UA124434C2 - СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ 1,3-БУТАДІЄНУ ІЗ ЗМІШАНИХ ВУГЛЕВОДНІВ ФРАКЦІЇ С<sub>4</sub>+ - Google Patents
СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ 1,3-БУТАДІЄНУ ІЗ ЗМІШАНИХ ВУГЛЕВОДНІВ ФРАКЦІЇ С<sub>4</sub>+ Download PDFInfo
- Publication number
- UA124434C2 UA124434C2 UAA201906233A UAA201906233A UA124434C2 UA 124434 C2 UA124434 C2 UA 124434C2 UA A201906233 A UAA201906233 A UA A201906233A UA A201906233 A UAA201906233 A UA A201906233A UA 124434 C2 UA124434 C2 UA 124434C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- column
- solvent
- butadiene
- channel
- fraction
- Prior art date
Links
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 title claims abstract description 4
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 title claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 72
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 32
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 28
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical compound CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 5
- -1 butenine Chemical compound 0.000 description 5
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 5
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 4
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- SWSOIFQIPTXLOI-HNQUOIGGSA-N (e)-1,4-dichlorobut-1-ene Chemical compound ClCC\C=C\Cl SWSOIFQIPTXLOI-HNQUOIGGSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001361 allenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/12—Alkadienes
- C07C11/16—Alkadienes with four carbon atoms
- C07C11/167—1, 3-Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
- C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
- C10G21/28—Recovery of used solvent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Винахід стосується способу одержання 1,3-бутадієну екстрактивною дистиляцією селективним розчинником, інтегруючи пост-екстрактивне відновлення екстрагенту, що дозволяє знизити кількість втрат екстрагенту, причому спосіб передбачає одержання 1,3-бутадієну із змішаних вуглеводів фракції С4+ шляхом екстрактивної дистиляції в присутності селективного розчинника з відбором насичених вуглеводнів і очищенням цільового продукту від домішок із застосуванням селективного розчинника, а після його використання розчинник відновлюють на колонах з насадкою водної промивки та наступним механічним зневодненням на цеолітових мембранних фільтрах для повторного використання у технологічному процесі.
Description
Винахід належить до вдосконаленого способу виділення 1,3-бутадієну зі змішаного вуглеводневого потоку. Більше конкретно, до отримання 1,3-бутадієну екстрактивною дистиляцією селективним розчинником, інтегруючи пост-екстрактивне відновлення екстрагенту, що дозволяє знизити кількість втрат екстрагенту. 1,3-Бутадієн є важливою базовою хімічною речовиною, яку використовують, наприклад, для приготування синтетичних каучуків (сополімери бутадієну, стирол-бутадієн-каучуку або нітрилу каучуку) або для отримання термопластичних терполімерів (співполімери акрилонітрил- бутадієн-стиролу). 1,3-Бутадієн також перетворюється в сульфолан, хлоропрен і 1,4- гексаметилендіамин (через 1,4-дихлорбутен і адипонітрил). Димеризація 1,3-бутадієну також дозволяє генерувати вінілциклогексен, який може бути дегідрований з утворенням стиролу.
Традиційним промисловим способом отримання 1,3-бутадієну з насичених вуглеводнів є процес рафінування або процесі термічного крекінгу (паровий крекінг), в цьому випадку використовують нафту як сировину. У процесі рафінування або парового крекінгу нафти, утворюється суміш метану, етан, етен, ацетилен, пропан, пропен, пропін, ален, бутен, 1,3-бутадієн, бутин, метилален, з якої отримують цільовий продукт 1,3-бутадієн. Широко також відомі способи відновлення 1,3-бутадіону із змішаного потоку Са. вуглеводнів, які використовують процеси екстрактивної дистиляції з застосуванням селективних розчинників.
З рівня техніки відомий спосіб отримання 1,3-бутадієну із змішаних вуглеводнів фракції Са-- (заявка ОЕ2724365 (АТ), публ. 30.11.1978, кл. СОУС 11/00, С07С 7/08), вибраний за прототип.
