JPS58164525A - 単環式脂肪族モノエンの分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は単環式モノエンの分離方法に関するものである
。さらに詳しくは、単環式モノエンと単一式／ぐラフイ
ン、単環式ポリエン又は単環式芳香族炭化水素の少なく
ともｌ檎以上を含む混合物から＃留により、単環式モノ
エンもしくは単環式モノエンを含む成分を分離取得する
に当り、スルホン化合物を抽剤として抽出蒸貿すること
を特徴とする単環式モノエンの分離方法に関するもので
ある。

単環式モノエンは種々のｉｐ、ｆ＋、中間体として有用
な化合物である。例えは、シクロヘキセンはシクロヘキ
サノール、シクロヘキサノン、アジビン酸、リジン及び
その他の有用なる化合物の中間原料である。又、シクロ
オクテン及びシクロドアセンはスペリン酸及びドデカン
ニ酸の中間原料である。

単環式モノエンを取得する方法としては檀々の方法が知
られている。例えば、シクロヘキセンを工業的に取得す
る方法としてはシクロヘキサノールを脱水する方法があ
るが、原料か’＄１　高であり、満足できる方法でない
。その他いくつかの方法か開示されているが、そのうち
、最も有望な方法として、ベンゼンの部分水添もしくは
シクロヘキセンの脱水素による方法がある。これらの方
法はベンゼンもしくはシクロヘキサンという比較的低廉
な原料を出発物質として使用できるという点で他の方法
よりも優れている。しかし、同方法はト記の理由により
工業的に利用されるに至っていない。

例えば、特公昭Ｓｔ−−ＪｌｊＯ号公報によれば、ベン
ゼンの部分水添によりシクロヘキセンが得られ有用であ
る。しかしこのとき、生成したシクロヘキセンは、さら
に水添されたシクロヘキサンと未反エンを部分水添する
場合も同様に、トルエン、メチルシクロヘキセン及びメ
チルシクロヘキサンの混合物として得られる。又、特公
昭５ｏ−ｉｔ３λλ号公報によれば、シクロヘキサンの
脱水素によりシクロヘキセンが得られるが、この場合も
シクロヘ−４ｒ′＋ｔン及びベンゼンを含む混合物とし
て得られる。

これらの場合、得られた単環式モノエン、単環式ハフフ
ィン及び単環式芳香族炭化水素を次の目的に活用すると
か、未反応の原料を再び反応に供するには、それぞれを
分離する必要がある。しかし、これらの混合物を最も簡
便な方法である蒸留により分層しようとする場合、それ
ぞれの沸点が近く超電的に困麹である。例えば、ベンゼ
ン、シクロ・・キセン、シクロヘキサンの沸点は７　ｔ
　ＯｒｔｍＨ９で、１０、　／″ｃ、ｔ、ｙｏ℃、１０
７°Ｃであり、しかも、ヘンセンとシクロヘキセン、ベ
ンゼンとシクロヘキサンは共那混合物を作ることが知ら
れている。又、トルエン、ｌ−メチルシクロヘキセン、
メチルシクロヘキセンの沸点は７１．　ＯｗａＨ９でｌ
１０ｔ”Ｃ，／１０〜／　／　／−Ｃ１１００９℃であ
り、近接した沸点をもつその分層には困輸な操作が必要
となる。したがって、これら単環式芳香族炭化水素の部
分水添もしくは単環式パラフィンの脱水素法を工業的に
活用するたｙ」には、得られた単環式モノエンを簡便な
方法で分離取得する方法を確立することが重要な！ｌ１
１１１ｉｉ！となる。

又、別の方法として、ブタジェンの重合しこより容易に
得られるシクロオクタジエン又はシクロドテ力トリエン
の部分水添によるシクロオクテン及びシクロドデセンを
合成する方法も有望である。

しかし、この方法においても完全に４Ｌ環式七ノＡしフ
ィンを得ることは困鍜であり、未反め原料及びさらに水
添された単環式パラフィンとの針術か必要となる。

そこで従来から、上記混合物を分離する試みがなされて
いる。例えば、米国特許第２３１７１３９号明細書によ
れば、単環式モノエンを７ツ化物にい′つたん変換して
、該混合物から分離取得する方法がある。この方法はフ
ン化物とする工程及び脱フツ化する工程が必要であり、
又これらを行なう装置の打電もフン化水素による腐食の
ため市価なもの力）必要となり、問題が残る。又、溶媒
による抽出法、陽イオン交換樹脂、ニトロ基を含有する
樹脂による吸増分Ｍ法、Ｘ型及びＹ型ゼオライト等のア
ルミノシリケートによる吸増分−沃が提案されている。

