JPS58154734A - フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法Info
- Publication number
- JPS58154734A JPS58154734A JP3701282A JP3701282A JPS58154734A JP S58154734 A JPS58154734 A JP S58154734A JP 3701282 A JP3701282 A JP 3701282A JP 3701282 A JP3701282 A JP 3701282A JP S58154734 A JPS58154734 A JP S58154734A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenolic resin
- carbonate
- foam
- resin foam
- resol type
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、液状のレゾール製フェノール樹脂を用いてフ
ェノール樹脂発泡体を製造する際に、輿期体表でロム族
から選ばれた元素の炭酸塩を中和剤として配合し、金属
への腐蝕性を防止したフェノール樹脂発泡体の製造方法
に関するものである。
ェノール樹脂発泡体を製造する際に、輿期体表でロム族
から選ばれた元素の炭酸塩を中和剤として配合し、金属
への腐蝕性を防止したフェノール樹脂発泡体の製造方法
に関するものである。
レゾール製フェノール樹脂発泡体は、一般にフェノール
類とアルデヒド類とをアルカリ触媒の存在下で反応させ
て得られるレゾール製フェノール樹脂に、硬化剤、発泡
剤、整泡剤などの添加剤を混合して発泡硬化させること
により得られる。レゾール型フェノール樹脂発泡体は、
離燃性が優れ、発煙量が少ないという特徴を有するため
、各樵の建材用断熱材として使用されている。
類とアルデヒド類とをアルカリ触媒の存在下で反応させ
て得られるレゾール製フェノール樹脂に、硬化剤、発泡
剤、整泡剤などの添加剤を混合して発泡硬化させること
により得られる。レゾール型フェノール樹脂発泡体は、
離燃性が優れ、発煙量が少ないという特徴を有するため
、各樵の建材用断熱材として使用されている。
硬化剤として、塩酸、硫酸、などの無機酸、／４’ラド
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、フェノールス
ルホ／酸、キシレンスルホ／酸などの有機酸が使用され
るが、これらはいずれも強酸性物質であり、かつ、硬化
させたレゾール型フェノール樹脂発泡体中に遊離の酸と
して残留するため、発泡体が金属と接触する場合、金属
を腐蝕するという欠点がめった。
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、フェノールス
ルホ／酸、キシレンスルホ／酸などの有機酸が使用され
るが、これらはいずれも強酸性物質であり、かつ、硬化
させたレゾール型フェノール樹脂発泡体中に遊離の酸と
して残留するため、発泡体が金属と接触する場合、金属
を腐蝕するという欠点がめった。
硬化剤の酸性物質による金属へのｇ触性を防止する丸め
に発泡体中にアルカリ性物質を分散させることにより、
遊離の酸を中和する方法が考えられる。
に発泡体中にアルカリ性物質を分散させることにより、
遊離の酸を中和する方法が考えられる。
しかしながら、水酸化・々リウム、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム、水酸化ナト１ノウム、水酸化カリ
ウム、酸化・櫂すウム、酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム、炭酸・々リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
などのアルカリ性粉末−質を各々、レゾール型フェノー
ル樹脂に配合した後、発泡剤、１１泡剤、および硬化剤
などの添加剤を配合することが試みられたが、これらの
アルカリ性物質と硬化剤の酸性物質との中和反応が早く
、発泡前に硬化剤が中和されるために、発泡時の硬化速
度が低下するという欠点があった。
水酸化マグネシウム、水酸化ナト１ノウム、水酸化カリ
ウム、酸化・櫂すウム、酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム、炭酸・々リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
などのアルカリ性粉末−質を各々、レゾール型フェノー