Спосіб передбачає розділення суміші С. вуглеводнів різного ступеня насиченості за допомогою екстрактивної дистиляції в присутності селективного розчинника з відбором у вигляді головного продукту колони екстрактивної дистиляції більш насичених вуглеводів і в вигляді кубового продукту менш насичених вуглеводнів у селективному розчиннику з наступним відділенням менш насичених вуглеводнів, випарюванням кубового продукту шляхом розширювання, рециклом утвореної при цьому пароподібної фази на стадію екстрактивної дистиляції і відділенням на стадії рекуперації від залишкової рідкої фази продукту, який містить вуглеводні, та селективного розчинника з рециклом останніх на стадію екстрактивної дистиляції.
У процесі, що описується, спочатку екстрактивною дистиляцією отримують сирий 1,3-бутадієн, який потім переводять в чистий 1,3-бутадієн. Чистим 1,3-бутадієном позначають суміш вуглеводнів, яка містить цільовий продукт 1,3-бутадієн в кількості щонайменше 99 мас. 95, переважно 99,5 мас. 95, особливо переважно 99,7 мас. 95, залишок - забруднення. Згідно даного способу, вибраному за прототип, екстрактивна дистиляція здійснюється в установці з трьома колонами, у так званому головному скрубері, в протитечійній промивній колоні та, відповідно, в колоні повторної промивки. У головному скрубері С--фракція, яка перетворилася на пару, в протитечії приводиться в контакт з розчинником - екстрагентом, зокрема, з М-метилпіролідоном.
При цьому краще абсорбуються розчинні у М-метилпіролідоні компоненти: пропін, бутенін, 1- бутин, 1,2-бутадієн, 1,3-бутадієн, а також цис-2-бутен. Розчинні в М-метилпіролідоні гірше, ніж 1,3-бутадієн компоненти, зокрема, суміш з бутенів і бутанів, відводяться у верхній частині головного скрубера. Кубовий продукт головного скрубера відкачується в верхню частину другої колони установки екстрактивної дистиляції, а саме у протитечійну промивну колону. Ця колона складається з верхньої і нижньої частин, які мають різні завдання. Верхня частина технологічно є продовженням головного скрубера, в той час як нижня частина придана колоні повторної промивки. У верхній частині від бутенів відганяються розчинені в розчиннику компоненти і знову подаються в головний скрубер. У перехідній зоні між нижньою частиною і верхньою частиною протитечійної промивної колони відводиться збагачений 1,3-бутадієном потік, який, крім того, містить краще розчинні, ніж 1,3-бутадієн компоненти, зокрема, Сз. і С--ацетилен, а також 1,2- бутадієн, цис-2-бутен і С5-вуглеводні. Так як на переході від нижньої до верхньої частини протитечійної промивної колони відводиться частина текучого вгору пара, для забезпечення хорошого масообміну у всій колоні, з гідродинамічних міркувань верхня частина протитечійної промивної колони повинна виконуватися з меншим діаметром в порівнянні з нижньою частиною.
У нижній частині протитечійної колони відбувається попередня дегазація розчинених в М- метилпіролідоні вуглеводнів, частково дегазований М-метилпіролідон перекачується для повної дегазації в колону остаточного очищення. З такого, що виводиться з перехідної зони між нижньою і верхньою частинами протитечійної промивної колони, пароподібного потоку, який містить 1,3-бутадієн, в третій колоні установки екстрактивної дистиляції, колоні повторної промивки, видаляються С--ацетилени також шляхом селективного протитечійного промивання за допомогою М-метилпіролідону. Розчинні в М-метилпіролідоні краще, ніж 1,3-бутадієн, компоненти 1-бутин і бутенін переходять в розчин і в верхній частині колони повторної промивки отримують так званий сирий 1,3-бутадієн, вуглеводневу суміш з наведеною вище бо концентрацією цільового продукту 1,3-бутадієну, який як домішку містить ще 1,2-бутадієн,
пропін, цис-2-бутен, а також Св5-вуглеводні. Кубовий продукт колони повторної промивки, а саме навантажений С«-ацетиленом і 1,3-бутадієном М-метилпіролідон, відкачується назад в протитечійну промивну колону. С--ацетилени знаходяться знову в нижній частині протитечійної промивної колони, звідки вони разом з частково дегазованим потоком М-метилпіролідону з метою проведення повної дегазації подаються в колону остаточного очищення. Випуск Са4- ацетилену з системи здійснюється у бічний відвід колони остаточного очищення через стадію промивання водою для запобігання втрат розчинника, а також часткової конденсації охолоджуючою водою. Переробка завантаженого М-метилпіролідону відбувається після нагрівання і попередньої дегазації в нижній частині протитечійної промивної колони у вищезгаданій колоні остаточного очищення, в нижній частині якої отримують повністю очищений М-метилпіролідон і у верхній частині якої є газоподібний потік вуглеводнів, який через компресор повертається в нижню зону протитечійної промивної колони.
