JPH024602B2 - - Google Patents
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- JPH024602B2 JPH024602B2 JP57048498A JP4849882A JPH024602B2 JP H024602 B2 JPH024602 B2 JP H024602B2 JP 57048498 A JP57048498 A JP 57048498A JP 4849882 A JP4849882 A JP 4849882A JP H024602 B2 JPH024602 B2 JP H024602B2
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- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/02—Optical fibres with cladding with or without a coating
- G02B6/02033—Core or cladding made from organic material, e.g. polymeric material
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
- C03C25/105—Organic claddings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
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- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
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- G—PHYSICS
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- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/045—Light guides
- G02B1/048—Light guides characterised by the cladding material
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
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- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds
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- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Light Guides In General And Applications Therefor (AREA)
Description
本発明は、新規な光学繊維用鞘材に関する。
従来フルオロオレフイン系共重合体の中、弾性
体材料を除き透明性のすぐれた材料としては、テ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体、クロロトリフルオロエチレン重合
体、ビニリデンフルオライド重合体、ビニリデン
フルオライド−テトラフルオロエチレン共重合体
などの重合体及び共重合体が挙げられるが、いず
れも光学繊維用あるいはソーラコレクターフイル
ム用等の光学材料として用いるためには透明性そ
の他の性質が未だ不十分である。近年光学材料と
して光学繊維材料が注目され光学繊維鞘材料とし
て透明性にすぐれた低屈折率の材料が要望されて
いる。 光学繊維は光伝送体としてガラスを基体とする
光学繊維の他に、合成樹脂を基体とする光学繊維
が開発されている。斯かる光学繊維用サヤ材とし
ては低屈折率であること並びに良好な透明性及び
耐久性を有することが要求される。合成樹脂を基
体とする光学繊維の芯材として一般にポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート等が用いられる
が、斯かる芯材と複合するサヤ材としては、芯材
との屈折率差を大きくする程、情報伝送量が多く
なるので屈折率の低いことが基本的に必要であ
る。透明性は光損失に影響を与え透明性が良いほ
ど光損失が少なくなり長距離伝送が可能となり、
光通信などに利用する上で増幅機設置間隔距離を
長くすることができるので産業上メリツトが大き
い。 前述のフルオロオレフイン系重合体の中、エチ
レンとテトラフルオロエチレンとの共重合体は結
晶性が大きく融点が260〜270℃の共重合体である
