JPS58162538A - トリメチロ−ルプロパンの製造方法 - Google Patents
トリメチロ−ルプロパンの製造方法Info
- Publication number
- JPS58162538A JPS58162538A JP58031900A JP3190083A JPS58162538A JP S58162538 A JPS58162538 A JP S58162538A JP 58031900 A JP58031900 A JP 58031900A JP 3190083 A JP3190083 A JP 3190083A JP S58162538 A JPS58162538 A JP S58162538A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formaldehyde
- reaction
- mol
- butyraldehyde
- reaction mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/22—Trihydroxylic alcohols, e.g. glycerol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルカリ性縮合剤の存在下におけるｎ−ブチ
ルアルデヒドと水性ホルムアルデヒＶとの反応によるト
リメチロールプロ／臂ンの実速方法に関するものである
。
ルアルデヒドと水性ホルムアルデヒＶとの反応によるト
リメチロールプロ／臂ンの実速方法に関するものである
。
ドイツ公告明細書Ｌ１５＆７３９、ドイツ公告明細書１
，１５４，０８０、「イツ公告明細書１４１８２．６４
６及び米国特許明細書＆０７へ８５４中には、ホルムア
ルデヒドとブチルアルデヒドのアルカリ性縮合により七
すメチロールデロノ々ンが製造されることが開示されて
いる。これらの方法の欠点は、大規模な工程用には不満
足である収率及びある場合に必榮な工業的コストである
（例えば、ドイツ公告明細書１，１５４０８０及びドイ
ツ公告明細１１．１５＆７３１１中の５〜６個の反応段
階）。
，１５４，０８０、「イツ公告明細書１４１８２．６４
６及び米国特許明細書＆０７へ８５４中には、ホルムア
ルデヒドとブチルアルデヒドのアルカリ性縮合により七
すメチロールデロノ々ンが製造されることが開示されて
いる。これらの方法の欠点は、大規模な工程用には不満
足である収率及びある場合に必榮な工業的コストである
（例えば、ドイツ公告明細書１，１５４０８０及びドイ
ツ公告明細１１．１５＆７３１１中の５〜６個の反応段
階）。
酸化カルシウム及び水酸化ナトリウムの混合物の存在下
でアルカリ性葡合させそして反応混合物中の水の最少含
有量を設定することによりトリメチロールｆ Ｏ／臂ン
が製造されるこよりな方法はドイツ民主共和国特許明細
書１３４５１４中に開示されている。この方法の欠点は
、ｍ４ｉな副生物として生成する蟻酸カルシウムが蟻酸
ナトリウムで汚染されており、比較的＾い工業的コスト
でしか蟻酸ナトリウムを除去できないことである。さら
に、このドイツ民主共和国の特許明細書中に記されてい
る方法を繰返すと、そこに報告されているトリメチロー
ルグロノ９ンのｌ１ｉ１ｉい収率は得られないであろう
（それの比ｆｆ−を本−明に従う方法の実施例２と比較
せよ）６ トリメチロールグロノ９ンの他の実速方法は最初にアル
カリ性反応条件下でブチルアルデヒドをホルムアルデヒ
ドと反応させてジメチロールブタナル分与えそして次に
後者を接触水素化してトリメチロールプロ・臂ンを与え
ることからなっている（ ＋夕１４えはドイツ特許明細
書２．７０λ５８２及び米国特許明細書４１２λ２９０
参照〕、この方法ではトリメチロールグロノ９ンの満足
のいく収率（ドイツ特許明細書に従う埋瞼値の９４５％
まで）が得られることは事実であるが、余分の工業的コ
ストを必要とする高圧装置中で接触水素化を実施しなけ
ればならないため、これは大規模工程用にはあまり適し
ていない。
でアルカリ性葡合させそして反応混合物中の水の最少含
有量を設定することによりトリメチロールｆ Ｏ／臂ン
が製造されるこよりな方法はドイツ民主共和国特許明細
書１３４５１４中に開示されている。この方法の欠点は
、ｍ４ｉな副生物として生成する蟻酸カルシウムが蟻酸
ナトリウムで汚染されており、比較的＾い工業的コスト
でしか蟻酸ナトリウムを除去できないことである。さら
に、このドイツ民主共和国の特許明細書中に記されてい
る方法を繰返すと、そこに報告されているトリメチロー
ルグロノ９ンのｌ１ｉ１ｉい収率は得られないであろう
（それの比ｆｆ−を本−明に従う方法の実施例２と比較
せよ）６ トリメチロールグロノ９ンの他の実速方法は最初にアル
カリ性反応条件下でブチルアルデヒドをホルムアルデヒ
ドと反応させてジメチロールブタナル分与えそして次に
後者を接触水素化してトリメチロールプロ・臂ンを与え
ることからなっている（ ＋夕１４えはドイツ特許明細
書２．７０λ５８２及び米国特許明細書４１２λ２９０
参照〕、この方法ではトリメチロールグロノ９ンの満足
のいく収率（ドイツ特許明細書に従う埋瞼値の９４５％
まで）が得られることは事実であるが、余分の工業的コ
ストを必要とする高圧装置中で接触水素化を実施しなけ
ればならないため、これは大規模工程用にはあまり適し
ていない。
アルカリ性縮合剤の存在下における九−ブチルアルデヒ
ドと水性ホルムアルデヒドの反応によるトリメチロール
グロノ９ンの暢遣方法において、ブチルアルデヒドを１