Недоліком відомого способу є складність технічного рішення, зокрема протитечійна промивна колона з міркувань гідродинаміки повинна виконуватися з великим діаметром у верхній частині і з меншим діаметром в нижній частині і тому повинна бути забезпечена складним в конструктивному сенсі звуженням між верхньою і нижньою частинами, недостатнє очищення екстрагенту, що необхідно для його повторного використання.
Задачею даного технічного рішення є розробка вдосконаленого способу отримання чистого 1,3-бутадієну екстрактивної дистиляцією С--фракції з очищенням розчинника від вуглеводнів з додатковим вилученням цільового продукту після повторного очищення, зниження енергоємності процесу та зниження втрат розчинника (екстрагенту) при його регенерації.
Рішення поставленої задачі досягається тим, що у способі отримання 1,3-бутадієну із змішаних вуглеводів фракції С. шляхом екстрактивної дистиляції в присутності селективного розчинника з відбором насичених вуглеводнів і очищенням цільового продукту від домішок із застосуванням селективного розчинника, відповідно до даного технічного рішення, після використання розчинник відновлюють на колонах з насадкою водної промивки з наступним механічним зневодненням на цеолітових мембранних фільтрах для повторного використання у технологічному процесі. Рішення задачі досягається також тим, що як селективний розчинник використовують ацетонітрил або пропіонітрил.
Спосіб, що заявляється дозволяє: отримати 1,3-бутадієн концентрацією не менше 99,6 95 ваг.; додатково очистити розчинник від вуглеводнів та додаткове їх вилучення; знизити кількість втрат розчинника (екстрагент) з вуглеводнями при регенерації; регенерувати екстрагент (ацетонітрил, пропіонітрил) до концентрації не менше 99,5 90 із застосуванням механічного зневоднення на цеолітових мембранних фільтрах та знизити кількість потоку розчинника за рахунок чого підвищити економічну ефективність процесу.
Конкретна реалізація способу демонструється на кресленні, де зазначено: 1 - колона екстрактивної дистиляції; 2 - колона екстрактивної дистиляції;
З - насадкова або тарілчаста колона кінцевої очистки; 4 - відпарна насадкова або тарілчаста колона; 5 - мембранний модуль; 6 - колона відновлення розчинника; 7 - насадковий або тарілчастий абсорбер колонного типу 8 - колона (з насадкою) водної промивки від розчинника; 9 - колона (з насадкою) водної промивки від розчинника; 10 - колона (з насадкою) водної промивки від розчинника; 11 - колона (з насадкою) водної промивки від розчинника.