又、γ−ブチルラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホオキシド等による抽出蒸留法も提案されてい
る。しかし、分艦効率、分離のためのエネルギーコスト
等まだ改良されるべき曽素も多く、工業化されるに至っ
てはおらず、現在も研究が続けられている。

本釦明者らはｊｌｉ環式モノエンの分離に当って、イー
ら倫細な一作、装置を必要とすることなくできる抽出＃
曽法について、遺灰的、効率的に分離取得しつる抽出溶
剤をｍ麓検討した結果本発明に到達したものである。

即ち、本発明は、単環式モノエンと、Ｉ＃環式バクフィ
ン、単環式ポリエン又は単環式芳香族炭化水嵩の少なく
ともｌ櫨とを含む混合物から蒸留により、単用式モノエ
ンもしくは単環式モノエンを含む留分を抽出蒸留により
分離取得するに当り、抽出溶剤としてスルホン化合物を
用いることを特徴とする脂肪族モノエンの分陰方法に関
するものである。

本発明の方法によれば、単環式モノエンと単環式パラフ
ィン、単環式ポリエン又は単環式芳香族炭化水素の少な
くとも／檎を含有する混合物から単環式モノエンを分離
取得することができる。又、プロセスの都合上、例えば
、連続的に本発明ＵＪ方力法実施する場合、もしくはそ
の他の理由により単環式モノエンと単環式パラフィン、
単環式ホリエン又は単環式芳香族炭化水素を含有する混
合物から、単環式モノエンと単環式パラフィン、もしく
は単環式モノエンと単環式ポリエン又は４１握式芳香族
炭化水素の混合物、即ち、単環式七ツエンを含む成分と
して分離し、さらに必要かあれ番、１、上記操作を繰り
返し＃Ｌ環式モノエンを分離取得することかできる。

又、上記操作に使用するスルホン化合物は削記単環式炭
化水素銅の分離に驚くべき選択性を匂しＣいる。例えば
、重環式炭化水素かシクロへキセハシクロヘキサン及び
ベンゼンの場合、シクロヘキサンとシクロヘキセン及び
シクロヘキセンとベンセンのそれぞれコ成分糸の気液平
衡は第１図及び第２図にヂすごときである。即ち、シク
ロへ４センに対するシクロヘキサンの比揮発度が溶媒か
存在しない場合はＩＩ程度であり、このままでは２成分
の分離が工業上極めて困麺、かつ不経済Ｃ°あるか、本
発明に係るスルホン化合物を両化合物の抽出溶媒として
使用すると比揮発度は／ｊ〜２ままで上昇し、蒸留分離
が極めて容易となる。

同様にシクロヘキセンのベンゼンに対する比揮発度が０
．１〜／ｌから２．０〜３ｊに上昇し、結果としてシク
ロヘキサン、シクロヘキセン及びベンゼンとからなる炭
化水素混合物を効率よく分離することかできる。

第１図のシクロヘキサンとシクロヘキセンとの２成分系
％液平衡図において、曲１ｆＭ　（１）は抽剤を含まな
い場合の曲線であり、曲線（２）は抽剤としてスルホン
化合物を含む場合の曲線の例である。又、第２図のシク
ロヘキセンとベンセンとのＪ成分！気液平衡図において
、曲Ｍ　（１）は抽剤を含まない場合の曲線であり、曲
＃　（２１は抽剤としてスルホン化合物を含む場合の曲
線の例である。第１，２図の曲線（１）と曲線（２）の
差異が本発明の効果を明瞭にボしている。

次に具体的に本発明法を記述する。

本発明に使用される単環式芳香族炭化水素として代ａ的
なものは、ベンゼン、トルエン、０−キシレン、ｍ−キ
シレン、ｐ−キシレン、／：　、２．　ｌｌ−トリメチ
ルベンゼン、／３ｊ−）ジメチルベンゼン、１２．３−
トリメチルベンゼン、ｔコ、　３．　ｔＩ−テトラメチ
ルベンゼン、ｌλ％ｊ−テトラメチルベンゼンなどがあ
げられる。