が、光学材料として用いるためには屈折率、透明
性が未だ不十分である。 本発明者は、上記現状に鑑みて鋭意研究を重ね
た。その結果、特定の、エチレン−フロロアルキ
ル基含有化合物−テトラフルオロエチレン及び／
又はクロロトリフルオロエチレン−共重合体が、
低屈折率及び高透明性を有し、且つ、耐光性、耐
薬品性、耐久性などに優れ、光学繊維用鞘材とし
て、極めて好適に使用できることを見出し、本発
明を完成した。 すなわち本発明は、 (i) エチレン30〜60モル％、 (ii) 一般式 X1（CF2）ｎ（CH2）ｍ（Ｏ）pCX2＝CX3 X4 〔式中、X1はＨ、Ｆ又は
体材料を除き透明性のすぐれた材料としては、テ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体、クロロトリフルオロエチレン重合
体、ビニリデンフルオライド重合体、ビニリデン
フルオライド−テトラフルオロエチレン共重合体
などの重合体及び共重合体が挙げられるが、いず
れも光学繊維用あるいはソーラコレクターフイル
ム用等の光学材料として用いるためには透明性そ
の他の性質が未だ不十分である。近年光学材料と
して光学繊維材料が注目され光学繊維鞘材料とし
て透明性にすぐれた低屈折率の材料が要望されて
いる。 光学繊維は光伝送体としてガラスを基体とする
光学繊維の他に、合成樹脂を基体とする光学繊維
が開発されている。斯かる光学繊維用サヤ材とし
ては低屈折率であること並びに良好な透明性及び
耐久性を有することが要求される。合成樹脂を基
体とする光学繊維の芯材として一般にポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート等が用いられる
が、斯かる芯材と複合するサヤ材としては、芯材
との屈折率差を大きくする程、情報伝送量が多く
なるので屈折率の低いことが基本的に必要であ
る。透明性は光損失に影響を与え透明性が良いほ
ど光損失が少なくなり長距離伝送が可能となり、
光通信などに利用する上で増幅機設置間隔距離を
長くすることができるので産業上メリツトが大き
い。 前述のフルオロオレフイン系重合体の中、エチ
レンとテトラフルオロエチレンとの共重合体は結
晶性が大きく融点が260〜270℃の共重合体である
が、光学材料として用いるためには屈折率、透明
性が未だ不十分である。 本発明者は、上記現状に鑑みて鋭意研究を重ね
た。その結果、特定の、エチレン−フロロアルキ
ル基含有化合物−テトラフルオロエチレン及び／
又はクロロトリフルオロエチレン−共重合体が、
低屈折率及び高透明性を有し、且つ、耐光性、耐
薬品性、耐久性などに優れ、光学繊維用鞘材とし
て、極めて好適に使用できることを見出し、本発
明を完成した。 すなわち本発明は、 (i) エチレン30〜60モル％、 (ii) 一般式 X1（CF2）ｎ（CH2）ｍ（Ｏ）pCX2＝CX3 X4 〔式中、X1はＨ、Ｆ又は
【式】を示
し、X1はＨ、Ｆ又はCF3を示し、X3及びX4は
同一又は相異なつてＨ又はＦを示し、ｎは１〜
６の整数を示し、ｍは０又は１を示し、ｐは０
又は１を示す。〕 で表わされ、少なくとも40重量％のフツ素を含
有するフロロオレフイン又はフロロビニルエー
テル１〜30モル％、並びに (iii) テトラフルオロエチレン及びクロロトリフル
オロエチレンの少くとも１種20〜70モル％から
なり、透明性86％以上のゴム状でない共重合体
からなる光学繊維用鞘材に係る。 上記(ii)の一般式で表わされるフロロオレフイン
又はフロロビニルエーテルの具体例としては、例
えば、３，３，３−トリフルオロプロピレン、
３，３，３−トリフルオロ−２クロロピロピレ
ン、３，３，３−トリフルオロメチルビニルエー
テル、ペンタフルオロプロピレン、パーフルオロ
プロピレン、パーフルオロメチルビニルエーテ
ル、ω−ハイドロ３，３，４，４テトラフルオロ
ブテン−１、ω−ハイドロ３，３，４，４，５，
５，６，６−オクタフルオロヘキセン−１、１，
１，２，８−テトラヒドロパーフルオロオクテ
ン、１，１，２，２−テトラフルオロエチルビニ
ルエーテル、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピルビニルエーテル、１，１，２，２，３，
３，４，４−オクタフルオロブチルビニルエーテ
ル、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフ
ルオロペンチルビニルエーテル、６−ハイドロパ
ーフルオロヘキシルビニルエーテル、１，１，２
−トリハイドロパーフルオロヘプテン−１、３，
３，３−トリフルオロ２トリフルオロメチルプロ
ペン、パーフルオロブテン−１、パーフルオロペ
ンテン−１、パーフルオロヘキセン−１、パーフ
ルオロヘプテン−１、ｗ−ハイドロパーフルオロ
ブテン−１、ｗ−ハイドロパーフルオロヘキセン
−１などが挙げられる。 本発明で使用される上記共重合体において、エ