Змішаний потік С вуглеводнів по каналу 12 надходить в насадкову або в тарілчасту колону 1 екстрактивної дистиляції, де екстрагується неочищений 1,3-бутадієн за рахунок подачі по каналу 13 розчинника (переважно ацетонітрилу або пропіонітрилу). Співвідношення розчинника (А) та вуглеводнів (В) на вході в колону 1: А:В-(9-15)21. З верху колони 1 екстрактивної дистиляції відбирають потік рафінату (бутан-бутиленова фракція), який по каналу 14 відводять в колону 9 водної промивки від розчинника. В колону 9 по каналу 15 додатково подають воду для промивки. Розчинений в воді розчинник виводять з колони 9 водної промивки від розчинника по каналу 16 в колону 6 відновлення розчинника. Очищений рафінат відводять із колони 9 по каналу 17. Рафінат може бути сировиною для подальшої переробки, наприклад, використаний в процесі гідрування або ізомеризації. Знизу колони 1 екстрактивної дистиляції відбирають по каналу 18 розчинник, який по каналу 13 знову повертається в колону 1. З бо середини колони 1 екстрактивної дистиляції в паровій фазі по каналу 19 відбирають неочищений продукт 1,3-бутадієну (НБІ1) в насадкову або в тарілчасту колону 2 екстрактивної дистиляції, де екстрагується вінілацетиленова фракція за рахунок подачі по каналу 13 розчинника. Співвідношення розчинника (А) та НБ1 на вході в колону 2: А:НБ1-(1-3,5):1.
Вінілацетиленову фракцію відбирають в паровій фазі з нижньої секції колони 2 та по каналу 20 подають в відпарну насадкову або тарілчасту колону 4. Для забезпечення вибухобезпечної концентрації вінілацетилену в колоні 4 (до 30 95) частину бутан-бутиленової фракції в паровій фазі із колони 1 подають в колону 4 як флегматизуючий агент (не показано). Знизу колони 2 екстрактивної дистиляції відбирають по каналу 21 розчинник, який по каналу 13 знову повертають в колону 2. З верху колони 2 екстрактивної дистиляції по каналу 22 відбирають неочищений продукт 1,3-бутадієну (НБ2) в насадкову або в тарілчасту колону З кінцевої очистки 1,3-бутадієну від метилацетиленових та висококиплячих вуглеводнів. В нижню секцію колони З по каналу 23 подають інгібітор, наприклад, третбутилкатенон для попередження полімеризації продукту 1,3-бутадієну. З верху колони 3 кінцевої очистки відбирають фракцію метилацетиленових вуглеводнів, яку по каналу 24 відводять в колону 11 водної промивки від розчинника. В колону 11 по каналу 15 додатково подають воду для промивки. Розчинений в воді розчинник виводять з колони 11 по каналу 25 в колону 6 відновлення розчинника. Очищені метилацетиленові вуглеводні відводять із колони 11 по каналу 26. Фракція метилацетиленових вуглеводнів може бути сировиною для подальшої переробки, наприклад, використана в процесі гідрування.
Зсередини колони З в рідкій фазі по каналу 27 відбирають продукт 1,3-бутадієн з чистотою не менше за 99,6 95 ваг. Знизу колони З відбирають фракцію висококиплячих вуглеводнів, яку по каналу 28 відводять в колону 8 водної промивки від розчинника. В колону 8 водної промивки від розчинника по каналу 15 додатково подають воду для промивки. Розчинений в воді розчинник виводять з колони 8 водної промивки від розчинника по каналу 28 в колону 6 відновлення розчинника. Очищені висококиплячі вуглеводні відводять із колони 8 водної промивки від розчинника по каналу 29. Фракція висококиплячих вуглеводнів може бути використана як вуглеводневе паливо. Очищені висококиплячі вуглеводні не можуть бути сировиною для подальшої переробки, наприклад, використані в процесі гідрування, через вміст у фракції висококиплячих вуглеводнів інгібітору полімеризації, наприклад, третбутилкатенону, який є
Зо отрутою для каталізаторів гідрування. З верху відпарної колони 4 відбирають очищену вініл ацетиленову фракцію, яку по каналу 30 відводять в колону 10 водної промивки від розчинника.