モルのホルム了ルデヒへり０．１モル以下のメタノール
を含有している水、プルカリ性縮合剤及びホルムアルデ
ヒドの混合物中に１５〜５０℃の温度において針量添加
し、−でしてブチルアルデヒドの添加後に反応混合物を
９０℃まで加熱し、ここで反応混合物が反応後に５〜２
５重着％のトリメチロールプロパンの含有量を有するの
に充分責の水が反応混合物中に存在していることを特徴
とする方法を今見出した。
ドと水性ホルムアルデヒドの反応によるトリメチロール
グロノ９ンの暢遣方法において、ブチルアルデヒドを１
モルのホルム了ルデヒへり０．１モル以下のメタノール
を含有している水、プルカリ性縮合剤及びホルムアルデ
ヒドの混合物中に１５〜５０℃の温度において針量添加
し、−でしてブチルアルデヒドの添加後に反応混合物を
９０℃まで加熱し、ここで反応混合物が反応後に５〜２
５重着％のトリメチロールプロパンの含有量を有するの
に充分責の水が反応混合物中に存在していることを特徴
とする方法を今見出した。
一般に１本発明に従う方法では、ホルムアルデヒドｄ約
１０〜４０重量％のホルムアルデヒド含有量を有する、
好適には２０〜３０重量％のホルムアルデヒド含有量を
有する、水１１＃の形で１ｖ！用される。この方法用Ｆ
Ｃ１ｅ用されるホルムアルデヒドは１モルのホルムアル
デヒド当り０．１モル以Ｆのメタノール、好適にはＯ〜
α０７モルのメタノール、特に好適にはα００１〜α０
５モルのメタノール、をＳ有すべきである。
１０〜４０重量％のホルムアルデヒド含有量を有する、
好適には２０〜３０重量％のホルムアルデヒド含有量を
有する、水１１＃の形で１ｖ！用される。この方法用Ｆ
Ｃ１ｅ用されるホルムアルデヒドは１モルのホルムアル
デヒド当り０．１モル以Ｆのメタノール、好適にはＯ〜
α０７モルのメタノール、特に好適にはα００１〜α０
５モルのメタノール、をＳ有すべきである。
適当なアルカリ性縮合剤は公知の塩基類でありそして一
般にアルドール縮合用に使用されるものである。、ｉり
＋＋とじて挙げられるものは、アルカリ全域類及び／ま
たはアルカリ土類金鵬麺の水酸化物知及び／ま九は炭酸
塩類、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム及び／または炭酸ナトリ
ウム、好適には水酸化す） ＩＪウム及び／または水酸
化カルシウム、特に好適には水酸化カルシウム、である
。
般にアルドール縮合用に使用されるものである。、ｉり
＋＋とじて挙げられるものは、アルカリ全域類及び／ま
たはアルカリ土類金鵬麺の水酸化物知及び／ま九は炭酸
塩類、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム及び／または炭酸ナトリ
ウム、好適には水酸化す） ＩＪウム及び／または水酸
化カルシウム、特に好適には水酸化カルシウム、である
。
一般に、本発明に従う方法では、アルカリ性縮合剤は１
モルの外−ブチルアルデヒド当り約０．５〜１．７モル
の酸で使用される。アルカリ金編水酸化物翔の使用時に
は１モルのブチルアルデヒド当り一般的に約１〜１．７
、好適にはＬ２〜Ｌ６、モルのアルカリ金属水酸止置が
使用され、そしてアルカリ土類金鵡水酸化物の使用時に
は１モルのブチルアルデヒド当り約α５〜１、好適には
α６〜０．８、モルのアルカリ土類金属水酸化物が使用
される。
モルの外−ブチルアルデヒド当り約０．５〜１．７モル
の酸で使用される。アルカリ金編水酸化物翔の使用時に
は１モルのブチルアルデヒド当り一般的に約１〜１．７
、好適にはＬ２〜Ｌ６、モルのアルカリ金属水酸止置が
使用され、そしてアルカリ土類金鵡水酸化物の使用時に
は１モルのブチルアルデヒド当り約α５〜１、好適には
α６〜０．８、モルのアルカリ土類金属水酸化物が使用
される。
一般に１本発明に従う方法では、１モルのブチルアルデ
ヒドが約＆Ｏ〜１０１好適には＆ｌ〜８、特に好適には
＆２〜７、モルのホルムアルデヒドと反応する。
ヒドが約＆Ｏ〜１０１好適には＆ｌ〜８、特に好適には
＆２〜７、モルのホルムアルデヒドと反応する。
本発明に従う反応では１反応混合物が反応後に約５〜２
ｓ、好適には６〜１？１％に好適忙は７〜１Ｇ、重量％
のトリメチロールプロノ臂ンの含有量を有するのに充分
な水が存在しているように注意を払わなければならない
０反応混合物中で必要な水含有量はこの方法では適度の
過剰量の水性ホルムアルデヒドによりま九は水の添加に
より設定できる。
ｓ、好適には６〜１？１％に好適忙は７〜１Ｇ、重量％
のトリメチロールプロノ臂ンの含有量を有するのに充分
な水が存在しているように注意を払わなければならない
０反応混合物中で必要な水含有量はこの方法では適度の
過剰量の水性ホルムアルデヒドによりま九は水の添加に
より設定できる。
本発明に従う方法は一般に約１５〜９０゛℃の勇畦にお
いて実施轡され、反応の開始は最初は低温すなわら約１
５〜５０℃において、好適には２０〜４０″Ｇにおいて
、行なわれ、そして次に反応混合物をそれより高い温度
、例えば９Ｇ’Ｃ１まで、好適には５０〜８０℃に、加
熱して反応を光子させる。反応が最も有利に実施される
温度範囲は特に反応混合物のｐＢに依存しており、そし
てそれは予備実嬢によ゛り容易にわがる。例えば反応混
合物のｐＨが約１１であるときには、反応は最初に２０
〜３０℃で行なわれ、そして次に混合物を４０〜５０℃
に加熱する。
いて実施轡され、反応の開始は最初は低温すなわら約１
５〜５０℃において、好適には２０〜４０″Ｇにおいて
、行なわれ、そして次に反応混合物をそれより高い温度