単環式ポリエンとしては、シクロペンタジェン、メチル
シクロペンタジェン、シクロヘキサジエン、シクロへブ
タジェン、シクロオクタジエン、シクロデカジエン、シ
クロデカジエン、シクロドデカトリエンなどがあげられ
る。

単環式モノエンとして代表的なものは、上記単環式芳香
族炭化水素及び単環式ポリエンが部分的に水素化された
例えばシクロヘキセン、／−メチルシクロヘキセン、３
−メチルシクロヘキセン、１２−ジメチルシクロヘキセ
ン、１６−ジメチル／クロヘキセン、３Ｊ−ジメチルシ
クロヘキセン、ｔ３−ジメチルシクロヘキセン、ｌｓ−
ジメチル７・タロヘキセン、ｌダージメ千ルシクロヘキ
セン、１６−ジメ千ルシクロヘキセン、１３．６−トリ
メチルシクロへキセン、１２３−トリメチルシクロ−・
キセン、ｔ２，４ｔ、３−テトラメチルシクロヘキセシ
などと、さらにシクロペンテン、シクロオクテン、シク
ロデセン、シクロドデセンなどがあケラれる。

単環式パラフィンとして代表的なものは、上記５ｓｔＪ
弐芳香族炭化水素及び単環式ポリエンが完全に水嵩化さ
れたものであり、例えばシクロヘキサ／、メチルシクロ
ヘキサン、イλ−ジメチルシク；」へ午サン、１３−ジ
メチルシクロヘキサン、Ｚｑ−ツメチルシクロヘキサン
、１．２．４（−）ジメチル／りロヘキサン、／：３ｊ
−）リメチルシクロヘキサン、ｌ；２．、Ｊ−トリメチ
ルシクロヘキサン、１．２．３．４’−テトラメチルシ
クロヘキサン、／：Ｊ、Ｑｊ−テトラメチルシクロヘキ
サンなどと、さらにシクロペンタン、シクロオクタン、
シクロデカン、シクロトチカンなどがあげられる。

上記の単環式炭化水素類はそれぞれ対応した単環式モノ
エンと、単環式芳香族炭化水素、単環式ポリエン、又は
単環式パラフィンのうちのｌ種以上との組み合わせで使
用される。例えば、ベンゼンとシクロヘキセン及びシク
ロヘキサン、ペンピンとシクロヘキセン、シクロヘキセ
ンとシクロヘキサン、トルエンと／−メチルシクロヘキ
センと３−メチルシクロヘキセン及びメチルシクロヘキ
サン、トルエンと／−メチルシクロヘキセン及び３−メ
チルシクロヘキセン、トルエンと／−メチルシクロヘキ
セン、トルエンと３−メチルシフ＋１ヘキセン、／−メ
チルシクロヘキセンとメチルシクロヘキサン、３−メチ
ルシクロヘキセンとシクロヘキサン、／−メチルシクロ
ヘキセンと３−メチルシクロヘキセン及びメチルシクロ
ヘキサン、ペンタン、シクロオクタジエンとシクロオク
テン及びシクロオクタン、シクロドデカトリエンとシク
ロドア七ン及びシクロドデカンなどの組ミ合わせで使用
される。

本発明に使用されるスルホン化合物は、一般式Ｒ，はア
ルキル基、アリール基もしくはアリル基を／ドす。Ｈ３
は飽和もしくは不飽和であり、直鎖炭素か＋−５個で、
該直鎮炭素が水素もしくはアルキル基でｔｉｔ換された
アルキレン基を示す。）で示される。

例えば、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン１ノプロ
ビルスルホン、ジシクロへキシルスルホン、ノフェニー
ルスルホン、スルホラン、コースルホレン、３−スルホ
レン、コーメチルスルホラン、コ、タージメチルスルホ
ラン等がある。これらの中より好ましいものとして、ジ
メチルスルホン、スルホラン、λ−スルホレン、３−ス
ルホレンがある。これらスルホン化合物は通常一つの化
合物で使われるが、λ種以上の混合物として用いてもか
まわない。さらに、スルホン化合物と他の化合物と併用
することは何ら問題ない。

使用するスルホン化合物の蒸留塔に対する仕込み臘は何
ら制約されるものではない。スルホン化合物の仕込み量
が多くなれば分離効率は大きくなり有利であるが、あま
り多くなると装置が大きくなると共に１％沸点成分の（
ロ）収に必要なエネルギーが増大し好ましくない。又、
あまり少なすぎると使用するスルホン化合物の分離効率
か現ｔ）れにくくなる。したがって通常、スルホン化合
物の使用−は分離しようとする炭化水素混合物とスルホ
ン化合物との合装置に対して３０〜９５モル％が好まし
い。さらに好ましくはｌ０〜９０モル％で使用される。

本発明方法に供給される単環式炭化水Ｘ類は、単環式芳
香族化合物又は単環式ポリエンの部分水添もしくは単環
式／Ｓラフインの脱水禦により併られるか、これらは反
応器から取り出したまま供給してもよいし、又、場合に
よっては液々抽出等の別な操作により、例えば単環式芳
香族炭化水素の一部を分離した後、供給してもよい。又
、供給された混合物を本発明の方法により、ｌ槁を分離
後、さらに他の成分を別の方法により分離してもよい。

［メ下実施例をもって本発明の詳細な説明する。

ここで化合物Ａ１化合物Ｂの比揮発度αを次のように定
義する。

但し、ン囚、ｙ（刊は気液平衡における気相中の化合物
■と化合物（Ｂ）の合計に対する化合動因又は化合物ｆ
Ｂ＋のモル％を表わし、２囚、χ（Ｂ）は気液平衡にお
ける液相中の化合＠囚と化合＠（Ｂ）の合計に対する化
合動因又は化合物（Ｂ）のモル％を表わす。

実ｊｌｌＩ例　／ 実段ＷｋＳＳ段のシーブトレイ型精留塔を用い、Ｆから
λｊ段目にシクロヘキセングコ、１重蓋％、べ／センｊ
７り重置−を含む液７００部を供給した。

一方抽出溶媒としてスルホランを１６０部、下から１７
段目に供給し、還流比１１で常圧にて運転を行なったと
ころ、塔頂より９９０＊　ｍ　％の純度Ｕ）シクロヘキ
センを４（λＳ留出することができた、。

実施例λ 実施例／と同一の精留塔にて、メチルシクロヘキセン−
／を３ｇ、ＪＪｋｋ％、トルエン６１ｊ虫１１むｇ　ｉ
ｏｏ部を供給した。

又、抽出溶媒のスルホランを／／、０ｔ４１Ｌ実施例１
と同一段に供給し、常圧にて還流比３／にて運転を何な
ったところ、塔頂より９３．０虞Ｍ％の純度のメチルシ
クロヘキセン−７を３６部留出することかできた。

実施例３ 実段数り５段のシーブトレイ型精置塔を用い、下から、
２２段目にｌ１ｌ−ジメチルシクロヘキセン−／をＪＯ
＊ｊｌｋ％、ｐ−キシレ＞ｊＯ＊ｊｌｋ％を含む液ｉｏ
ｏ部を供給した。

一方抽出溶媒としてスルホランを１４０部、下から４０
段目に供給し、還流比１３で常圧にて運転を行なったと
ころ、塔頂より９ｇ、／ｊｋ瀘％の純度の１ｌｌ−ジメ
チルシクロヘキセン−ｌをＩＩＩ部留出実施例ダ 実段数１５段のシーブトレイ型精留塔を用い、ｔ′から
２７段目にシクロヘキセンＬ２．を重量％、ベンゼンｓ
’；ｔｓｔｔｔａ外を含む液１ｏｏＨを供給した。

一方抽出溶媒としてジメチルスルホンを１１０部、トか
ら５０段目に供給し、還流比コ、ｌで常圧にて運転をイ
ｆなったところ、塔頂より９りＳ＊＊％の純度のノクロ
ヘキセンをＩＩｏｔｓ貿出することができた。

実施例ｊ 実段数６０段のシーブトレイ型精留塔を用い、トから３
２段目にシクロヘキセン１ｌＪＪ重Ｍ％、べ／センｓ７
ｊ重−％を含む液１００部を供給した。

−万抽出溶媒として３−スルホレンを１３０部、丁から
５６段目に供給し、還流比２．７で常圧にて運転を行な
ったところ、塔頂より９ムｔｒｉｍ％の純　　　　・７
Ｍのシクロヘキセンを４ｊｊ部貿出することかできたＯ 実施例６ 実段数７０段のシーブトレイ型精留塔を用い、下からｔ
Ｉ３７３段目クロヘキサン１４１９電ｊｉ１％、シクロ
ヘキセンＪ　ｇ、　／重置％を含む液１００８５を供和
した〇 一方抽出溶媒としてスルホランを３ＡＯｓ、十から６５
段目に供給し、還流比ＳＯで常圧にて運転を行なったと
ころ、塔底よりシクロヘキセンとスルホラン溶媒との混
合？ｌが１１２０１９６、溶媒フリーベースで９７３電
Ｗｉ％の純度のシクロヘキセンが得られた。この混合物
は蒸留により容易にシクロ６キセンとスルホラン溶媒と
に分離することができた、。

実施例７ 実段数１５段のシーブトレイ型精留塔を用し１、Ｆから
コア段目にシクロオクタン≠１ｌｌｋ−％、シクロオク
テンｊｊ、７］１ｉｍ％を含む液１００　部を供給した
。

一方抽出溶媒としてスルホランを３２０ｓ、　）から５
０段目に供給し、還流比ユｌで減圧下３ｊ闘ＨＳ’にて
運転を行なったところ、塔底よりシクロオクテンとスル
ホラン溶媒との混合物が３７３５、溶媒フリーペースで
９７．３１１．３１％の純ｒのシクロオクテンか得られ
た。この混合物は蒸留により容易にシクロオクテンＳ５
ｓとスルホラン溶媒３２０部とに分離することかできた
。

実施例１ 実段数５７段のシーブトレイ型精留塔を用い、Ｆから２
７段目にシクロデカンｊｌＪｉ−％、シクロデセン４Ｉ
ｇす１％を含む液１００部を供給した。

−力抽出ｆｇ媒としてスルホランを３００部、下からｊ
一段目に供給し、還流比３１で減圧下１ａＨ９にて運転
を付なったところ、塔頂より９０．０重量％Ｊ）純度の
シクロデカンを５０部留出することができた。又、塔底
よりシクロデセンとスルホラン溶媒との混合物が３５０
部、Ｉ８媒フリーペースで９ふり處−％の純度のシクロ
６キセンが得られた。この混合物は蒸留により容易にシ
クロデモ２５０部とスルホラン溶媒とに分離することが
できた。

実施例９ 実段数１５段のシーブトレイ型精留塔を用い、下から２
６段目にメチルシクロヘキサン＜ｚｘ、ｇ重量％、グー
メチルシクロヘキセンＪ３．’ｌｆｔ緻％を言む液１０
０部を供給した。

一方抽出溶媒としてスルホフンを１６０部、下からｊＯ
段目に供給し、還流比３ｏで常圧にて運転を行なったと
ころ、塔頂より９３６重量％の純度のメチルシクロヘキ
サンをり乙部留出することができた。又、塔底より溶媒
との混合物が一／４Ｚ部、溶媒フリーベース：ｃｑｂ３
重量％の純度のグーメチルンクロヘキセンが得られた。

この混合物は蒸留により容易にデムコｊ１−％純度のｑ
−メチルシクロヘキセ２５１部とスルホラン溶媒／６０
５とに分離することかできた。

実施例１０ 実段敗μ７段のシープトレイを精留塔を用い、下から、
２５段目にシクロヘキセン４’ｌｌ！（ｈｔ％、シクロ
へキサジエン５３．３電源％を含む液ｉｏｏｍを供給し
た。

一方抽出溶媒としてスルホランをｉ６ｏｇ＜、Ｆがら２
６段目に供給し、還流比＝３で常圧にて運転を行なった
ところ、塔頂より９５．０重意％の純度のシクロヘキセ
ンをＩＩ３　＠ｖｉｉ出することができた。

実施例／／ 実段数ｊＯ段のシープトレイ型精留塔を用い、トから２
７段目をこシクロドデセン乙。０ム蓋％、シクロドテ力
トリエンＩ１ｌ１００ＩＩＩ％を含む液１００部を１共
給した。

一方抽出溶媒としてスルホランを１１７０部、下から２
６段目に供給し、還流比コ。で／ｌ’寵Ｈ）の減圧トに
て運転をｆＴＩよったところ、塔頂より９５重−％の純
度のシクロドテセンを６ｏ部留出すること力）できた。

実施例１− 第３図に記載の直列λ格式蒸留塔にて抽出蒸留を行なっ
た。以下第３図の表示に基づき説明する。

第１塔−は６５段、第λ塔≦はＩＩ９段のシーブトレイ
槽精留塔を用い、ともに常圧で運転した。

Ｎｌ１ｆｆ蒸留塔／に原料としてシクロヘキサ２６３歳
Ｍ％、シクロヘキセン２３．２１１重％、ベンゼンｔｇ
Ｉｄｌｋ−％を含む混合物ｉｏｏ重量部を原料供給管／
より塔底から数えて２５段目に連続的に供給した。一方
溶媒のスルホランは溶媒供給管３より６０段目にＩ１０
０ｍｊｌｌｔ％供給した。このとき還流比ｇざで塔頂液
ｌを循環したところ、塔頂より９ｇ／重臘％の純度のシ
クロヘキサンがムグ重蓋部留出した。

蒸留塔−の塔底から抜き出されるシクロヘキセン、ベン
ゼン、スルホランの混合物はｊより次の抽出蒸留塔６の
塔底から７６段目に供給した。又、酊媒のスルホランを
ダダ段目に溶媒供給管７より３３０重１１部供給した。

塔頂部の留出管ｌよりシクロヘキセンが留出し、還流比
３３で運転したところ、純度９ざｊＪ１１ｉ％のものが
２５り重置部得られた。

塔底部の留出管９からはベンゼンとスルホラ〉溶媒との
混合物が溶媒７リーペースで９９１ｒ處緻％の純度で抜
き出された。この混合物は蒸留により容易にベンゼンと
スルホラン溶媒とに分離することができた。

比較例 実施例／と同一の装置を用い、抽出溶媒としてジメチル
ホルムアミドを用いた以外は、実施例１と同一のフィー
ド液組成、液供給量、及び還流比にて運転を行なったと
ころ、シクロヘキセンは９０．３％までしか濃縮できな
がった。

【図面の簡単な説明】

第７図は、シクロヘキサンとシクロヘキセンとの一成分
系の気液平衡図を示す。曲４１　（１）は抽剤を言まな
い場合の曲線であり、曲！！ｉｆ　（２１は抽剤として
スルホン化合物を含む場合の曲線の例である。 第２図は、シクロヘキセンとベンゼンとの２成分糸の％
Ｍ平平面図示す。曲１１ｉｌ（１）は抽剤を含まない場
合の曲線であり、曲１１（２）は油剤としてスルボンｔ
と合物を言む場合の曲線の例である。 第３図は、本発明の実施に使用される抽出蒸留ｙｉ？置
の例を不す土程図である。 ％針山願人　旭化成工業株式会社 代理人弁理士　星　　　野　　　　　透第１　の −Ｘ（＠） 第２図 →×（０） 才３図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）、単環式パラフィン、単環式ポリエン又は単環式
   芳香族炭化水素の少なくともｌ檀と単環式モノエンとか
   らなる混合物から蒸留によって単環式上ツエン又は単環
   式モノエンを含む成分を分離取得するに当り、スルホン
   化合物を油剤として抽出蒸留することを特徴とする単環
   式モノエンの分離方法。
2. （２）、　　単環式パラフィン、単環式ホ゛リエン又は
   ４１環式芳香族炭化水素の少なくともｌ檀と単環式上７
   エンとからなる混合物が、該単環式パラフィンσ）脱水
   素反応、又は該単環式芳香族炭化水素又は／及び該単環
   式ポリエンの部分水添反応により得られるものである特
   許請求の範囲第１項記載のｓＩＡ式モノエンの分離方法
   。 （８＋　　単環式モノエンが、シクロヘキセン、単環式
   パラフィンがシクロヘキサン、ｊＩｉ環式ポリエンかシ
   クロヘキサジエン、単環式芳香族炭化水素がベンゼンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の単環式モノエンの分離
   方法。 （４ル　スルホン化合物がスルホラン、スルホレン、又
   はジメチルスルホンである特許請求の範囲第１項ないし
   第３項のいずれかに記載の単環式モノエンの分離方法。