В колону 10 по каналу 15 додатково подають воду для промивки. Розчинений в воді розчинник виводять 3 колони 10 по каналу Зів колону б відновлення розчинника. Очищену вінілацетиленову фракцію відводять із колони 10 по каналу 32. Фракція вінілацетиленових вуглеводнів може бути сировиною для подальшої переробки, наприклад, використана в процесі гідрування. Фракцію вінілацдетиленових вуглеводнів можна виводити разом з фракцією метилацетиленових вуглеводнів по каналу 32 для подальшої переробки, наприклад, використати в процесі гідрування. Знизу відпарної колони 4 відбирають очищений водний розчин розчинника, який по каналу 33 відводять на зневоднення із застосуванням механічного зневоднення на цеолітах в мембранному модулі 5. Із мембранного модуля 5 після механічного зневоднення на цеолітах по каналу 35 відводять відновлений розчинник концентрацією не менше за 99,5 956, повертають в цикл та подають в колони 1 та 2 екстрактивної дистиляції.
Механічне зневоднення розчинника дозволяє знизити кількість циркулюючого розчинника за рахунок відведення води, що підвищує економічну ефективність процесу. По каналу 16 із колони 9, по каналу 31 та 25 із колон 10 та 11 відповідно по каналу 28 із колони 8 з насадкою водної промивки від розчинника водний розчин розчинника подають в колону 6 відновлення розчинника. Із мембранного модуля 5 по каналу 36 відводять перміат із незначним вмістом розчинника в колону 6 відновлення розчинника.
Для мінімізації втрат вуглеводнів та забезпечення зневоднення розчинника в мембранному модулі 5, з верху насадкової або тарілчастої колони б відновлення розчинника у відпарну колону 4 по каналу 34 відводять потік вуглеводнів та розчинник для додаткового очищення і вилучення вуглеводнів із розчинника. Несконденсовані вуглеводні зі слідами розчинника із колони б відновлення розчинника відбирають в паровій фазі та по каналу 37 відводять в насадковий або тарілчастий абсорбер колонного типу 7, куди по каналу 15 додатково подають воду для уловлювання розчинника. Знизу абсорберу 7 по каналу 38 відводять уловлений розчинник та воду в колону б відновлення розчинника. З верху абсорбера 7 по каналу 39 відводять вуглеводні, які можуть використовуватись в паливній мережі. Знизу колони 6 відновлення розчинника по каналу 15 відводять очищену воду, яку знову подають в абсорбер 7, колону 8, а також колони 9, 10, 11 водної промивки.
Процес регенерації розчинника є вельми енергоємним процесом, з цієї причини процес відновлення в колоні 6 відновлення розчинника проводять по тепловій схемі з інтеграцією тепла та застосуванням механічного зневоднення у мембранному модулі 5.
Claims (1)
- ФОРМУЛА ВИНАХОДУ1. Спосіб одержання 1,3-бутадієну із змішаних вуглеводів фракції С-- шляхом екстрактивної дистиляції в присутності селективного розчинника з відбором насичених вуглеводнів і очищенням цільового продукту від домішок із застосуванням селективного розчинника, який відрізняється тим, що розчинник після його використання відновлюють на колонах з насадкою водної промивки з наступним механічним зневодненням на цеолітових мембранних фільтрах для повторного використання у технологічному процесі.2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що як селективний розчинник використовують ацетонітрил або пропіонітрил. 17 2 ав 15 ШИ 26 9 т | ра | р ЩІ Й | Що 7 зі шк я 14 поні нн А 2 па п я 23 ! 12 ! | 7 й шле а13. ! ! 18 1 21 ов пи пон 4 З в. 27 , 135 Й р Й 16 5 86 он ння 7 15 || | с-- ЗВ св 37 шишки нн и 25 15