、例えば９Ｇ’Ｃ１まで、好適には５０〜８０℃に、加
熱して反応を光子させる。反応が最も有利に実施される
温度範囲は特に反応混合物のｐＢに依存しており、そし
てそれは予備実嬢によ゛り容易にわがる。例えば反応混
合物のｐＨが約１１であるときには、反応は最初に２０
〜３０℃で行なわれ、そして次に混合物を４０〜５０℃
に加熱する。
本発明に従う方法用に必要な反応時間は反応温＋ｔＶＣ
非常に依存して２す、そしてそれは一般に約５分１…〜
２時刊である。
非常に依存して２す、そしてそれは一般に約５分１…〜
２時刊である。
本発明に従う方法は、最初に水性ホルムアルデヒド、希
望するアルカリ性縮合剤及び適宜水を加え、セしてｎ−
ブチルアルデヒドを１５〜５０℃の幅謎でｔｌｌ−添加
することにより、有利に実施できる。しかしながら、最
初にホルムアルデヒドのの場合、ブチルアルデヒドは有
利には、消費される速度で％最初に加えられた混合物に
対して別見られる。ブチルアルデヒドの添加後に、反ｋ
ｒｄｎ曾物を約８０℃に加熱して反応を完ｒさせる。
望するアルカリ性縮合剤及び適宜水を加え、セしてｎ−
ブチルアルデヒドを１５〜５０℃の幅謎でｔｌｌ−添加
することにより、有利に実施できる。しかしながら、最
初にホルムアルデヒドのの場合、ブチルアルデヒドは有
利には、消費される速度で％最初に加えられた混合物に
対して別見られる。ブチルアルデヒドの添加後に、反ｋ
ｒｄｎ曾物を約８０℃に加熱して反応を完ｒさせる。
反応の完ｒｔ＆に、約７〜１Ｇである反応混汁樽のｐＨ
は各場合に使用され九塩基及び使用されたホルムアルデ
ヒドの轍によるが５例えば蟻酸、酢酸、硫酸及び／また
ｑまりん酸の如！！酸傾の添加により、約５〜７の、好
適には＆５〜６．５の、範囲内の１１１に＋＋４節する
。過剰量のホルムアルデヒドが反応混合物中に存在して
いるなら、ホルムアルデヒドを約１２０〜１５０”Ｃの
温度及び約２〜５パールの圧力［Ｄいて蒸着除去でき、
このようにしてこの方法で回収できる。
は各場合に使用され九塩基及び使用されたホルムアルデ
ヒドの轍によるが５例えば蟻酸、酢酸、硫酸及び／また
ｑまりん酸の如！！酸傾の添加により、約５〜７の、好
適には＆５〜６．５の、範囲内の１１１に＋＋４節する
。過剰量のホルムアルデヒドが反応混合物中に存在して
いるなら、ホルムアルデヒドを約１２０〜１５０”Ｃの
温度及び約２〜５パールの圧力［Ｄいて蒸着除去でき、
このようにしてこの方法で回収できる。
反応混合物の処理は一般的方法で、蒸留または抽出より
、実施できる〔例えば、Ｕ目ｍａｎｎｅｒＥｎｔ、ｙｋ
Ｌｏｐ”ａｄｉａ ｄａｒ ｔａｅｈ＊ｉｓａｈａｎ
Ｃｈａｒｎｉｇ、 ４版、７巻、２３１員（１９７４）
斡照〕。
、実施できる〔例えば、Ｕ目ｍａｎｎｅｒＥｎｔ、ｙｋ
Ｌｏｐ”ａｄｉａ ｄａｒ ｔａｅｈ＊ｉｓａｈａｎ
Ｃｈａｒｎｉｇ、 ４版、７巻、２３１員（１９７４）
斡照〕。
本発明に従う方法は連続的及び不連続的の両者で実施で
きる。
きる。
本発明に従う方法の利点は、使用されたブチルアルデヒ
ドまたは１１！用された本しくは反応したホルムアルデ
ヒドに関するトリメチロー−ルグロノ９ンの高い収率に
ある。従って、蚊方法は工業的大規模Ｆで特に＠済的に
実施できる。さらに、本発明に従う方法では公知の方法
よりも少ない副生物類が生成し、その結果反応混合物の
処理及びトリメチロールプロパンの精製は相当簡単化さ
れる。
ドまたは１１！用された本しくは反応したホルムアルデ
ヒドに関するトリメチロー−ルグロノ９ンの高い収率に
ある。従って、蚊方法は工業的大規模Ｆで特に＠済的に
実施できる。さらに、本発明に従う方法では公知の方法
よりも少ない副生物類が生成し、その結果反応混合物の
処理及びトリメチロールプロパンの精製は相当簡単化さ
れる。
しかしながら、本発明に従う方法における使用されたも
しくは反応したホルムアルデヒＶに関するトリメチロー
ルグロノ臂ンの収率をさらに増加させうるむとは特忙庸
異的なことであり、このことは該方法の経済性はホルム
アルデヒＶの消装置に関して非常に好ましいとみなせる
ことを意味している。
しくは反応したホルムアルデヒＶに関するトリメチロー
ルグロノ臂ンの収率をさらに増加させうるむとは特忙庸
異的なことであり、このことは該方法の経済性はホルム
アルデヒＶの消装置に関して非常に好ましいとみなせる
ことを意味している。
トリメチロールデロノ々ンは可塑剤、塗料用の原料物質
、 ／リエステル及びポリウレタンの軸造用の工業的重
要性を肩する中間住成物である〔１？′１１えば、ＵＬ
Ｌ＊ａｎｎ＊ Ｅｓｇｙｋｌｏｐ：ｄｉｍ ｄａｙ
ｔａａｈｎｔａｃｈａｎ Ｃｈａｔｎｉａ、４版、７
巻、２２８頁及び２３１頁（ｌ９丁４）参照〕。
、 ／リエステル及びポリウレタンの軸造用の工業的重
要性を肩する中間住成物である〔１？′１１えば、ＵＬ
Ｌ＊ａｎｎ＊ Ｅｓｇｙｋｌｏｐ：ｄｉｍ ｄａｙ
ｔａａｈｎｔａｃｈａｎ Ｃｈａｔｎｉａ、４版、７
巻、２２８頁及び２３１頁（ｌ９丁４）参照〕。
下記の実施例は本発明を説明しようとするものであるが
本発明をこれらの実施例Ｋｍｙしようとするものではな
い。
本発明をこれらの実施例Ｋｍｙしようとするものではな
い。
実施列 ｌ
α４３％（α６４モル）のメタノール言有亀を有するｔ
ｓｏｏ＃（３１モル）の２０％５９１菱ホルムアルデヒ
ド水溶液を最初Ｋ１１ｊの攪拌されているフラスコ中に
加え、そして１０４１１の水中に溶解されている１７６
１４．４モル）の水酸化ナトリウムを加えた。３００Ｆ
（４０４モル）の爲−プチルアルデヒＦ（９７％純巖）