ル樹脂に配合した後、発泡剤、１１泡剤、および硬化剤
などの添加剤を配合することが試みられたが、これらの
アルカリ性物質と硬化剤の酸性物質との中和反応が早く
、発泡前に硬化剤が中和されるために、発泡時の硬化速
度が低下するという欠点があった。
本発明者らは、硬化剤との中和反応が比較的おそく、発
泡時の硬化速度を低下せず、発泡終了後に残留した硬化
剤と中和反応をおこなう粉末物質ｔ−鋭意研究した結果
、周期律表で墓ム族から選ばれた元素の炭酸塩が良好な
中和剤であることを見出した。ＩＡ族から選ばれた元素
の炭酸塩の中で、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
炭酸バリウムが好ましく、特に炭酸マグネシウムが好ま
しい。これらの炭酸塩は、かさＷｊ度が０．４〜０．７
ｆｉ−の場合特に好ましい。かさｖＢ度は、物質の真
比重、粒子の形状、粒度などに関係する物性値である。
泡時の硬化速度を低下せず、発泡終了後に残留した硬化
剤と中和反応をおこなう粉末物質ｔ−鋭意研究した結果
、周期律表で墓ム族から選ばれた元素の炭酸塩が良好な
中和剤であることを見出した。ＩＡ族から選ばれた元素
の炭酸塩の中で、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
炭酸バリウムが好ましく、特に炭酸マグネシウムが好ま
しい。これらの炭酸塩は、かさＷｊ度が０．４〜０．７
ｆｉ−の場合特に好ましい。かさｖＢ度は、物質の真
比重、粒子の形状、粒度などに関係する物性値である。
ここでいうかさ＠度の一］定方法はＪＩＳ−に−６９１
１（熱硬化性グラスチックス一般区験方法）に記載され
た方法によって４よいが、この発倒では、さらにこのＪ
ＩＳによる方法よりも適確に創建できる粉末物質のかさ
Ｗ＊の測定法を使用する。第１図がそのかさ密度の＃］
定器である。試料を容器に約１２０ｍとりＰ斗に入れる
。この時、Ｐ斗の出口は予め閉じておく。Ｐ斗を開放し
、試料をカップ内にガラ落下させる。試料の全量が落下
した時、定規で′カップの余剰試料を静かに除き、カッ
プ内の試料重量を秤量する。次式によりかさ笥１をもと
める。
１（熱硬化性グラスチックス一般区験方法）に記載され
た方法によって４よいが、この発倒では、さらにこのＪ
ＩＳによる方法よりも適確に創建できる粉末物質のかさ
Ｗ＊の測定法を使用する。第１図がそのかさ密度の＃］
定器である。試料を容器に約１２０ｍとりＰ斗に入れる
。この時、Ｐ斗の出口は予め閉じておく。Ｐ斗を開放し
、試料をカップ内にガラ落下させる。試料の全量が落下
した時、定規で′カップの余剰試料を静かに除き、カッ
プ内の試料重量を秤量する。次式によりかさ笥１をもと
める。
これらの炭酸塩のかさ密度が０．４ ｆＺｃ１１未満の
場合、残留硬化剤との中和反応がやや早く、発泡時の硬
化速度が若干低下する。かさ＠度が０．７１−をこえる
場合、残留硬化剤による中和反応がきわめておそく、フ
ェノール樹脂発泡体が生成後、中和されるまでにかなり
の時間を費する。
場合、残留硬化剤との中和反応がやや早く、発泡時の硬
化速度が若干低下する。かさ＠度が０．７１−をこえる
場合、残留硬化剤による中和反応がきわめておそく、フ
ェノール樹脂発泡体が生成後、中和されるまでにかなり
の時間を費する。
炭酸塩の配合量は、レゾール型フェノール樹脂の硬化剤
１当量に対して０．２〜５当量が好ましいが、更に針筒
しくは０．５〜２当量である。０．２当量未満の場合残
留硬化剤との中和反応が不十分となり、フェノール樹脂
発泡体の金属への腐蝕性の防止効兼が乏しい。５当量を
こえる場合残留硬化剤との中和反応は完結するものの、
余剰の炭酸塩がフェノール樹脂発泡体中に残留し発泡体
の物性を損う。
１当量に対して０．２〜５当量が好ましいが、更に針筒
しくは０．５〜２当量である。０．２当量未満の場合残
留硬化剤との中和反応が不十分となり、フェノール樹脂
発泡体の金属への腐蝕性の防止効兼が乏しい。５当量を
こえる場合残留硬化剤との中和反応は完結するものの、
余剰の炭酸塩がフェノール樹脂発泡体中に残留し発泡体
の物性を損う。
本発明を実施するに際して、用いられるレゾール型フェ
ノール樹脂はフェノール類とアルデヒド類をアルカリ性
触媒の存在下に縮合させて得られるものであり、フェノ
ール類と【７ては７エノール、クレゾール、などが適当
である。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、ノ
母うホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどが過当で
ある フェノール類とアルデヒド類との配合割合は、フ
ェノールｊｊｉ１モルに対シてアルデヒド＄ １．３〜
