JPS58154753A - 非旋光性フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は透明性および非旋光性を示すフィルムに関する
ものであシ、詳細には耐熱性、ギング率及び可撓性の各
項目共良好な性能を示す非旋光性フィルムに関するもの
である。

従来よシ用いられているフィルムを素材面から総括して
みると、次の様な問題があった。

■ポリカーボネートフィルム颯 耐薬品性が劣る他、薄膜化が困離であシ、且つ脆いとい
う欠点がある。

■ホリエチレンテレ７タレートフイルム奮可撓性祉比較
的曳好であるが、透明性が著しく悪く、耐薬品性・耐熱
性が不充分である。

■ポリスチレンフィルムＳ 素材が脆く、可−性が極めて低い丸め、薄膜化が困離で
あシ、を九耐薬品性・耐熱性が不充分である。

■ポリメチルメタクリレートフィルム寡透明性は嵐いが
、素材自身脆い奄ので可撓性が悪い。又耐熱性も悪く、
■と同様の問題がある。

■セルＵス系フィルム１ 耐薬品性及び耐熱性が悪く、又薄膜として仕上げ九とき
に強度上の問題が生じる。また耐湿性が劣る。

本発明は、これら従来技衝の欠点を克服する為になされ
たものであって、非旋光性、耐熱性、可撓性及びヤング
率のいずれにおいても良好なフィルムを提供しようとす
ゐものである。

即ち本発明の非旋光性フィルムは、一般式（式中Ｒ１〜
Ｒ・は、それぞれ水素又は炭素数１〜３の低級アルキル
基、Ｒマは炭素数２〜４の低級アルキル基、ｍはＯ〜３
の整数、ｎは２０〜３、ＯＯの整数をそれぞれ意味する
） で示されるフェノキシエーテル型重合体における活性水
素部分が多官性化合物と架橋反応してフェノキシエーテ
ル型架橋重合体から形成される架橋化非旋光性フィルム
である。

上記一般式において、１１　％Ｒ＠で示される炭素数１
〜３の低級アルキル基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル等の飽和低級アルキルが例示され、
Ｒ１で示される炭素数２〜４の低級アルキレン基、とし
ては、エチレン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン
が示される。上記の如く示されるフェノキシエーテル型
重合体はそれ自身公知の重合体で、一般式 （式中Ｒｌ　−１１？及びｍは前と同じ意味）で示され
るビスフェノールＡ又はその類縁化合物に、エピクロル
ヒドリンを場合させて得られる。

本発明においては上記のフェノキシエーテル型重合体の
活性水素部分、昂体的には水酸基の水素部分に多官性化
合物を架橋反応させた架橋重合体として利用する。こ０
様な多官性化合物としては、水酸基との反応活性が高い
基１例えばイソＶアナ）Ｊｌ、カルｌキシ基、カルボキ
シ基における反応性誘導基（例えばハライド、活性アン
ド、活性エステル、酸無水物基等）、メルカプト基等を
同−又は異なって２以上有する化合物などが挙げられ、
具体的にはトリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート％ｐ−７二二しンジイソシアネー）、
４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート勢のポリ
イソシアネートおよびそれらの多価アルコール付加体裏
フェノールブロックト！ トリレンジイソシアネート等のブロックトポリイソシア
ネート蟇アジピン酸、酒石酸、七パシン酸、７タル酸郷
の多価カルボン酸及びカルボキシ基における反応性誘導
体；チオグリコール酸等のメルカプト置換有機カルボン
酸を等の他、エピクロルヒドリン、≠オ硫酸ナトリウム
、メラζンーホルムアルデヒド、フェノール樹脂、尿素
−ホルムアルデヒド樹脂等を用いることもできる。本発
明では特にイソシアナト基を有する化合物が好オしい。

本発明において非旋光性とは、＃フィルムを互いに直交
する一対の偏光フィルムの間に配置した場合において、
該フィルムを回転させても直交する偏光フィルムの明る
さ・色相のいずれもが変化値とは、フィルムの厚さｄを
、該フィルムに対して垂直方向の２つの屈折率の差の絶
対値Ｉｎ、−ｎｔｌとの積で表わされる。

１＝＋ｌ　ｌ　ｎ、　−ｎ、　　ｌ 但しｎｌは任意方向の屈折率、ｎ■はｎ、方向と直交す
る方向の屈折率 次に本発明非旋光性フィルムを得るため、上記の様な重
合体を成膜するに尚っては、公知方法或は今後開発され
る方法から任意の方法を採用すゐが、非旋光性、透明性
、表面均−性岬を満足させる為には、キャスティング法
が好適である。尚非旋光性については、実用土問題とな
らない１度であれば若干の旋光性を有することは不問と
々る。

