SU339038A1 - Способ выделения сопряженных диолефиновых - Google Patents

Description

Изо.бретение относитс  к способам выделени  сопр женных диолефиновых углеводородов из углеводо.родных смесей, образующихс , например, при дегидрировании углеводородов, при синтезе диолефиновых углеводородов с использованием кислородсодержащих соединений .

Известен способ выделени  диолефиновых углеводородов из содержащих их углеводородных смесей путем абсорбции или экстрактивной ректификации в присутствии селективных растворителей, например диметилформамида или N-метилпирролидона. Указанные растворители обладают определенными недостатками: диметилформамид в присутствии воды  вл етс  нестабильным веществом, а при повышенных температурах гидролизуетс  в муравьиную кислоту, котора  вызывает коррозию оборудовани ; N-метилпирролидон малодоступен и осмол етс  при высо:ких температурах . Из-за указанных недостатков этих растворителей процесс выделени  диолефиновых углеводородов усложн етс .

С целью упрощени  процесса в предлагаемом icnoco.6e в качестве селективного растворител  используют Ы-1формилморфолин.

Предлагаемый способ может быть использован дл  выделени  таких углеводородов, как бутадиен, изопрен, пиперилен, циклопентадиен , 1,3-гексадиен, 2,4-гексадиен, 2-метилпентадиен-1 ,3, З-метилпентадиен-1,3, 1,3-диметилбутадиен-1 ,3, 2-этилбутадиен-1,3, метилциклопентадиен , 2,3-диметилциклопентадиен, ци,клогексадиен-1,3.

Пример 1. Выделение сопр женных диолефинов из смесей, содержащих их вместе с другими углеводородами и с кислородсодержащими соединени ми, провод т по схеме, изображенной на фиг. 1.

Смесь, содержаща  диолефины, направл етс  по линии / в первую колонну 2, куда поступает также по линии 3 растворитель - смесь N-формилморфолина и воды.

Моноолефины и насыщенные углеводороды вывод тс  с верха первой .колонны по линии 4 и частично возвращаютс  в колонну по линии 5.

Смесь, состо ща  из растворител , диолефинов и более пол рных соединений, например ацетиленовых и возможно кислородсодержащих соединений, выводитс  по линии 6 из первой колонны 2 во вторую колонну 7, в верхнюю часть которой по лин й 8 подаетс  растворитель.

частично, возвращаютс  в колонну по линии 10. Более пол рные соединени , например циклические сопр женные диолефины и ацетиленовые и карбонильные соединени , вывод тс  из второй КОЛОННЫ по линии 11, а регенерированный растворитель подаетс  с низа второй колонны по линии 12 на орошение обеих колонн.

По этой схеме раздел ют продукт, имеющий следующий состав (в вес. %):

Изопрен96,99

2-,Метилбутен-1 (2МБ1)1

2-Метилбутен-2 (2МБ2)1

Ацетон1

Изапропенилацетилен0,01

Дл  осуществлени  процесса используют две стекл нные .колонны, имеющие по 44 тарелки. Сырье в паровой фазе вводитс  на 22-ю тарелку первой колонны; водный раствор N-формилморфолина (6 вес. % Н20) подаетс  на верхние тарелки в пропорции 20:1 (по весу) по отношению к разделенному продукту; дефлегмационный коэффициент в верхней части колонны 40/1.

iBтopa  колонна подобна первой. Насыщенный растворитель, который выводитс  с низа первой колонны, подаетс  на 22-ую тарелку второй колонны. Водный растворитель (6% НгО) в пропорции 4 :1 по отнощениЮ к насыщенному растворителю вводитс  с верха колонны; дефлегмационный коэффициент во второй колонне 0,8/1.

Верхний продукт первой колонны имеет следующий состав (в вес. %);

Изопрен51

2МБ125

2МБ224

ВодаНе определ лась

Состав верхнего продукта второй колонны: Изопрен99,95 вес. %

2МБ20,05 вес. %

Ацетон-

Изопроненилацетилен 15 ч. на 1 млн. ВодаНе определ лась

Боковой поток, выводимый из колонны по линии около дна, имеет следующий состав (в вес. %):

Изопрен29

Ацетон70

Изопропенилацетилен0,6

ВодаНе определ лась

Всего получают 97,7% изопрена (чистота 99,9%), который после обезвоживани  может полимер изоватьс .

Пример 2. Процесс осуществл ют по схеме, изображенной на фиг. 1, но колонна работает под давлением около 3 кг/слг.

20 45 35

Насыщенные углеводороды €4 Олефиновые углеводороды С Бутадиен Ацетиленовые

составл ющие1000ч. на 1 млн.

Эта смесь в количестве 1 /се/час подаетс  в первую колонну, на верх кото1рой в .количестве 15 кг/час поступает также водный формилморфолин , имеющий 10 в&с. % воды.