チレンの共重合比は30〜60モル％である。30モル
％未満では得られる共重合体の強度が低下し、一
方60モル％を越えると屈折率が高くなる。(ii)のフ
ロロオレフイン又はフロロビニルエーテルの共重
合比は、通常１〜30モル％、好ましくは５〜25モ
ル％である。１モル％未満では、屈折率及び透明
性が光学繊維用鞘材としては不充分になる。一方
30モル％を越えると、得られる共重合体がゴム状
となつて、耐久性が低下する。またテトラフルオ
ロエチレン及び／又はクロロトリフルオロエチレ
ンの共重合比は、20〜70モル％である。この範囲
から外れると、得られる共重合体の特性は、光学
繊維用鞘材に適したものとはならない。 本発明の光学繊維用鞘材のの製造方法は特に限
定されないが、例えば特公昭52−24072号に記載
されている如き水中懸濁重合法あるいは乳化重合
法によつて効率よく製造することができる。 本発明の光学繊維用鞘材はポリスチレン、ポリ
メタクリレート等の各種合成樹脂芯材と接合可能
であり低屈折率及びすぐれた透明性を有するとと
もに耐久性の極めて優れた光学繊維が得られる。
またこの材料は比較的低温度（200〜300℃）で成
形可能であるため汎用樹脂との積層フイルム成
形、複合押出成形などができ産業用製品として巾
広く応用できるものである。 以下実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。 実施例 １ 300mlの耐圧反応槽にイオン交換水1000mlを仕
込み、N2ガスにて充分置換後、１，２，２−ト
リフルオロトリクロロエタン1000gを加圧して仕
込み、温度を20℃に調節した後、エチレン、テト
ラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロペン
（以下それぞれＥ、TFE及びHFPと呼ぶ）の15／
16／69モル比の混合ガスを仕込んで8.5Kg／cm2Ｇ
まで昇圧した。 触媒としてジ（トリクロロパーフルオロヘキサ
ノイル）パーオキサイドの１，２，２−トリフル
オロトリクロロエタン溶接（0.33ｇ／ml）５mlを
圧して重合を開始させる。８Kg／cm2Ｇまで圧力降
下した時点で、Ｅ−TFEの57／43モル比の混合
ガスを導入して8.5Kg／cm2Ｇまで昇圧する。その
後、同じ操作を繰返して単量体を仕込みつつ６時
間重合を行つた。 残存ガスを放出後、温水にて充分水洗して150
ｇの白色粉末を得た。この白色粉末は融解温度が
190℃であり元素分析、赤外線分光分析、熱分解
ガスクロマトグラフ分析の結果を総合して、共重
合体組成がＥ／TFE／HFPのモル比が55／25／
20であるＥ−TFE−HFP共重合体であることが
わかつた。 この共重合体から300℃の温度にて２mmの厚さ
のシートを成形し、その透明性を日立製作所製自
記分光光度計556型（波長850nm）にて測定した。
以上の結果をその他の物性と共に第１表に示す。 実施例 ２ 実施例１の操作において、ヘキサフルオロプロ
ペンを３，３，３−トリフルオロプロペン（以下
TFPと呼ぶ）に変え、Ｅ−TFE−TFPのモル比
28.7／66.0／5.3の混合ガスを反応槽に仕込み４
Kg／cm2Ｇまで昇圧後、実施例１と同じ触媒を同量
仕込んで重合を開始した。その後、Ｅ−TFE−
TFPの46／49／５モル比の混合ガスを連続仕込
みして最初の圧力を維持しながら3.5時間反応を
行つたのち、生成物を実施例１と同様の方法で洗
浄し50ｇの共重合体を得た。この共重合体は融解
温度240℃、実施例１と同様の分析方法で共重合
体組成はＥ−TFE−TFPのモル比が48／45／７
であつた。この共重合体の物性を第１表に示す。 実施例 ３ 実施例２の操作において、３，３，３−トリフ
ルオロプロペンに代えて３，３，３−トリフルオ
ロメチルプロペン（以下TFMPと呼ぶ）を用い
る他は実施例２と同様な方法にてＥ−TFE−
TFMPのモル比48／34／18の共重合体を得た。
この共重合体の物性を第１表に示す。 実施例 ４〜８ 実施例１又は２の方法によつてフロロアルキル
基を有するオレフインの種類を第１表に記載の如
く変えて共重合体を調製した。得られた共重合体
の組成及び物性を第１表に示す。 比較例 １ HFPを使用しないことを除き、実施例１と同
様の方法でＥ−TFE、48／52の組成の共重合体
を得、その物性を第２表に示す。 比較例 ２〜３ 実施例１又は２の方法によりフロロアルキル基
を有するオレフインの種類を第２表に記載の如く
変えて共重合体を調製した。得られた共重合体の
組成及び物性を第２表に示す。
同一又は相異なつてＨ又はＦを示し、ｎは１〜
６の整数を示し、ｍは０又は１を示し、ｐは０
又は１を示す。〕 で表わされ、少なくとも40重量％のフツ素を含
有するフロロオレフイン又はフロロビニルエー
テル１〜30モル％、並びに (iii) テトラフルオロエチレン及びクロロトリフル
オロエチレンの少くとも１種20〜70モル％から