そして上記架橋反応は１通常成膜中又は成膜後に行なう
ものであるから、キャスティング法に用いる溶媒は、フ
ェノキシエーテル型重合体や架橋剤を十分に溶解し得る
ものであることが望ましい。

この様な条件を満足する＠シ溶媒の種類や調整濃度につ
いての制限は一切存在しないが、代表的なものを例示す
ると、１．４−ジオキサン、ジメチルホルムアンス、メ
チルエチルケトン、テトラヒドロフラン、エチルカルピ
トール、ブチルカルピトール、ブチルカルピトールアセ
テート、プチルセ算ソルプ、ジメチルスルホ中シト、メ
シチルオキシド、トルエン、ブタノール郷が挙げられる
。又重合体等の濃度は１〜８０重量優が好ましい。なお
上記重合体や架橋剤を上記溶媒に溶解するに当って、加
温〜加熱の条件は架橋剤の失活を招かない程度に制御す
べきである。

こうして成膜されるフィルムの厚さは、該フィルムを適
用する物によって異なるが４μ〜２ＩＩＩ＋の範囲が良
い。即ち４部未満では成膜後の作業性、加工性及び膜強
度の点で難があシ、他方２ｓｍ超では、成膜時の残留歪
が大きくなシ表面均−性という点で問題を生じる。

架橋反応は上述の如く成膜中又は成膜後行なうが、好ま
しいのは溶媒の大部分が蒸発除去された後の時期であシ
、通常社成膜時に採用する乾燥条件によって進行する。

もし乾燥条件程度で杜十分な架橋反応が進行しないとい
うのであれば、必要に応じ架橋剤の特性に応じた熱処理
を行なうことが推奨される。例えば架橋剤としてフェノ
ールとトリレンジイソシアネートとの反応生成物を用い
る場合は、少なくとも１４０℃×５秒以上の熱処理を付
加することが必要である。

こうして得られたフィルムは、適度な可憐性と腰の強さ
く高ヤング率）を併せ有するものであるから、加工性や
作業性を損うことなく薄膜化できるという利点がある。

従って長尺フィルムとして製造することも可能となシ、
生食性や作蒙性の向上が期待される。又透明性及び耐熱
性においても問題がなく、広い適応性を有する。たとえ
ば上記フィルムの片■又拡両面に透明導電層を付与して
透明導電膜を形成したものは、薄膜・フレキシブルとい
う特性があり、特に大盤の液晶表示セルに適するので、
時計、電卓から電訳機、電子タイプライタ−、パソコン
、自動車のダツシュボード、携帯用テレビ等の液晶表示
に利用できる。又液晶表示以外の用途としては、光導電
性感光体用電極、面発熱体等が例示できる。又光線透過
率・耐熱性・表面硬度等にすぐれるので建鍋物の窓貼シ
から各種ディスプレイのフィルターや化粧板として利用
できる。

次に本発明の実施例を示すが、実施例中の栂は「重量部
」を意味する。

なおＲ値番働豐は偏光顕微鏡を備えたセナルモは島津製
作所社製５ｐ＠Ｏｔｒ　６ｐｈ　ｏｔｏｍｅｔ＠ｒ　　
（ＭＰ！−５０００）を用い４００ｍμから７００ｍμ
を測定した。

実施例１ ジオキサン（１００部）にフェノキシ樹脂（二ニオ７４
カーバイド社製１１ａｋ＠ｌｉｔ＠ｐｈ＠ｎ０３ｍ７１
ｅｇｉｎ＋　１５部）、フェノールとトリレンジイソシ
アネートとの反応生成物（９，０部）を加え、室温で攪
拌し溶解した。この溶液をガラス板上に流延し、８０℃
の雰囲気中に３時間静置し、厚さ約１００μの均一で透
明なフィルムを得九。このフィルムを９０℃の熱風下に
３０分間放置した後、更に無緊張下１６０℃の雰囲気で
１５分間熱処履し、透明（可視光線透過率１９３チ）な
フィルムを得た。このフィルムを巾１０Ｗ、長さ３６■
に切シ出し、両端を押し曲げると折れることなく互いに
接触した。パイプロンで測定したこのフィルムの室温（
２５℃）及び１２０℃での剛性率（Ｅ′）は、それぞれ
３．１２Ｘ１０”６ｙｎ＊／ｄ、１．０７Ｘ１０”　ｄ
ｙｎｅ／ａＩ？であツ７ｔ。またこのフィルムは、ジオ
キサ／に不溶であつ九。このフィルムを互いに直交する
一対の偏光フィルムの間に配置しこれを回転しても、直
交すゐ偏光フィルムの明るさ・色相のいずれも変化せず
、麓値は５ｍμであシ、非旋光性であることが確認され
た。