２．５モルが適当である。フェノール類とアルデヒド類
の縮合反応を終了し九組成物は、乳酸、ホウ酸などの弱
酸性物質を添加してｐＨが６〜８になるように中和した
後、減圧下に脱水し、６℃における粘度が３０００〜１
００００センチポイズになるように濃纏することが望壇
しい。
ノール樹脂はフェノール類とアルデヒド類をアルカリ性
触媒の存在下に縮合させて得られるものであり、フェノ
ール類と【７ては７エノール、クレゾール、などが適当
である。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、ノ
母うホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどが過当で
ある フェノール類とアルデヒド類との配合割合は、フ
ェノールｊｊｉ１モルに対シてアルデヒド＄ １．３〜
２．５モルが適当である。フェノール類とアルデヒド類
の縮合反応を終了し九組成物は、乳酸、ホウ酸などの弱
酸性物質を添加してｐＨが６〜８になるように中和した
後、減圧下に脱水し、６℃における粘度が３０００〜１
００００センチポイズになるように濃纏することが望壇
しい。
発？！ｉＩ削や整泡剤は従来使用されている種類のもの
をそのまま使用する。例°えば前者は脂肪族炭化水素、
フッ素化合物辷後者は脂肪酸エステルなどである。
をそのまま使用する。例°えば前者は脂肪族炭化水素、
フッ素化合物辷後者は脂肪酸エステルなどである。
以下本発明を実施例により説明する。しかし、本発明は
これら実施例によって限定されるものではない。
これら実施例によって限定されるものではない。
また、各実施例に記載されている１部」および「−」は
すべて「重量部」およびｒ４量−」を示す。
すべて「重量部」およびｒ４量−」を示す。
製造例
冷却器と攪拌器付き反応表を準備し、フェノール１００
０部、３７−ホルマリン１６００部、水酸化バリウム（
資）部を仕込み、徐々に昇温し、＠度が％℃に達してか
ら、６０分間還流反応した後、乳酸関部を添加した。つ
いで真空下で脱水反応を行い、粘度が６℃で６０００セ
ンチポイズになう九所で脱水をやめ、界面活性剤として
がリオキシエチレンノぐルミテート加部を添加してレゾ
ール型フェノール樹脂Ａｌ７４０部を得た。樹脂ムは茶
カッ色粘橋な液体で固形分は８１嘩であった。
０部、３７−ホルマリン１６００部、水酸化バリウム（
資）部を仕込み、徐々に昇温し、＠度が％℃に達してか
ら、６０分間還流反応した後、乳酸関部を添加した。つ
いで真空下で脱水反応を行い、粘度が６℃で６０００セ
ンチポイズになう九所で脱水をやめ、界面活性剤として
がリオキシエチレンノぐルミテート加部を添加してレゾ
ール型フェノール樹脂Ａｌ７４０部を得た。樹脂ムは茶
カッ色粘橋な液体で固形分は８１嘩であった。
実施例１
密度がＬｌ、５２ ｆ／−の巌酸マグネシウム２部およ
びトリクロロモノフルオルメタ７１０部を加え、充分攪
拌したのち、６７囁フ工ノールスルホン酸水溶液１２部
を加えて発１ＩａＩ硬化を行なった （フェノールスル
ホン酸に対する縦厳マグネシウムの当量比は１．０）。
びトリクロロモノフルオルメタ７１０部を加え、充分攪
拌したのち、６７囁フ工ノールスルホン酸水溶液１２部
を加えて発１ＩａＩ硬化を行なった （フェノールスル
ホン酸に対する縦厳マグネシウムの当量比は１．０）。
得られた発泡体は密度が０．０３８ｆ２１の緻密な気泡
を有するものであつ九。
を有するものであつ九。
上記の発泡体を鉄板にのせて、あ℃、９５ＲＨ％の条件
下［１５０日放置し九結来、発泡体が接触した鉄板の表
面には錆の発生は１つ友〈認められなかった。
下［１５０日放置し九結来、発泡体が接触した鉄板の表
面には錆の発生は１つ友〈認められなかった。
実施例２
レゾール型フェノール樹脂ム１００ｇＫかさ密度が０．
４５ ｆ／−の巌酸マグネンウム３部およびトリクロロ
モノフルオルメタ７１５部を加え、充分攪拌したのち、
６０ ％ ）ｆラドルエンスルホ／＃水ｆｌｊｒ液１７
部を加えて発泡硬化を行なう九（・母ラドルエンスルホ
ン績に対する脚酸マグネシウムの当量比は１．２）。得
られた発泡体は密度が０．０２９ｔ／−の緻冑な気泡を
有するものであった。
４５ ｆ／−の巌酸マグネンウム３部およびトリクロロ
モノフルオルメタ７１５部を加え、充分攪拌したのち、
６０ ％ ）ｆラドルエンスルホ／＃水ｆｌｊｒ液１７
部を加えて発泡硬化を行なう九（・母ラドルエンスルホ
ン績に対する脚酸マグネシウムの当量比は１．２）。得
られた発泡体は密度が０．０２９ｔ／−の緻冑な気泡を
有するものであった。
上記の発泡体を鉄板にのせて、３５’Ｃ１９５ＲＥ饅の
条件下に１５０日放置した結果、発泡体が接触した鉄板