を１時間以内に焼目目的に計量添加しながら溶液を３０
″ｃＫ保った。次に反応混合側を４８℃に加熱し、そし
てこの湛凌Ｖｃ１時聞保った、このようにして得られた
反応生成物（＆９８０＃）は＆５６％のトリメチロール
デロノ々ン（１８２モル）及ヒ９．７％のホルムアルデ
ヒド（１９，３モル）を含有してい友。トリメチロール
グロノ臂ンの収率は使用し九外−プチル了ルデヒＦに関
して９４５％でありそして反応したホルムアルデヒドに
関して９α３％であった。
ｓｏｏ＃（３１モル）の２０％５９１菱ホルムアルデヒ
ド水溶液を最初Ｋ１１ｊの攪拌されているフラスコ中に
加え、そして１０４１１の水中に溶解されている１７６
１４．４モル）の水酸化ナトリウムを加えた。３００Ｆ
（４０４モル）の爲−プチルアルデヒＦ（９７％純巖）
を１時間以内に焼目目的に計量添加しながら溶液を３０
″ｃＫ保った。次に反応混合側を４８℃に加熱し、そし
てこの湛凌Ｖｃ１時聞保った、このようにして得られた
反応生成物（＆９８０＃）は＆５６％のトリメチロール
デロノ々ン（１８２モル）及ヒ９．７％のホルムアルデ
ヒド（１９，３モル）を含有してい友。トリメチロール
グロノ臂ンの収率は使用し九外−プチル了ルデヒＦに関
して９４５％でありそして反応したホルムアルデヒドに
関して９α３％であった。
未反応のホルムアルデヒドを一般的方法で加圧下におけ
る蒸＠罠より回収した。
る蒸＠罠より回収した。
実施例１に対する比較ｌ＋ｌｌ（ドイツ公告明細＃Ｌ１
８２．６４６の実施例ＩＫ従って実施された１４１％（
１１モルに相当する）の藺東用メタノール含有量を有す
る４８００Ｆ（３！モル）の量の２０％強度水性ホルム
アルデヒドを６１容の攪拌されているフラスコ中にいれ
、そして７００ｊＦの水中に溶解されている１７６ＩＩ
（４４モル）の水酸化ナトリウムを加えた。２９６ｙ（
１９８モル）のｎ−ブチルアルデヒド（９７％ｄｉ）を
この溶液に２８℃の初期温度において攪拌しながら１時
間にわたって規則的に計量添加した。反応が発熱的に起
きる丸め、温度は４９℃に上昇した。
８２．６４６の実施例ＩＫ従って実施された１４１％（
１１モルに相当する）の藺東用メタノール含有量を有す
る４８００Ｆ（３！モル）の量の２０％強度水性ホルム
アルデヒドを６１容の攪拌されているフラスコ中にいれ
、そして７００ｊＦの水中に溶解されている１７６ＩＩ
（４４モル）の水酸化ナトリウムを加えた。２９６ｙ（
１９８モル）のｎ−ブチルアルデヒド（９７％ｄｉ）を
この溶液に２８℃の初期温度において攪拌しながら１時
間にわたって規則的に計量添加した。反応が発熱的に起
きる丸め、温度は４９℃に上昇した。
外−ブチルアルデヒドの添加後に反応生成物を５７℃に
加熱しそしてこの温腿に１時關保った、反応生成物（５
，９６１４１’）を実施例１の如くして分析した。それ
は７．９５％のトリメチロールグロノ々ｙ （＆５４％
ル） ＆（７１１６％のホルムアルデヒド（ｔａｔモル
）を含有していた。トリメチロールデロノ臂ンの収率は
使用しｆｔｎ−ブチルアルデヒド°に関して８１Ｌ９％
であり、そして反応し九ホルムアルデヒドに関して８１
３％であった。
加熱しそしてこの温腿に１時關保った、反応生成物（５
，９６１４１’）を実施例１の如くして分析した。それ
は７．９５％のトリメチロールグロノ々ｙ （＆５４％
ル） ＆（７１１６％のホルムアルデヒド（ｔａｔモル
）を含有していた。トリメチロールデロノ臂ンの収率は
使用しｆｔｎ−ブチルアルデヒド°に関して８１Ｌ９％
であり、そして反応し九ホルムアルデヒドに関して８１
３％であった。
実施例 ２
２００Ｉの水醐化カルシウムを１４％のホルムアルデヒ
Ｐ（５モル）及びα０８％のメタノール（０，１モル）
を含有してｂる４４００Ｆのホルマリン水浴液に加え、
そして混合物を攪拌した。
Ｐ（５モル）及びα０８％のメタノール（０，１モル）
を含有してｂる４４００Ｆのホルマリン水浴液に加え、
そして混合物を攪拌した。
３０％のホルムアルデヒド（８モル）及ヒ０．７％のメ
タノール（０，２モル）を含有している８００〃のホル
マリンをこの混合物中に８Ｇ’ｌＣにおいて１時間以内
に規則的にボンデで加えた。同時にそしてこれも１時間
内に３００１の９７％純度九−プチルアルデヒド（４０
３６モル）を計を添加ｔ。
タノール（０，２モル）を含有している８００〃のホル
マリンをこの混合物中に８Ｇ’ｌＣにおいて１時間以内
に規則的にボンデで加えた。同時にそしてこれも１時間
内に３００１の９７％純度九−プチルアルデヒド（４０
３６モル）を計を添加ｔ。
た。この１…に、混合物を激しく攪拌し、そして温度を
３０’ｃＶＣ保った。次に反応混合物（翫ＴＯＯ１）を
６０″ＣＫ加熱した。このようにして得られ九反応生成
物は＆６２％のトリメチロールデロノ臂ン（１６６モル
）を含有しており、それは使用したブチルアルデヒドに
関して９α７％のトリメチロールグロノタンの収率及び
使用したホルムアルデヒｙに関して理論値の８４５％に
相当していた。
３０’ｃＶＣ保った。次に反応混合物（翫ＴＯＯ１）を
６０″ＣＫ加熱した。このようにして得られ九反応生成
物は＆６２％のトリメチロールデロノ臂ン（１６６モル
）を含有しており、それは使用したブチルアルデヒドに
関して９α７％のトリメチロールグロノタンの収率及び
使用したホルムアルデヒｙに関して理論値の８４５％に
相当していた。
実施例２Ｖｃ対する比較例（ドイツ民主共和国軸杵明細
書１３４，５１４の実施例２に従って爽施さｔした） １１％（２，４モル）の曲業用メタノール含有敏を有す