なり、透明性86％以上のゴム状でない共重合体
からなる光学繊維用鞘材に係る。 上記(ii)の一般式で表わされるフロロオレフイン
又はフロロビニルエーテルの具体例としては、例
えば、３，３，３−トリフルオロプロピレン、
３，３，３−トリフルオロ−２クロロピロピレ
ン、３，３，３−トリフルオロメチルビニルエー
テル、ペンタフルオロプロピレン、パーフルオロ
プロピレン、パーフルオロメチルビニルエーテ
ル、ω−ハイドロ３，３，４，４テトラフルオロ
ブテン−１、ω−ハイドロ３，３，４，４，５，
５，６，６−オクタフルオロヘキセン−１、１，
１，２，８−テトラヒドロパーフルオロオクテ
ン、１，１，２，２−テトラフルオロエチルビニ
ルエーテル、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピルビニルエーテル、１，１，２，２，３，
３，４，４−オクタフルオロブチルビニルエーテ
ル、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフ
ルオロペンチルビニルエーテル、６−ハイドロパ
ーフルオロヘキシルビニルエーテル、１，１，２
−トリハイドロパーフルオロヘプテン−１、３，
３，３−トリフルオロ２トリフルオロメチルプロ
ペン、パーフルオロブテン−１、パーフルオロペ
ンテン−１、パーフルオロヘキセン−１、パーフ
ルオロヘプテン−１、ｗ−ハイドロパーフルオロ
ブテン−１、ｗ−ハイドロパーフルオロヘキセン
−１などが挙げられる。 本発明で使用される上記共重合体において、エ
チレンの共重合比は30〜60モル％である。30モル
％未満では得られる共重合体の強度が低下し、一
方60モル％を越えると屈折率が高くなる。(ii)のフ
ロロオレフイン又はフロロビニルエーテルの共重
合比は、通常１〜30モル％、好ましくは５〜25モ
ル％である。１モル％未満では、屈折率及び透明
性が光学繊維用鞘材としては不充分になる。一方
30モル％を越えると、得られる共重合体がゴム状
となつて、耐久性が低下する。またテトラフルオ
ロエチレン及び／又はクロロトリフルオロエチレ
ンの共重合比は、20〜70モル％である。この範囲
から外れると、得られる共重合体の特性は、光学
繊維用鞘材に適したものとはならない。 本発明の光学繊維用鞘材のの製造方法は特に限
定されないが、例えば特公昭52−24072号に記載
されている如き水中懸濁重合法あるいは乳化重合
法によつて効率よく製造することができる。 本発明の光学繊維用鞘材はポリスチレン、ポリ
メタクリレート等の各種合成樹脂芯材と接合可能
であり低屈折率及びすぐれた透明性を有するとと
もに耐久性の極めて優れた光学繊維が得られる。
またこの材料は比較的低温度（200〜300℃）で成
形可能であるため汎用樹脂との積層フイルム成
形、複合押出成形などができ産業用製品として巾
広く応用できるものである。 以下実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。 実施例 １ 300mlの耐圧反応槽にイオン交換水1000mlを仕
込み、N2ガスにて充分置換後、１，２，２−ト
リフルオロトリクロロエタン1000gを加圧して仕
込み、温度を20℃に調節した後、エチレン、テト
ラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロペン
（以下それぞれＥ、TFE及びHFPと呼ぶ）の15／
16／69モル比の混合ガスを仕込んで8.5Kg／cm2Ｇ
まで昇圧した。 触媒としてジ（トリクロロパーフルオロヘキサ
ノイル）パーオキサイドの１，２，２−トリフル
オロトリクロロエタン溶接（0.33ｇ／ml）５mlを
圧して重合を開始させる。８Kg／cm2Ｇまで圧力降
下した時点で、Ｅ−TFEの57／43モル比の混合
ガスを導入して8.5Kg／cm2Ｇまで昇圧する。その
後、同じ操作を繰返して単量体を仕込みつつ６時
間重合を行つた。 残存ガスを放出後、温水にて充分水洗して150
ｇの白色粉末を得た。この白色粉末は融解温度が
190℃であり元素分析、赤外線分光分析、熱分解
ガスクロマトグラフ分析の結果を総合して、共重
合体組成がＥ／TFE／HFPのモル比が55／25／
20であるＥ−TFE−HFP共重合体であることが
わかつた。 この共重合体から300℃の温度にて２mmの厚さ
のシートを成形し、その透明性を日立製作所製自
記分光光度計556型（波長850nm）にて測定した。
以上の結果をその他の物性と共に第１表に示す。 実施例 ２ 実施例１の操作において、ヘキサフルオロプロ
ペンを３，３，３−トリフルオロプロペン（以下
TFPと呼ぶ）に変え、Ｅ−TFE−TFPのモル比
28.7／66.0／5.3の混合ガスを反応槽に仕込み４
Kg／cm2Ｇまで昇圧後、実施例１と同じ触媒を同量
仕込んで重合を開始した。その後、Ｅ−TFE−
TFPの46／49／５モル比の混合ガスを連続仕込