При использовании дефлегмационного коэффициента 1/1 получают 0,65 кг/час верхней 1фракции, содержащей в основном насыщенные углеводороды и олефины, практически свободные от бутадиена. Смесь растворител , диолефинов и ацетиленовых составл ющих с низа первой колонны подаетс  во вторую колонну, из которой при дефлегмационном коэффициенте 1/1 удал ют в виде верхнего продукта 0,345 кг/час бутадиена (чистота 99,5%), содержащего менее чем 30 ч. на 1 млн. ацетиленовых составл ющих. Боковой поток, сосго щий из бутадиена, содержащего в основном все продукты ацетиленовых составл ющих, 1вы1водитс  в коли1чест1ве 5 г/час. Растворитель отводитс  с низа второй колонны и затем снова используетс  дл  (ГО цикла.

Н р и м е р 3. Процесс осуществл ют на схеме , показанной на фиг. 2, и, используют дл  выделени  изопрена из смеси углеводородов, получаемых на установке дегидрировани  амилена.

Исходна  смесь имеет следующий состав (ввес. %):

Изопрен15

Олефин Cs30

Насыщенные углеводороды 53 Ииперилен2

Ацетиленовые соста®л ющи-е и циклооеетадиен 1000ч. иа 1 .мли.

Смесь по линии / вводитс  в колонну 2 с расходом 1 кг/час, а растворитель (водный форми лморфолин с 5% воды) подаетс  в верхнюю часть колонны с расходом 25 кг/час по линии 3. При дефлегмационном коэффициенте 1,2/1 по линии 4 отводитс  0,83 кг/час смеси, содержащей в основном все насыщенные углеводороды и олефины, практически свободные от диолефинов.

Выщеприведенна  смесь частично возвращаетс  в .колонну по линии 5. С низа колонны по линии 6 смесь растворител , сопр женных диолефинов и более пол рных составл ющих (ацетиленовые составл ющие и циклопентадиены ) подаетс  в колонну 7, работающую , с коэффициентом дефлегмации 1/1. Смесь, содержаща  около 6 вес.;% пиперилена и состо ща  в основном из изопрена, содержаща  менее чем 30 ч. на 1 млн. ацетиленовых составл ющих и менее чем 3 ч. на 1 млн. циклопентадиена, выво.дитс  в виде верхнего продукта по линии 8 (возвраща сь частично на орощение по линии 9) и на равБоковой ПОток, удал емый из колонны 7 по линии 11, представл ет собой смесь, содержащую пиперилен и более пол рные соединени , в которых преобладает циклопентадиен. Количество его в смеси 0,01 кг/час. Растворитель отводитс  из колонны по линии 12 и по лини м 3 и 13 возвращаетс  в .колонны 2 и 7. Из ректификационной колонны при дефлегмационном коэффициенте 8/1 но линии 14 отводитс  0,15кг/час изопрена (чистота 99,99%), содержащего менее чем 3 ч. на 1 млн. циклопентадиена . Изопрен подаетс  на орошение по линии 15. Со дна колонны по линии 16 отводитс  в основном чистый пиперилен. Пример 4. Процесс осуществл ют по схеме , изображенной на фиг. 3. Изопрен и пиперилен выдел ютс  из смесей углеводородов, полученных на крекинг-установке. Состав исходной смеси (в вес. %): Изопрен10 Пиперилеп5 Пиклопентадиен10 Пасыщенные углеводороды Cs45 Олефины Са30 Исходна  смесь по линии 1 вводитс  в колонну 2 с расходом 1 кг/час, а растворитель (формилморфолин с 5% воды) - по линии 5 с расходом 20 кг/час. При работе с дефлегмационным .коэффициентом 1/1 получают 0,75 кг/час смеси насыщенных углево.дородов и олефинов, в основном свободных диолефинов , .кото:ра  выводитс  из колонны ПО линии 4. с низа колонны по линии 5 отводитс  смесь растворител , ациклических сопр женных диолефинов и циклопентадиена, котора  направл етс  в колонну 6, где получают верхний продукт в виде смеси (0,12 кг/час) изопрена и пиперилен а (83,3% изопрена и 16,7% пиперилена) при дефлегмационном коэффициенте 1/1. Часть вышеуказанной смеси подаетс  но линии 7 на орошение колонны 6, а остальное ПО линии 8 поступает в ректификационную колонну 9, где обрабатываетс , как в Нредыдущем примере. В виде верхнего нродукта получают 0,10 кг/час изопрена (чистота 99,99%), который выводитс  из колонны по линии 10, и 0,02 кг/час пиперилена (чистота 99,9%), удал ющегос  из колонны по линии 11. Продукт со дна колонный подаетс  по лиНИИ 12 в колонну 13, где при дефлегмационном коэффициенте 0,1/1 нолучают 0,13 кг/час смеси циклопентадиена и пинерилена (77% циклопентадиена и 23% пиперилена) в виде верхнего продукта, который по лпнии 14 выводитс  из колонны. Со дна колонны 13 по линии 15 отводитс  регенерированный растворитель , возв;ращаемый в процесс по лини м 3 и 16. Предмет изобретени  1.Способ выделени  сопр женных диолефиновых углеводородов из содержащих их углеводородных смесей путем абсорбции или экстра.ктивной ректификации в присутствии селективного растворител , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, в качестве селективного растворител  используют N-формилморфолин. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что используют N-формилморфолин, содержащий до 20 вес. % воды.