る＆４５４Ｎ（ｌＺ３モル）の１５％嘩度ホルムアルデ
ヒド水溶液を２０℃において６１各量の攪拌さｎている
フラスコ中に破初に■えた。
書１３４，５１４の実施例２に従って爽施さｔした） １１％（２，４モル）の曲業用メタノール含有敏を有す
る＆４５４Ｎ（ｌＺ３モル）の１５％嘩度ホルムアルデ
ヒド水溶液を２０℃において６１各量の攪拌さｎている
フラスコ中に破初に■えた。
８０分間にわたって、ｉ！９９＃ （表０２モル）のブ
チルアルデヒド（９７％純度）及び１，８３０ｊｌ（Ｌ
ｌ−％ル）のし８％強ｔＬホルムアルデヒド水溶液を規
則的にボンデで加え、セして１４６ｙ（１，９７モル）
の水酸化カルシウム粉末及び４α９−の２０％強度水酸
化す） ＩＪウム溶液（α２モル）を１Ｗｋ＆加した。
チルアルデヒド（９７％純度）及び１，８３０ｊｌ（Ｌ
ｌ−％ル）のし８％強ｔＬホルムアルデヒド水溶液を規
則的にボンデで加え、セして１４６ｙ（１，９７モル）
の水酸化カルシウム粉末及び４α９−の２０％強度水酸
化す） ＩＪウム溶液（α２モル）を１Ｗｋ＆加した。
この間に、反応温度は４０℃の最高値に制限されていた
。主反志の完了後に得られた反応混合物を６５℃に４５
分間保つ九、このようにして得られた反応生成物（４，
７６２ＪＩ）は９．９４％のトリメチロールグロノぐン
（１５３−ｖ−ル）を含有しており、そしてそれは使用
したｎ−ブチルアルデヒドに関してＢ＆３％のそして使
用したホルムアルデヒドに関して７９％のトリメチロー
ルプロパンの収率に相当していた。
。主反志の完了後に得られた反応混合物を６５℃に４５
分間保つ九、このようにして得られた反応生成物（４，
７６２ＪＩ）は９．９４％のトリメチロールグロノぐン
（１５３−ｖ−ル）を含有しており、そしてそれは使用
したｎ−ブチルアルデヒドに関してＢ＆３％のそして使
用したホルムアルデヒドに関して７９％のトリメチロー
ルプロパンの収率に相当していた。
実施−１３
０，４％のメタノール（０，６５モル）を含有している
＆２００７Ｆのｌ＆５％強度ホルムアルデヒド水浴ｇ（
３２モル）を屓初ＶＣ＠ｌ容竜の攪拌されているフラス
コ中に２５℃において加え、そして２００１の水酸化カ
ルシウム粉末（２７モル）ｔ−（４０３６モル）４規則
的に計ｔ ｌ／ｉｓ加し、その］Ｉ４１に反応温度は冷
却により２５℃に沫たれていた。
＆２００７Ｆのｌ＆５％強度ホルムアルデヒド水浴ｇ（
３２モル）を屓初ＶＣ＠ｌ容竜の攪拌されているフラス
コ中に２５℃において加え、そして２００１の水酸化カ
ルシウム粉末（２７モル）ｔ−（４０３６モル）４規則
的に計ｔ ｌ／ｉｓ加し、その］Ｉ４１に反応温度は冷
却により２５℃に沫たれていた。
ブチルアルデヒドの添加後に、反応混合ｐノを４５℃に
加熱しそしてこの電照に１時ｉ４ｊ Ｈっよ。反応生成
物を分析した。それは＆８６％のトリメチロールグロノ
ぐン及０． ｌ ｏ、 １％のホルムアルデヒドを含有
しており、それは使用したブチルアルデヒドに関して９
α４％のトリメチロールプロパンの収率及び反応したホ
ルムアルデヒド（ＣＪして８α３％の収率に相当してい
た。
加熱しそしてこの電照に１時ｉ４ｊ Ｈっよ。反応生成
物を分析した。それは＆８６％のトリメチロールグロノ
ぐン及０． ｌ ｏ、 １％のホルムアルデヒドを含有
しており、それは使用したブチルアルデヒドに関して９
α４％のトリメチロールプロパンの収率及び反応したホ
ルムアルデヒド（ＣＪして８α３％の収率に相当してい
た。
％許１ｔｉ願人／＋イニル・アクチェンｒゼルシャフト
代理人 ｆｉ−ｆ−Ｊ、ｔｆｌ＆ヤヵ：、］ｉ −′
代理人 ｆｉ−ｆ−Ｊ、ｔｆｌ＆ヤヵ：、］ｉ −′
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 アルカリ性縮合剤の存在下におけるｎ−ブチル了
ルデヒＰと水性ホルムアルデヒドの反応にヨルトリメチ
ロールデロノクンの梨遣方法ｙオイ−ｃ、プチルアルデ
ヒＦを１モルのホルムアルデヒド当り０．１モル以下の
メタノールを含有している水、アルカリ性縮合剤及びホ
ルムアルデヒドの混合物中に１５〜５０℃の温度におい
て計量添加し、そシテプチルアルデヒドの必）加後に反
応混合物を９０℃まで加熱し、ここで反応混合物が反応
後に５〜２５電爾％のトリメチロールグロノ臂ンの含有
毀を何するのに光分量の水が反応部付物中に存在してい
ることを特徴とする方法。 ２ ホルムアルデヒドが１モルのホルムアルデヒドに関
して０〜α０７モルのメタノールを含有している特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ＆ ホルムアルデヒドが１モルのホルムアルデヒドに関
してα００１〜ａＯｓモルのメタノールを含有している
特許請求の範囲第１又は２項記載の方法。 表 アルカリ性縮合剤を１モルの九−ブチルアルデヒド
当りα５〜Ｌ７モルの量で使用する特許請求の範囲第１
〜３項のいずれかに記載の方法。 ＆ 水酸化ナトリウム及び／または水酸化カルシウムを
アルカリ性縮合剤として使用する特許請求の範囲第１〜
４項のいずれかに記載の方法。 ＆ １モルのブチルアルデヒド当り３〜１０モルのホル
ムアルデヒドを使用する特許請求の範囲第１〜５ｆＡの
いずれかに記載の方法。 ７、反応混合物をブチルアルデヒドの添加後に５０〜８
０℃に加熱する特許請求の軛曲第１〜６項記載の方法。 ＆ 反応混合物が反応ｆＫ６〜１７重量％のトリメチロ
ールプロノンの含有量を有する特許請求の範囲第１〜７