みして最初の圧力を維持しながら3.5時間反応を
行つたのち、生成物を実施例１と同様の方法で洗
浄し50ｇの共重合体を得た。この共重合体は融解
温度240℃、実施例１と同様の分析方法で共重合
体組成はＥ−TFE−TFPのモル比が48／45／７
であつた。この共重合体の物性を第１表に示す。 実施例 ３ 実施例２の操作において、３，３，３−トリフ
ルオロプロペンに代えて３，３，３−トリフルオ
ロメチルプロペン（以下TFMPと呼ぶ）を用い
る他は実施例２と同様な方法にてＥ−TFE−
TFMPのモル比48／34／18の共重合体を得た。
この共重合体の物性を第１表に示す。 実施例 ４〜８ 実施例１又は２の方法によつてフロロアルキル
基を有するオレフインの種類を第１表に記載の如
く変えて共重合体を調製した。得られた共重合体
の組成及び物性を第１表に示す。 比較例 １ HFPを使用しないことを除き、実施例１と同
様の方法でＥ−TFE、48／52の組成の共重合体
を得、その物性を第２表に示す。 比較例 ２〜３ 実施例１又は２の方法によりフロロアルキル基
を有するオレフインの種類を第２表に記載の如く
変えて共重合体を調製した。得られた共重合体の
組成及び物性を第２表に示す。
【表】
【表】
【表】
実施例 ９
3000mlの耐圧反応槽にイオン交換水1000mlを仕
込み密封後、空間残存の酸素を充分除去しジクロ
ルテトラフルオロエタン、ヘキサフルオロプロペ
ン（HFP）各800ｇを圧入し撹拌しながら温度を
25℃とした後、エチレン−クロロトリフルオロエ
チレン（以下Ｅ−CTFEと略す）の１／４モル比
の混合ガスで10Kg／cm2Ｇまで昇圧した。 触媒としてジ（トリクロロパーフルオロヘキサ
ノイル）パーオキサイドの１，２，２−トリフル
オロトリクロロエタン溶液（0.43ｇ／ml）５mlを
圧入し重合を開始した。圧力が9.5Kg／cm2Ｇまで
降下した時点で、Ｅ−CTFEの７／３モル比の混
合ガスで10Kg／cm2Ｇまで昇圧しこれを繰返し７時
間重合を行つた。 残存混合ガスを放出後、共重合体を取り出し温
水にて充分水洗、乾燥後100ｇの白色粉末を得た。
この白色粉末は融解温度187℃で、元素分析の結
果より組成計算を行つたところＥ−CTFE−
HFPのモル比は40／36／24であつた。この共重
合体を250℃にて２mm厚のシートを形成し透明性
を日立製作所自記分光光度計556型にて測定した。
物性については第３表に示す。 実施例 10 実施例９のヘキサフルオロプロペンを３，３，
３−トリフルオロプロペンに変え、Ｅ−CTFE−
TFPの20／65／15モル比の混合ガスで10Kg／cm2
Ｇまで昇圧後、実施例９と同じ触媒を同量加圧仕
込みしＥ−CTFE−TFPの50／35／15のモル比
の混合ガスを圧力降下分だけ追加しながら６時間
重合を行い実施例９と同様に処理して85ｇの白色
粉末を得た。 この共重合体の融解温度200℃、共重合体組成
Ｅ−CTFE−TFPのモル比は51／33／16であつ
た。その物性は第３表に示す。 実施例 11〜18 実施例９と同様な方法によつてフロロアルキル
基を有するオレフインの種類を第３表に記載の如
く変えて共重合を行つた。得られた共重合体の組
成及び物性を第３表に示す。 比較例 ４ HFPを使用しないことを除き、実施例９と同
様の方法でＥ−CTFE、モル比52／48の組成の共
重合体を得、その物性を第４表に示す。 比較例 ５〜６ 実施例９又は10の方法によりフロロアルキルを
有するオレフインの種類を第４表に記載の如く変
えて共重合を行つた。得られた共重合体の組成及
び物性を第４表に示す。
込み密封後、空間残存の酸素を充分除去しジクロ
ルテトラフルオロエタン、ヘキサフルオロプロペ
ン（HFP）各800ｇを圧入し撹拌しながら温度を
25℃とした後、エチレン−クロロトリフルオロエ
チレン（以下Ｅ−CTFEと略す）の１／４モル比
の混合ガスで10Kg／cm2Ｇまで昇圧した。 触媒としてジ（トリクロロパーフルオロヘキサ
ノイル）パーオキサイドの１，２，２−トリフル
オロトリクロロエタン溶液（0.43ｇ／ml）５mlを
圧入し重合を開始した。圧力が9.5Kg／cm2Ｇまで
降下した時点で、Ｅ−CTFEの７／３モル比の混
合ガスで10Kg／cm2Ｇまで昇圧しこれを繰返し７時
間重合を行つた。 残存混合ガスを放出後、共重合体を取り出し温
水にて充分水洗、乾燥後100ｇの白色粉末を得た。
この白色粉末は融解温度187℃で、元素分析の結
果より組成計算を行つたところＥ−CTFE−
HFPのモル比は40／36／24であつた。この共重
合体を250℃にて２mm厚のシートを形成し透明性
を日立製作所自記分光光度計556型にて測定した。
物性については第３表に示す。 実施例 10 実施例９のヘキサフルオロプロペンを３，３，
３−トリフルオロプロペンに変え、Ｅ−CTFE−
TFPの20／65／15モル比の混合ガスで10Kg／cm2