の表面には錆の発生はまったく−められなかった。
条件下に１５０日放置した結果、発泡体が接触した鉄板
の表面には錆の発生はまったく−められなかった。
比較例
レゾール型フェノール樹Ｂ旨Ａ１００ｆｉ（に、トリク
ロロモノフルオルメタ７１０部を加え、充分攪拌したの
ち、６７ｓフ工ノールスルホン酸水ｌ１ｌＩｌｖｋ１２
部を加えて発泡硬化を行なった。得られ九発泡体は密度
が０．０３７ ｆ、−の緻密な気泡を有するものであっ
た。
ロロモノフルオルメタ７１０部を加え、充分攪拌したの
ち、６７ｓフ工ノールスルホン酸水ｌ１ｌＩｌｖｋ１２
部を加えて発泡硬化を行なった。得られ九発泡体は密度
が０．０３７ ｆ、−の緻密な気泡を有するものであっ
た。
上記の発泡体を鉄板にのせて、あ℃、９５ Ｒｌｉ ％
の条件下に１５０日放置した結果、発泡体が接触した鉄
板の全表面に錆が発生した。
の条件下に１５０日放置した結果、発泡体が接触した鉄
板の全表面に錆が発生した。
第１図はかさ密［１１定器の説明図である。
Ａはｐ斗で材質は黄−製でクロムメッキ仕上けし九もの
、Ｂはカップで内容積がＩＩＪＯ土０゜５−のものであ
る。材質はアルミニウムで旋盤仕上げしたもの。図中の
数字は長さく単位：５Ｉ）を表す。 特許出願人 住友デュレズ株式会社
、Ｂはカップで内容積がＩＩＪＯ土０゜５−のものであ
る。材質はアルミニウムで旋盤仕上げしたもの。図中の
数字は長さく単位：５Ｉ）を表す。 特許出願人 住友デュレズ株式会社
Claims (4)
- （１） 液状のレゾール１１フエノール樹脂に、発泡
剤、硬化剤等の添加剤を配合してレゾール履フェノール
樹脂発泡体を製造する方法において、周期律表でｌム族
から選はれ九元素の炭酸塩を中和剤として配合すること
を特徴とするフェノール樹脂発泡体の１ｌｌｌ造方法。 - （２）炭酸塩が嶽酸マグネシクムである特許請求の範［
１＄１１項記載のフェノール樹脂発泡体の製造方法。 - （３）炭酸塩やかさ密度が０．４〜０．７１−である特
許請求ＯＳＳ第１項または纂２項記載のフェノール樹脂
発泡体の製造方法。 - （４）炭酸塩の配合量が、フェノール樹脂の硬化剤１蟲
量に対して０．２〜５！６＆量である特許請求の範囲第
１項、第２項または第３項記載のフェノール樹脂発泡体
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3701282A JPS58154734A (ja) | 1982-03-08 | 1982-03-08 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3701282A JPS58154734A (ja) | 1982-03-08 | 1982-03-08 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58154734A true JPS58154734A (ja) | 1983-09-14 |
Family
ID=12485759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3701282A Pending JPS58154734A (ja) | 1982-03-08 | 1982-03-08 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58154734A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0234975B2 (ja) * | 1983-10-26 | 1990-08-07 | Sekisui Plastics | |
| JPH063384A (ja) * | 1992-06-18 | 1994-01-11 | Nippon Denki Keiki Kenteishiyo | 電子式電力量計 |
| JP2010285496A (ja) * | 2009-06-10 | 2010-12-24 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料及びそれを用いてなるフェノール樹脂発泡体 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5311990A (en) * | 1976-07-20 | 1978-02-02 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Xanthogenated liquid diene polymer |
-
1982