項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823207746 DE3207746A1 (de) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | Verfahren zur herstellung von trimethylolpropan |
| DE3207746.7 | 1982-03-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58162538A true JPS58162538A (ja) | 1983-09-27 |
| JPH0373531B2 JPH0373531B2 (ja) | 1991-11-22 |
Family
ID=6157277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58031900A Granted JPS58162538A (ja) | 1982-03-04 | 1983-03-01 | トリメチロ−ルプロパンの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4514578A (ja) |
| EP (1) | EP0088275B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58162538A (ja) |
| DE (2) | DE3207746A1 (ja) |
| ES (1) | ES8401004A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60190729A (ja) * | 1984-12-28 | 1985-09-28 | Kuraray Co Ltd | トリメチロ−ルヘプタンの製法 |
| EP0708073A1 (en) | 1994-10-20 | 1996-04-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing polyhydric alcohol |
| EP0895978A1 (en) * | 1997-08-07 | 1999-02-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing polyhydric alcohol |
| JP2004506702A (ja) * | 2000-08-23 | 2004-03-04 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | Ｔｍｐ／蒸気圧濾過 |
| JP2009004278A (ja) * | 2007-06-22 | 2009-01-08 | Brother Ind Ltd | Ｉｃ搭載基板及び液滴吐出装置 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI95691C (fi) * | 1993-06-28 | 1996-03-11 | Neste Oy | Menetelmä 2-n-butyyli-2-etyyli-1,3-propaanidiolin valmistamiseksi |
| US6080896A (en) * | 1997-08-07 | 2000-06-27 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing polyhydric alcohol |
| JPH11124348A (ja) * | 1997-10-22 | 1999-05-11 | Koei Chem Co Ltd | トリメチロールアルカンを製造する方法 |
| US6034284A (en) * | 1997-10-22 | 2000-03-07 | Koei Chemical Company, Limited | Producing method for trimethylolalkane |
| DE19963437A1 (de) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur Zersetzung von bei der Synthese mehrwertiger Alkohole gebildeter hochsiedender Nebenprodukte |
| DE19963438A1 (de) * | 1999-12-28 | 2001-10-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyalkoholen mit Methanolarmem Formaldehyd |
| DE10164264A1 (de) * | 2001-12-27 | 2003-07-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Trimethylolpropan |
| US20080004475A1 (en) * | 2006-06-28 | 2008-01-03 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the production of neopentylglycol using formaldehyde with a low methanol content |