Ｇまで昇圧後、実施例９と同じ触媒を同量加圧仕
込みしＥ−CTFE−TFPの50／35／15のモル比
の混合ガスを圧力降下分だけ追加しながら６時間
重合を行い実施例９と同様に処理して85ｇの白色
粉末を得た。 この共重合体の融解温度200℃、共重合体組成
Ｅ−CTFE−TFPのモル比は51／33／16であつ
た。その物性は第３表に示す。 実施例 11〜18 実施例９と同様な方法によつてフロロアルキル
基を有するオレフインの種類を第３表に記載の如
く変えて共重合を行つた。得られた共重合体の組
成及び物性を第３表に示す。 比較例 ４ HFPを使用しないことを除き、実施例９と同
様の方法でＥ−CTFE、モル比52／48の組成の共
重合体を得、その物性を第４表に示す。 比較例 ５〜６ 実施例９又は10の方法によりフロロアルキルを
有するオレフインの種類を第４表に記載の如く変
えて共重合を行つた。得られた共重合体の組成及
び物性を第４表に示す。
【表】
【表】
実施例１〜18で得られた共重合体は、何れも、
低屈折率及び高透明性であり、耐久性にも優れ、
光学繊維用鞘材として極めて有用であつた。
低屈折率及び高透明性であり、耐久性にも優れ、
光学繊維用鞘材として極めて有用であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (i) エチレン30〜60モル％、 (ii) 一般式 X1（CF2）ｎ（CH2）ｍ（Ｏ）pCX2＝CX3 X4 〔式中、X1はＨ、Ｆ又は【式】を示 し、X2はＨ、Ｆ又はCF3を示し、X3及びX4は
同一又は相異なつてＨ又はＦを示し、ｎは１〜
６の整数を示し、ｍは０又は１を示し、ｐは０
又は１を示す。〕 で表わされ、少なくとも40重量％のフツ素を含
有するフロロオレフイン又はフロロビニルエー
テル１〜30モル％、並びに (iii) テトラフルオロエチレン及びクロロトリフル
オロエチレンの少くとも１種20〜70モル％から
なり、透明性86％以上のゴム状でない共重合体
からなる光学繊維用鞘材。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57048498A JPS58164609A (ja) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | 光学繊維用鞘材 |
| DE8383102774T DE3371419D1 (en) | 1982-03-25 | 1983-03-21 | Optical materials |
| EP83102774A EP0092675B1 (en) | 1982-03-25 | 1983-03-21 | Optical materials |
| US06/667,056 US4585306A (en) | 1982-03-25 | 1984-10-31 | Optical materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57048498A JPS58164609A (ja) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | 光学繊維用鞘材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58164609A JPS58164609A (ja) | 1983-09-29 |
| JPH024602B2 true JPH024602B2 (ja) | 1990-01-29 |
Family
ID=12805039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57048498A Granted JPS58164609A (ja) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | 光学繊維用鞘材 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4585306A (ja) |
| EP (1) | EP0092675B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58164609A (ja) |
| DE (1) | DE3371419D1 (ja) |
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-
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1984
- 1984-10-31 US US06/667,056 patent/US4585306A/en not_active Expired - Fee Related
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