有利に環化重合を進行せ
しめ得るものである。
上記のごとき環化重合に好適なモノマーとしては、まず
第一に、重合性の異なる炭素−炭素多重結合を二つ有す
ることが望ましい。通常は炭素−炭素二重結合が採用さ
れる。例えば、左右対称構造でない二つの多重結合を有
する含フッ素単量体、ビニル基とアリル基、ビニルエー
テル基とビニル基、含フッ素多重結合と炭化水素多重結
合、パーフルオロ多重結合と部分フッ素化多重結合のご
ときが挙げられる。第二に、これら二つの炭素−炭素多
重結合を連結する連結鎖の直線部分の原子数が２〜７で
あることが望ましい。連結鎖の直線部分の原子数が０〜
１の場合には環化重合が生起し難く、また８以上の場合
にも同様である。通常好ましくは、この原子数が２から
５の場合である。又、連結鎖は直線状に限られず、側鎖
構造あるいは環構造を有していてもよく、更に構成原子
は炭素原子に限られず、O,S,Nのごときヘテロ原子を含
んでいても良い。第三に、フッ素含有率が10重量％以上
のものが望ましい。フッ素含有率が余りに少ない場合に
は、フッ素原子の有する特異性が発揮され難くなる。当
然の事であるが、パーフルオロ単量体が好適に採用され
る。
第一に、重合性の異なる炭素−炭素多重結合を二つ有す
ることが望ましい。通常は炭素−炭素二重結合が採用さ
れる。例えば、左右対称構造でない二つの多重結合を有
する含フッ素単量体、ビニル基とアリル基、ビニルエー
テル基とビニル基、含フッ素多重結合と炭化水素多重結
合、パーフルオロ多重結合と部分フッ素化多重結合のご
ときが挙げられる。第二に、これら二つの炭素−炭素多
重結合を連結する連結鎖の直線部分の原子数が２〜７で
あることが望ましい。連結鎖の直線部分の原子数が０〜
１の場合には環化重合が生起し難く、また８以上の場合
にも同様である。通常好ましくは、この原子数が２から
５の場合である。又、連結鎖は直線状に限られず、側鎖
構造あるいは環構造を有していてもよく、更に構成原子
は炭素原子に限られず、O,S,Nのごときヘテロ原子を含
んでいても良い。第三に、フッ素含有率が10重量％以上
のものが望ましい。フッ素含有率が余りに少ない場合に
は、フッ素原子の有する特異性が発揮され難くなる。当
然の事であるが、パーフルオロ単量体が好適に採用され
る。
上記の特定の含フッ素単量体の具体例としては、 （但し、ｘは０〜３の整数） 等が例示され得る。
本発明に於いては、CF2＝CFO-なるビニルエーテル基を
一つ有するものが重合反応性、環化重合性、ゲル化抑制
等の点で好ましく採用され、特に、パーフルオロアリル
ビニルエーテル（CF2＝CFOCF2CF＝CF2）およびパーフル
オロブテニルビニルエーテル（CF2＝CFOCF2CF2CF＝C
F2）が好適な例として挙げられる。
一つ有するものが重合反応性、環化重合性、ゲル化抑制
等の点で好ましく採用され、特に、パーフルオロアリル
ビニルエーテル（CF2＝CFOCF2CF＝CF2）およびパーフル
オロブテニルビニルエーテル（CF2＝CFOCF2CF2CF＝C
F2）が好適な例として挙げられる。
上記のごとき単量体成分は単独で、または二重以上で採
用され得ると共に、さらにはこれらの成分の本質を損な
わない程度に他の共重合成分と併用して共重合しても何
ら差し仕えがないし、必要ならば何らかの方法でポリマ
ーを架橋しても良い。
用され得ると共に、さらにはこれらの成分の本質を損な
わない程度に他の共重合成分と併用して共重合しても何
ら差し仕えがないし、必要ならば何らかの方法でポリマ
ーを架橋しても良い。
共重合せしめる他の単量体としては、ラジカル重合性を
有するモノマーであれば特に限定されずに含フッ素系、
炭化水素系その他が広範囲にわたって例示され得る。当
然の事であるが、これら他の単量体は一種単独で前記特
定の環構造を導入し得るモノマーとラジカル共重合せし
めても良く、あるいは適宜の２種類以上併用して上記共
重合反応を行わせても良い。本発明に於いては、通常は
他の単量体としてフルオロオレフィン、フルオロビニル
エーテルなどの含フッ素モノマーを選定することが望ま
しい。例えば、テトラフルオロエチレン、パーフルオロ
メチルビニルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエ
ーテル、あるいはカルボン酸基やスルホン酸基のごとき
官能基を含有するパーフルオロビニルエーテルなどは好
適な具体例であり、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、
クロロトリフルオロエチレンなども例示される。
有するモノマーであれば特に限定されずに含フッ素系、
炭化水素系その他が広範囲にわたって例示され得る。当
然の事であるが、これら他の単量体は一種単独で前記特
定の環構造を導入し得るモノマーとラジカル共重合せし
めても良く、あるいは適宜の２種類以上併用して上記共
重合反応を行わせても良い。本発明に於いては、通常は
他の単量体としてフルオロオレフィン、フルオロビニル
エーテルなどの含フッ素モノマーを選定することが望ま
しい。例えば、テトラフルオロエチレン、パーフルオロ
メチルビニルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエ
ーテル、あるいはカルボン酸基やスルホン酸基のごとき
官能基を含有するパーフルオロビニルエーテルなどは好
適な具体例であり、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、
クロロトリフルオロエチレンなども例示される。
共重合体組成としては、本発明で目的とする特定含フッ
素脂肪族環構造の特性を生かすために、環状構造の組成
が20％以上であることが好ましく、更に好ましくは40％
以上であることが望ましい。
素脂肪族環構造の特性を生かすために、環状構造の組成
が20％以上であることが好ましく、更に好ましくは40％
以上であることが望ましい。
本発明に於いて、含フッ素ポリマーの架橋方法として
は、通常行われている方法などを適宜用いることができ
る。例えば、架橋部位を持つ単量体を共重合させて架橋
せしめたり、架橋剤を添加して架橋せしめたり、あるい
は放射線などを用いて架橋せしめることができる。
は、通常行われている方法などを適宜用いることができ
る。例えば、架橋部位を持つ単量体を共重合させて架橋
せしめたり、架橋剤を添加して架橋せしめたり、あるい
は放射線などを用いて架橋せしめることができる。
また、本発明に於ける含フッ素ポリマーには、実用性を
向上させるために、酸化防止剤、紫外線安定剤などの各
種添加剤を添加することも可能である。
向上させるために、酸化防止剤、紫外線安定剤などの各
種添加剤を添加することも可能である。
本発明に於ける特定の環構造を有するポリマーは、熱可
塑性樹脂として溶融温度が低く、溶融粘度も比較的低い
ので、熱溶融成型により板状に成型してから、裏面に金
属を蒸着して鏡とすることができる。
塑性樹脂として溶融温度が低く、溶融粘度も比較的低い
ので、熱溶融成型により板状に成型してから、裏面に金
属を蒸着して鏡とすることができる。
［作用］ 本発明において、含フッ素脂肪族環構造を有するポリマ
ーは、結晶性が小さいかまたは殆ど結晶性がないため
に、フッ素樹脂であるにもかかわらず高い透明性を示し
且つ高い光線透過率を示すものであり、また含フッ素ポ
リマーであるが故に、通常の炭化水素系の樹脂よりも低
屈折率で、耐湿性、耐候性、耐薬品性にも優れているも
のと考えられる。但し、かかる説明は本発明の理解の助
けとするものであり、本発明を限定するものでないこと
は勿論である。
ーは、結晶性が小さいかまたは殆ど結晶性がないため
に、フッ素樹脂であるにもかかわらず高い透明性を示し
且つ高い光線透過率を示すものであり、また含フッ素ポ
リマーであるが故に、通常の炭化水素系の樹脂よりも低
屈折率で、耐湿性、耐候性、耐薬品性にも優れているも
のと考えられる。但し、かかる説明は本発明の理解の助
けとするものであり、本発明を限定するものでないこと
は勿論である。
［実施例］ 次に、本発明の実施例について更に具体的に説明する
が、この説明が本発明を限定するものでないことは勿論
である。
が、この説明が本発明を限定するものでないことは勿論
である。
合成例１ パーフルオロアリルビニルエーテルの35g,トリクロロト
リフルオロエタン（以下、R113と略記する）の5g,イオ
ン交換水の150g,及び重合開始剤として（C3F7COO）２の
35mgを、内容積200mlの耐圧ガラス製オートクレーブに
入れた。
リフルオロエタン（以下、R113と略記する）の5g,イオ
ン交換水の150g,及び重合開始剤として（C3F7COO）２の
35mgを、内容積200mlの耐圧ガラス製オートクレーブに
入れた。
系内を３回窒素で置換した後、26℃で23時間懸濁重合を
行った。その結果、重合体を28g得た。
行った。その結果、重合体を28g得た。
この重合体の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、
モノマーに存在した二重結合に起因する1660cm-1,1840c
m-1付近の吸収はなかった。また、この重合体をパーフ
ルオロベンゼンに溶解し19FのNMRスペクトルを測定した
ところ以下の繰り返し構造を示すスペクトルが得られ
た。
モノマーに存在した二重結合に起因する1660cm-1,1840c
m-1付近の吸収はなかった。また、この重合体をパーフ
ルオロベンゼンに溶解し19FのNMRスペクトルを測定した
ところ以下の繰り返し構造を示すスペクトルが得られ
た。
この重合体の固有粘度［η］は、“フロリナート"FC-75
（商品名:3M社製のパーフルオロ（2-ブチルテトラヒド
ロフラン）を主成分とする液体、以下FC-75と略記す
る）、中30℃で0.530であった。重合体のガラス転移点
は69℃であり、室温ではタフで透明なガラス状の重合体
である。また10％熱分解温度は462℃であり、屈折率は
1.34と低く、光線透過率は95％と高かった。
（商品名:3M社製のパーフルオロ（2-ブチルテトラヒド
ロフラン）を主成分とする液体、以下FC-75と略記す
る）、中30℃で0.530であった。重合体のガラス転移点
は69℃であり、室温ではタフで透明なガラス状の重合体
である。また10％熱分解温度は462℃であり、屈折率は
1.34と低く、光線透過率は95％と高かった。
合成例２ 1,1,2,4,4,5,5-ヘプタフルオロ‐3-オキサ‐1,6-ヘプタ
ジエンの20g及びR-113の40gを窒素置換した三ツ口フラ
スコに入れ、重合開始剤として（C3F7COO）２の20mgを
加え、更に系内を窒素置換した後に、18℃で10時間重合
した。その結果、重合体を10g得た。この重合体はR-113
に溶解するポリマーであり、メタキシレンヘキサフロラ
イド中30℃での固有粘度［η］は0.96であった。19Fお
よび1HNMRにより、主鎖に環構造を有する重合体である
ことを確認した、。
ジエンの20g及びR-113の40gを窒素置換した三ツ口フラ
スコに入れ、重合開始剤として（C3F7COO）２の20mgを
加え、更に系内を窒素置換した後に、18℃で10時間重合
した。その結果、重合体を10g得た。この重合体はR-113
に溶解するポリマーであり、メタキシレンヘキサフロラ
イド中30℃での固有粘度［η］は0.96であった。19Fお
よび1HNMRにより、主鎖に環構造を有する重合体である