| EP2281794B1 (de) * | 2009-08-07 | 2015-10-14 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur Farbzahlverbesserung von Trimethylolpropan |
| EP2607341B1 (en) | 2009-12-24 | 2015-11-18 | Oxea Bishop LLC | Trimethylolpropane color improvement |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4934965A (ja) * | 1972-08-03 | 1974-03-30 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE467859A (ja) * | ||||
| DE134514C (ja) * | ||||
| US2135063A (en) * | 1937-07-06 | 1938-11-01 | Du Pont | Method of producing pentaglycol |
| US2170624A (en) * | 1938-01-11 | 1939-08-22 | Trojan Powder Co | Process for the preparation of pentaerythritol |
| DE733849C (de) * | 1939-04-26 | 1943-04-03 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Pentaerythrit |
| US2534191A (en) * | 1947-04-19 | 1950-12-12 | Sherwin Williams Co | Preparation of pentaerythritol |
| US2775622A (en) * | 1951-03-27 | 1956-12-25 | Heyden Chemical Corp | 2, 2-dimethylol-1, 5-dihydroxypentane and derivatives thereof |
| US3076854A (en) * | 1955-12-05 | 1963-02-05 | Heyden Newport Chemical Corp | Recovery of trimethylolpropane |
| US3183274A (en) * | 1956-10-09 | 1965-05-11 | Celanese Corp | Trimethylolpropane |
| GB904780A (en) * | 1958-05-28 | 1962-08-29 | Exxon Research Engineering Co | Manufacture of trimethylol alkanes |
| US3504042A (en) * | 1963-11-06 | 1970-03-31 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Process for producing 2,2-dimethyl-1,3-propanediol |
| AT269093B (de) * | 1965-11-19 | 1969-03-10 | Vyzk Ustav Petrochem | Verfahren zur Herstellung von Pentaerythrit und/oder Dipentaerythrit |
| DE1643180A1 (de) * | 1967-03-04 | 1971-05-27 | Fettchemie | Verfahren zur Herstellung von Pentaerythrit |
| DE2702582C3 (de) * | 1977-01-22 | 1980-12-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Trimethylolalkanen |
| DD134514A1 (de) * | 1977-12-19 | 1979-03-07 | Bude Hans Juergen | Herstellung von trimethylolpropan |
-
1982
- 1982-03-04 DE DE19823207746 patent/DE3207746A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-02-21 DE DE8383101625T patent/DE3361880D1/de not_active Expired
- 1983-02-21 EP EP83101625A patent/EP0088275B1/de not_active Expired
- 1983-03-01 JP JP58031900A patent/JPS58162538A/ja active Granted
- 1983-03-03 ES ES520273A patent/ES8401004A1/es not_active Expired
-
1984
- 1984-06-22 US US06/623,279 patent/US4514578A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4934965A (ja) * | 1972-08-03 | 1974-03-30 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60190729A (ja) * | 1984-12-28 | 1985-09-28 | Kuraray Co Ltd | トリメチロ−ルヘプタンの製法 |