実施例２ メチルエチルケトン（５０ｍ１）とセルソルブアセテー
ト（５０部）との混合溶液にフェノキシ樹脂（ユニオン
・カーバイド！皺、ｌ慕に・ｌｌｔ・Ｐｂ＠ｍｅｘｙ　
ｌ＠ｌ１ｌｌ：４０ｓ）、２ｇネー）Ｌ（ウレＩシ工−
社勇２ｍ１１１＃７＠１１，１）ｌ酸エチμ層ＩＥｌｌ
ｉｌｌｌ）會加え童ａ′ｃ麿拌し潜解し穴、この層液ｔ
−ｔテス板上Ｗｃ流延しマ・℃Ｏ寥−気で冨時間静置し
ｊｌｌｉ！魯・μの絢−な透明フイ＃Ａｔ得π。

このフイ＊フｖｓｉｎ＊下１６６”Ｃテ２０分＠熱処聰
し可視光線造過畢！１１１１８０フイμムｔａ１ｅ。

このフィルムの電属（！ｉ℃）及び１１０℃での１・ 剛性率（冨／）はそれぞれ８８５ｘｌＯｄｙｓｅ／ｃｍ
　ａＬ＠　４Ｘ　１　（１”　４ｙｓｎ／ｓ”　　ｆ１
０魁１１次コＯｙイルムはメチルエチルケＦン、セ〜ソ
ルプアセテ−）、１１１１１！エチル、Ｖターへキャノ
ンなどａ有機ｆＩＩＩ剤に不要でＴｏう尺。

ＲＩＩは薯５ｇ１ｐで非旋光性が確認もれた。

実施例＄ ｙｉｐｐｙ申ｕムｙｐｙデにド（１０＠ＩＩ）Ｋフェノ
等Ｖ樹脂（二ニオンーカーバイド社ｌｌ、Ｂ１皺・ｌｉ
ｔ・Ｐｋ＠ｍｏｘｙ　ｌｉａｓｉｍ　：　ｌ　８＠）、
コリネ−）Ｌ（日本−Ｖウレタン工業社製８固形分７０
％を１０部）を加え、室温で攪拌し溶解した。この溶液
をガラス板上に流電し、７５℃の雰囲気中に４時間静置
し、厚さ約１００μの均一で透明なフィルムを得た。

このフィルムを実施例１と同様に評価した結果、ｋ値は
１５ｍμで非旋光性が確認され丸。このフィルムを巾１
０ｍ５長さ３０■に切シ出し、ＩＫ施何例１同様に押し
曲げ九が折れなかった。更に巾５　ｍ　ｍ長さ２０ｓｍ
Ｋ＠ル出したものＫついても同様のテストを行なったが
折れなかった。またこのフィルムの剛性率（冨′　）は
、室温では２．０１Ｘ１０”ｄｙｎ＠Ｚノ、１２０℃で
は４．７４Ｘ１０”ｄｙｎｅ／；−であった。

実施例４ 実施例１において用いたフェノールとトリレンジイソシ
アネートとの反応生成物０代１へメラインーホルムアル
デヒド樹脂（アメリカン・シアナミド社製、（ｙｎｅユ
■２４５タイプｓ　１０部）を加え、同様に成膜し、厚
さ約Ｔｏｌｌの均一で透明なフィルムを得喪。このフィ
ルムを実施例１と同一条件で熱処理し透明（透過率＋ｇ
１％）で均一なフィルムを得た。このフィルムを実施例
１と同様な寸法に切り出し、可鋳性を評価したが折れず
、良好であることがわかり九。また仁のフィルムはホル
ムアルデヒド−Ｖり四ヘキサノン、トルエンなどの有機
溶剤に不溶であり九。更にこのフィルムを実施例１と同
様の方法で評価した結果、Ｒ値は８ｍｓで非旋光性であ
ることが確認された。

このフィルムの剛性率（Ｋ’）は、室温では３．５９Ｘ
　１０’　”　ｄｙｎ＠／ａ／、１２０℃では９．５６
Ｘ１０・ｄｙｎｅ、／；ジであった。

比較例１ 溶剤流両法で得た厚さ約１００μのポリメチルメタクリ
レートフィルムを、実施例１と同様に巾１０ｗｅ長さ３
０ｓ＋に切シ出し、両端を押し曲げると比較的たやすく
折れて中央部が白化した。

比較例２ 実施例１及び４において熱処理を一方向に緊張下で行な
ったフィルムは、透明性、機械的特性、耐薬品性は良好
であるが旋光性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中Ｒ１〜！・は、それ（れ水素又は炭素数１〜３の
   低級アルキル基、Ｒ１は炭素数２〜４の低級アルキル基
   、ｍはＯ〜３の整数、ｎは２０〜３００の整数をそれぞ
   れ意味する） で示されるフェノ中ジエーテル渥重合体における活性水
   素部分が多官性化合物と架橋反応してなるフェノキシエ
   ーテル型架橋重合体から形成されることを特徴とする非
   旋光性フィルム。