ことを確認した、。
また、この重合体は無色透明であり、屈折率は1.36と低
く、光線透過率は93％と高かった。
く、光線透過率は93％と高かった。
合成例３ パーフルオロブテニルルビニルエーテルの35g,R113の5
g,イオン交換水の150g,及び重合開始剤としてジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネートの90mgを、内容積200m
lの耐圧ガラス製オートクレーブに入れた。
g,イオン交換水の150g,及び重合開始剤としてジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネートの90mgを、内容積200m
lの耐圧ガラス製オートクレーブに入れた。
系内を３回窒素で置換した後、40℃で23時間懸濁重合を
行った。その結果、重合体を28g得た。
行った。その結果、重合体を28g得た。
この重合体の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、
モノマーに存在した二重結合に起因する1660cm-1,1840c
m-1付近の吸収はなかった。また、この重合体はパーフ
ルオロベンゼンおよびアフルード、フロリナートに可溶
であった。さらに、19FのNMRスペクトルを測定したとこ
ろ合成例１と同様、環構造に相当するスペクトルが得ら
れた。
モノマーに存在した二重結合に起因する1660cm-1,1840c
m-1付近の吸収はなかった。また、この重合体はパーフ
ルオロベンゼンおよびアフルード、フロリナートに可溶
であった。さらに、19FのNMRスペクトルを測定したとこ
ろ合成例１と同様、環構造に相当するスペクトルが得ら
れた。
この重合体の固有粘度［η］は、FC-75中30℃で0.50で
あった。重合体のガラス転移点は110℃であり、室温で
はタフで透明なガラス状の重合体である。また10％熱分
解温度は465℃であった。
あった。重合体のガラス転移点は110℃であり、室温で
はタフで透明なガラス状の重合体である。また10％熱分
解温度は465℃であった。
重合体の屈折率は1.34であり、光線透過率は95％であっ
た。
た。
実施例１〜３ 合成例１、２、３で得られたポリマーを250℃から290℃
で溶融成型を行い、透明な板を得た。この板の表面を均
一に磨いて平面性を上げた後に銀を蒸着して銀を作成し
た。
で溶融成型を行い、透明な板を得た。この板の表面を均
一に磨いて平面性を上げた後に銀を蒸着して銀を作成し
た。
得られた鏡はどれも、表面での反射光が少なく入射角を
大きくした場合にも像のだぶりが見られなかった。
大きくした場合にも像のだぶりが見られなかった。
［発明の効果］ 本発明は、含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーを材
料として採用することにより、像のだぶりの少ないプラ
スチック鏡を与えるという優れた効果を有する。
料として採用することにより、像のだぶりの少ないプラ
スチック鏡を与えるという優れた効果を有する。
Claims (2)
- 【請求項１】含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーか
らなることを特徴とするプラスチック鏡。 - 【請求項２】含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーが
環化重合によって得られる主鎖に環構造を有するポリマ
ーである請求項１に記載のプラスチック鏡。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14219289A JPH0670141B2 (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | プラスチック鏡 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14219289A JPH0670141B2 (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | プラスチック鏡 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH037734A JPH037734A (ja) | 1991-01-14 |
| JPH0670141B2 true JPH0670141B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=15309531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14219289A Expired - Lifetime JPH0670141B2 (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | プラスチック鏡 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0670141B2 (ja) |
-
1989
- 1989-06-06 JP JP14219289A patent/JPH0670141B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH037734A (ja) | 1991-01-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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