| EP0708073A1 (en) | 1994-10-20 | 1996-04-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing polyhydric alcohol |
| EP0895978A1 (en) * | 1997-08-07 | 1999-02-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing polyhydric alcohol |
| JP2004506702A (ja) * | 2000-08-23 | 2004-03-04 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | Ｔｍｐ／蒸気圧濾過 |
| JP4662686B2 (ja) * | 2000-08-23 | 2011-03-30 | ランクセス ドイチュラント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Ｔｍｐ／蒸気圧濾過 |
| JP2009004278A (ja) * | 2007-06-22 | 2009-01-08 | Brother Ind Ltd | Ｉｃ搭載基板及び液滴吐出装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES520273A0 (es) | 1983-12-01 |
| US4514578A (en) | 1985-04-30 |
| EP0088275B1 (de) | 1986-01-22 |
| DE3207746A1 (de) | 1983-09-08 |
| DE3361880D1 (en) | 1986-03-06 |
| JPH0373531B2 (ja) | 1991-11-22 |
| EP0088275A1 (de) | 1983-09-14 |
| ES8401004A1 (es) | 1983-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS58162538A (ja) | トリメチロ−ルプロパンの製造方法 | |
| JP3281377B2 (ja) | ネオペンチルグリコール（ｉ）の製造 | |
| US4482738A (en) | Process for preparing semicarbazide hydrochloride | |
| US2139120A (en) | Process for the production of nitrohydroxy compounds | |
| JPS6157308B2 (ja) | ||
| JPS59134788A (ja) | ジオキサングリコ−ルの製造法 | |
| JP3557237B2 (ja) | ヒドロキシピバルアルデヒドの製造方法 | |
| JPH07267933A (ja) | イミダゾール系化合物の製造方法 | |
| DE2614827C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Phenylpyridazon-(6) | |
| US5099028A (en) | Process for the synthesis of 4-amino-1,2,4-(4h)triazole derivatives | |
| JP2017510543A (ja) | ネオペンチルグリコールの製造方法 | |
| JPH0581573B2 (ja) | ||
| JP2626710B2 (ja) | ４−アミノ−１，２，４−（４ｈ）トリアゾール誘導体の合成方法 | |
| JP2574679B2 (ja) | アセタール化合物の製法 | |
| JPS6087281A (ja) | ジオキサントリオ−ルの製造方法 | |
| JP2649555B2 (ja) | ２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールの製造方法 | |
| US707812A (en) | Alkoxy-caffein and process of making same. | |
| JPS6156224B2 (ja) | ||
| US3621035A (en) | Process for preparing substituted lactones | |
| JPH0244468B2 (ja) | 44mechiruimidazoorunoseizoho | |
| JP2702424B2 (ja) | １，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法 | |
| JP3334206B2 (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロアニリンの製造方法 | |
| JPH11228478A (ja) | ジメチロールアルカナールの製造方法 | |
| JP3769692B2 (ja) | トリメチロールアルカンの製造方法 | |
| JP2631847B2 (ja) | 多価アルコールの製造方法 |