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA201906233A UA124434C2 (uk) | 2019-06-04 | 2019-06-04 | СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ 1,3-БУТАДІЄНУ ІЗ ЗМІШАНИХ ВУГЛЕВОДНІВ ФРАКЦІЇ С<sub>4</sub>+ |
| PCT/UA2020/000052 WO2020246949A1 (ru) | 2019-06-04 | 2020-05-15 | Способ получения 1,3 -бутадиена из углеводородов фракции с4+ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA201906233A UA124434C2 (uk) | 2019-06-04 | 2019-06-04 | СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ 1,3-БУТАДІЄНУ ІЗ ЗМІШАНИХ ВУГЛЕВОДНІВ ФРАКЦІЇ С<sub>4</sub>+ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA124434C2 true UA124434C2 (uk) | 2021-09-15 |
Family
ID=73653346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201906233A UA124434C2 (uk) | 2019-06-04 | 2019-06-04 | СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ 1,3-БУТАДІЄНУ ІЗ ЗМІШАНИХ ВУГЛЕВОДНІВ ФРАКЦІЇ С<sub>4</sub>+ |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA124434C2 (uk) |
| WO (1) | WO2020246949A1 (uk) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113956126A (zh) * | 2021-10-26 | 2022-01-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种循环利用乙腈的丁二烯分离方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2724365C3 (de) * | 1977-05-28 | 1979-09-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Trennen eines C4 -Kohlenwasserstoffgemisches durch extraktive Destillation |
| DE10333756A1 (de) * | 2003-07-24 | 2005-02-17 | Basf Ag | Verfahren zur Auftrennung eines Roh-C4-Schnittes |
| JP6050514B2 (ja) * | 2012-10-30 | 2016-12-21 | ルマス テクノロジー インコーポレイテッド | ブタジエン抽出方法 |
-
2019
- 2019-06-04 UA UAA201906233A patent/UA124434C2/uk unknown
-
2020
- 2020-05-15 WO PCT/UA2020/000052 patent/WO2020246949A1/ru active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2020246949A1 (ru) | 2020-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9062262B2 (en) | Process for 1,3-butadiene separation from a crude C4 stream with acetylene converter | |
| US9744475B2 (en) | Butadiene extraction process | |
| US3851010A (en) | Process for the separation of isoprene | |
| KR20130016264A (ko) | 원료 1,3-부타디엔으로부터 순수한 1,3-부타디엔의 증류 추출을 위한 방법 및 장치 | |
| US10118876B2 (en) | Butadiene extraction process | |
| KR101084866B1 (ko) | 조 ｃ4 분획의 분리방법 | |
| US4038156A (en) | Butadiene recovery process | |
| US3232027A (en) | Separation and recovery of components from gas mixtures | |
| TWI615378B (zh) | 靈活的丁二烯萃取方法 | |
| RU2599787C1 (ru) | Предварительный абсорбер для извлечения бутадиена | |
| CN108929188B (zh) | 从混合c4烃原料中萃取精馏分离丁烷和丁烯的方法 | |
| UA124434C2 (uk) | СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ 1,3-БУТАДІЄНУ ІЗ ЗМІШАНИХ ВУГЛЕВОДНІВ ФРАКЦІЇ С<sub>4</sub>+ | |
| KR20120037488A (ko) | 스티렌 함유 공급 원료로부터 스티렌을 회수하기 위한 공정 및 시스템 | |
| US2600106A (en) | Removal of diolefin polymers from extractive distillation solvent | |
| UA138952U (uk) | СПОСІБ ОТРИМАННЯ 1,3-БУТАДІЄНУ ІЗ ЗМІШАНИХ ВУГЛЕВОДНІВ ФРАКЦІЇ С<sub>4</sub>+ | |
| US2417048A (en) | Separation and segregation of a material from a liquid mixture by means of a solvent | |
| US3344198A (en) | Separating and recovering cyclopentadiene | |
| JPS60156623A (ja) | 抽出蒸留によりｃ４−炭化水素混合物を分離する方法 | |
| CN115703023B (zh) | 一种从c8芳烃中分离乙苯的复合溶剂及应用 | |
| US3810831A (en) | Process for recovering cyclopentene and conjugated c5-diolefins | |
| US3050448A (en) | Separation of hydrocarbons | |
| SU1018932A1 (ru) | Способ очистки диметилформамида | |
| SU339038A1 (ru) | Способ выделения сопряженных диолефиновых | |
| US3349545A (en) | Process for the purification of raw cracked gases containing acetylene | |
| JPH039886B2 (uk) |