- 1982-03-08 JP JP3701282A patent/JPS58154734A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5311990A (en) * | 1976-07-20 | 1978-02-02 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Xanthogenated liquid diene polymer |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0234975B2 (ja) * | 1983-10-26 | 1990-08-07 | Sekisui Plastics | |
| JPH063384A (ja) * | 1992-06-18 | 1994-01-11 | Nippon Denki Keiki Kenteishiyo | 電子式電力量計 |
| JP2010285496A (ja) * | 2009-06-10 | 2010-12-24 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料及びそれを用いてなるフェノール樹脂発泡体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2653139A (en) | In-place expanded cellular resinous bodies and processes for producing them from phenol-aldehyde resins with the aid of a peroxide | |
| JP3118241B2 (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
| US4075155A (en) | Molding compounds | |
| JPS58154734A (ja) | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 | |
| US4166162A (en) | Phenolic resin foam having reduced tendency to shrink | |
| JPS58119433A (ja) | シエルモ−ルド用レジンコ−テツドサンド | |
| US4239881A (en) | Phenal-urea-formaldehyde condensation product | |
| US3239487A (en) | Method of preparing foamable novolaks | |
| JP4329447B2 (ja) | 吸水性フェノール樹脂発泡体用組成物 | |
| JP2002102999A (ja) | シェルモールド用レジンコーテッドサンド | |
| JPH02169654A (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
| JPH01315411A (ja) | 速硬化性アンモニアフリー固形レゾール樹脂の製造方法 | |
| RU2123018C1 (ru) | Композиция для получения пенопластов | |
| JPS61108445A (ja) | シエルモ−ルド用樹脂被覆砂粒の製造方法 | |
| JPS6225689B2 (ja) | ||
| JP3972712B2 (ja) | 酸硬化型レゾール樹脂組成物 | |
| JPS5825099B2 (ja) | フエノ−ルジユシハツポウタイノ セイゾウホウホウ | |
| JPS63175042A (ja) | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP2006095574A (ja) | シェルモールド用フェノール樹脂組成物及びシェルモールド用レジンコーテッドサンド | |
| JPH02145641A (ja) | フエノール樹脂発泡体の製造方法 | |
| JPS5825094B2 (ja) | フエノ−ルジユシハツポウタイノ セイゾウホウホウ | |
| JPS62141042A (ja) | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 | |
| JPH0446294B2 (ja) | ||
| JPH0244328B2 (ja) | Fuenoorujushihatsuhotainoseizohoho | |
| JPH0214224A (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |