JPH037734A - プラスチック鏡 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーからな
るプラスチック鏡に関するものである。

［従来の技術］ 透明板の裏面に金属反射層を有する裏面鏡に於いては裏
面の金属層表面からの反射光に加えて、透明層の表面か
らも反射光があるために、入射角が大きい場合反射像が
二重にだぶって見えるという問題があった。

また、鏡の軽量化のために、ガラスの代わりに透明プラ
スチックを用いることができるが、従来の透明プラスチ
ック材料は屈折率が比較的大きく表面での反射が大きい
ために上記の像の二重だぶりが、問題となっていた。

［発明の解決しようとする課題〕 本発明は、前述のような従来材料からなる鏡に認められ
る欠点を解消し、軽量で像のだぶりの少ないプラスチッ
ク鏡を新規に提供することを目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、上記問題点の認識に基づいて、鋭意検討を
重ねた結果、含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーが
高い透明性および低屈折率を有し、且つ成形性に優れ十
分な強度の鏡を与える材料として極めて有利であること
を新規に見いだすに至った。

かくして本発明は、上記知見に基づいて完成されたもの
であり、含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーからな
ることを特徴とするプラスチック１− ２ 鏡を新規に提９ζするものである。

本発明において、含フッ素脂肪族環構造を有するポリマ
ーとしては、従来より公知ないし周知のものを含めて広
範囲にわたって例示され得る。而して、本発明に於いて
は、主鎖に上記特定の環構造を有する含フッ素ポリマー
が好適に採用される。

例えば一般式 のごとき環構造を有するものが挙げられる。これらのう
ち、次のごとき環構造を有するボッマーが代表的である
。但し、本発明の内容はこれらのみに限定されるもので
はない。

一般式 これら製造法に限定されるものではな １、環化重合によるもの （１）　ＣＦ２＝ＣＦ−０−ＣＦ２ＣＦ２−０−ＣＦ＝
ＣＦ２↓　ラジカル重合 ２、環状モノマーを使用するもの （２） ＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦａ−ＣＦＣＩ−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ
２↓　ラジカル重合 （ＵＳＰ　３９７８０３０） 上記では、パーフルオロ脂肪族環構造を有する′ポリマ
ーを例示したが、本発明に於いては、上記例示のフッ素
原子の一部が他の水素原子や有機基で置換されたもの、
あるいはメタセシス重合で得られる （ＵＳＰ　３２０２６４３など） （３）　ＣＦ２＝ＣＦ−０−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２↓　
ラジカル重合 のごとき環構造を有するものも挙げられる。

而して、本発明における特定の環構造を有するポリマー
は、上記のごとき環化重合によりにより円滑かつ有利に
得られるが、特に、分子内に重合５− ６− 性の異なる二つの重合性基を有し且つこれらの二つの重
合性基を連結する連結鎖の直鎖部分の原子数が２〜７個
であるモノマーを用いることにより、超高圧条件や大希
釈条件を採用しなくても、ゲル化の副生を抑えて円滑有
利に環化重合を進行せしめ得るものである。

上記のごとき環化重合に好適なモノマーとしては、まず
第一に、重合性の異なる炭素−炭素多重結合を二つ有す
ることが望ましい。通常は炭素−炭素二重結合が採用さ
れる。例えば、左右対称構造でない二つの多重結合を有
する含フッ素単量体、ビニル基とアｒノル基、ビニルエ
ーテル基とビニル基、含フッ素多重結合と炭化水素多重
結合、パーフルオロ多重結合と部分フッ素化多重結合の
ごときが挙げられる。第二に、これら二つの炭素−炭素
多重結合を連結する連結鎖の直線部分の原子数が２〜７
であることが望ましい。連結鎖の直線部分の原子数が０
〜１の場合には環化重合が生起し難く、また８以上の場
合にも同様である。通常好ましくは、この原子数が２か
ら５の場合である。

又、連結鎖は直線状に限られず、側鎖構造あるいは環構
造を有していてもよく、更に構成原子は炭素原子に限ら
れず、Ｏ，Ｓ、　　Ｎのごときヘテロ原子を含んでいて
も良い。第三に、フッ素含有率が１０重量％以上のもの
が望ましい。フッ素含有率が余りに少ない場合には、フ
ッ素原子の有する特異性が発揮され難くなる。当然の事
であるが、パーフルオロ単量体が好適に採用される。

上記の特定の含フッ素単量体の具体例としては、ＣＦ２
＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦａ、　ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２
ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２ＣＦ２”ＣＦＯＣＦ２ＣＦＣＦ＝Ｃ
Ｆ２．ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２０ＣＦ２ＣＦ”ＣＦ２ＣＦ
３ ＣＦ２”ＣＦＯＣＦ２ＣＦ二ＣＨ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣ
Ｆ２ＣＦ２ＣＨ＝Ｃ１１２゜ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２（Ｃ
Ｈ２）、、ＮＨＣＣＨ＝ＣＴ。

１ （但し、Ｘは０〜３の整数） ７ ８ ＣＦ。

ＣＩｈ”ＣＦＣＯＣｔ１２ＣＩＩ２ＣＦ＝ＣＦ２゜１ ＣＨ２”ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ”ＣＦ２等が例
示され得る。

本発明に於いては、ＣＦ２＝ＣＦＯ−なるビニルエーテ
ル基を一つ有するものが重合反応性、環化重合性、ゲル
化抑制等の点で好ましく採用され、特に、パーフルオロ
アリルビニルエーテル　　（ＣＦ２”ＣＦＯＣＦ２ＣＦ
＝ＣＦ２）およびパーフルオロブテニルビニルエーテル
（ＣＦｐ＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２）が好適な
例として挙げられる。

上記のごとき単量体成分は単独で、または二種以上で採
用され得ると共に、さらにはこれらの成分の本質を損な
わない程度に他の共重合成分と併用して共重合しても何
ら差し仕えがないし、必要ならば何らかの方法でポリマ
ーを架橋しても良い。

共重合せしめる他の単量体としては、ラジカル重合性を
有するモノマーであれば特に限定されずに含フッ素系、
炭化水素系その他が広範囲にわたって例示され得る。当
然の事であるが、これら他の単量体は一種単独で前記特
定の環構造を導入し得るモノマーとラジカル共重合せし
めても良く、あるいは適宜の２種類以上併用して上記共
重合反応を行わせても良い。本発明に於いては、通常は
他の単量体としてフルオロオレフィン、フルオロビニル
エーテルなどの含フッ素モノマーを選定することが望ま
しい。例えば、テトラフルオロエチレン、パーフルオロ
メチルビニルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエ
ーテル、あるいはカル−９− １０− ボン酸基やスルホン酸基のごとき官能基を含有するパー
フルオロビニルエーテルなどは好適な具体例であり、フ
ッ化ビニワデン、フッ化ビニル、クロロトリフルオロエ
チレンなども例示される。

共重合体組成としては、本発明で目的とする特定含フッ
素脂肪族環構造の特性を生かすために、環状構造の組成
が２０％以上であることが好ましく、更に好ましくは４
０％以上であることが望ましい。

本発明に於いて、含フッ素ポリマーの架橋方法としては
、通常行われている方法などを適宜用いることができる
。例えば、架橋部位を持つ単量体を共重合させて架橋せ
しめたり、架橋剤を添加して架橋せしめたり、あるいは
放射線などを用いて架橋せしめることができる。

また、本発明に於ける含フッ素ポリマーには、実用性を
向上させるために、酸化防止剤、紫外線安定剤などの各
種添加剤を添加することも可能である。

本発明に於ける特定の環構造を有するポリマーは、熱可
塑性樹脂として溶融温度が低く、溶融粘１１− 度も比較的低いので、熱溶融成型により板状に成型して
から、裏面に金属を蒸着して鏡とすることができる。

［作用］ 本発明において、含フッ素脂肪族環構造を有するポリマ
ーは、結晶性が小さいかまたは殆ど結晶性がないために
、フッ素樹脂であるにもかかわらず高い透明性を示し且
つ高い光線透過率を示すものであり、また含フッ素ポリ
マーであるが故に、通常の炭化水素系の樹脂よりも低屈
折率で、耐湿性、耐候性、耐薬品性にも優れているもの
と考えられる。但し、かかる説明は本発明の理解の助け
とするものであり、本発明を限定するものでないことは
勿論である。

［実施例］ 次に、本発明の実施例について更に具体的に説明するが
、この説明が本発明を限定するものでないことは勿論で
ある。

合成例１ パーフルオロアリルビニルエーテルの３５ｇ、　ｌ−リ
１２− クロロトリフルオロエタン（以下、Ｒ１１３と略記する
）の５ｇ、イオン交換水の１５０ｇ、及び重合開始剤と
して（Ｃ］ＦｒＣ０Ｑｈの３５ｍｇを、内容積２（１（
１ｍｌの耐圧ガラス製オートクレーブに入れた。

系内を３回窒素で置換した後、２６°Ｃで２３時間懸濁
重合を行った。その結果、重合体を２８ｇ得た。

この重合体の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、
モノマーに存在した二重結合に起因する１６６０ｃｍ−
＋、１８４０ｃｍ−を付近の吸収はなかった。また、こ
の重合体をパーフルオロベンゼンに溶解し１９ＦのＮＭ
Ｒスペクトルを測定したところ以下の繰り返し構造を示
すスペクトルが得られた。

二の重合体の固有粘度［２７コは、“フロリナート”　
ＦＣ−７５（商品名：３Ｍ社製のパーフルオロ（２−ブ
チルテトラヒドロフラン）を主成分とする液体、以下Ｆ
Ｃ−７５と略記する）、中３０°Ｃで０゜５３０であっ
た。重合体のガラス転移点は６９°Ｃであり、室温では
タフで透明なガラス状の重合体である。また１０％熱分
解温度は４６２’Ｃであり、屈折率は１．３４と低く、
光線透過率は９５％と高かった。

合成例２ １．１，２，４，４，５．５−へブタフルオロ−３−オ
キサ−１，６−へブタジェンの２０ｇ及びＲ−１１３の
４０ｇを窒素置換した三ツロフラスコに入れ、重合開始
剤として（０３ＦＴＣ００）２０２０ｍｇを加え、更に
系内を窒素置換した後に、１８°ＣＦ１０時間重合した
。その結果、重合体を１０ｇ得た。この重合体はＲ−１
１３に溶解するポリマーであり、メタキシレンへキサフ
ロライド中３０６０での固有粘度［η］は０．９６であ
った。１≦°ＦおよびＩＨＮＭＲＧこより、主鎖に環構
造を有する重合体であることを確認した、。

また、この重合体は無色透明であり、屈折率は１．３６
と低く、光線透過率は９３％と高かった。

合成例３ パーフルオロブテニルルビニルエーテルの３５ｇ。

Ｒ１１３の５ｇ、イオン交換水の１５０ｇ、及び重合開
始剤としてジイソプロビルパーオキシジカ１３ １４− −ボネートの９０ｍｇを、内容積２００ｍ１の耐圧ガラ
ス製オートクレーブに入れた。

系内を３回窒素で置換した後、４０°Ｃで２３時間懸濁
重合を行った。その結果、重合体を２８ｇ得た。

この重合体の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、
千ツマ−に存在した二重結合に起因する１６６０ｃｍ−
＋　、　１８４０ｃｍ−＋付近の吸収はなかった。また
、この重合体はパーフルオロベンゼンおよびアフルード
、フロリナートに可溶であっ六。さらに、１９ＦのＮＭ
Ｒスペクトルを測定したところ合成例１と同様、環構造
に相当するスペクトルが得られた。

この重合体の固有粘度［ηコは、ＦＣ−７５中３０°Ｃ
で０．５０であった。　重合体のガラス転移点は１１０
６Ｃであり、室温ではタフで透明なガラス状の重合体で
ある。また１０％熱分解温度は４６５°Ｃであった。

重合体の屈折率は１．３４であり、光線透過率は９５％
であった。

実施例１〜３ 合成例１．２．３で得られたポリマーを２５０°Ｃから
２９０°Ｃで溶融成型を行い、透明な板を得た。この板
の表面を均一に磨いて平面性を上げた後に銀を蒸着して
鏡を作成した。

得られた鏡はどれも、表面での反射光が少なく入射角を
大きくした場合にも像のだぶりが見られなかった。

［発明の効果］ 本発明は、含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーを材
料として採用することにより、像のだぶりの少ないプラ
スチック鏡を与えるという優れた効果を有する。

５− １６−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、含フッ素脂肪族環構造を有するポリマーからなるこ
   とを特徴とするプラスチック鏡。２、含フッ素脂肪族環
   構造を有するポリマーが環化重合によって得られる主鎖
   に環構造を有するポリマーである請求項１に記載のプラ
   スチック鏡。