JPH02145641A - フエノール樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はフェノール樹脂発泡体の製造方法に関し、更に
詳しくはしゾール型フェノール樹脂を発泡時にエステル
にて硬化させ、腐食性のないフェノール樹脂発泡体を製
造する方法に関する。

〈従来の技術〉 一般にフェノール樹脂発泡体はレゾール型とノボラック
型とがあり、レゾール型のフェノール樹脂発泡体製造方
法はレゾール型フェノール樹脂に硬化剤、発泡剤、整泡
剤なとの添加剤を均一混合し、発泡硬化させることによ
り得られる。

ここに用いられる硬化剤としては従来、塩酸、硫酸など
の無機酸、パラトルエンスルホン酸、パラフェノールス
ルホン酸等の有機酸が使用されるが、これらは強酸性物
質であり、フェノール樹脂発泡体中に遊離の酸として残
存するため、発泡体が空気及び水の存在下で金属と接触
すると金属を腐食するという欠点があり、この改良が望
まれている。

この改良として一般的には、中和剤を配合することが提
案され特開昭５８−１５４７３４号公報には中和剤とし
て炭酸塩が用いられている。

これら中和剤としては具体的にはＭｇＣＯ３、Ｃａ　Ｃ
Ｏ３、ＳｒＣＯ３等の塩基性炭酸塩が開示されている。

又、Ａｌ（ＯＨ）３、　Ｚｎ（ＯＨ）ｐ等の金属水酸化
物を使用することも考えられる。

これらを中和剤として使用することにより、樹脂発泡体
のｐ）（は中性付近となるが、実質的には金属の腐食防
止効果は充分てなかったり、発泡体にボイドが多数発生
したりして、実用上満足されるものではなかった。

又、中和用アルカリ性物Ｍは活性に冨むため、強酸性物
質である硬化剤との中和反応が進みすぎ、発泡前に硬化
剤が中和されて発泡硬化がうまくゆかず、硬イし不足を
生しることもある。

一方、この中和反応を遅延化するため、中和用アルカリ
性物質の位径を大きくすると発泡体の物性を悪化させ、
成形作業を困難にさせる等の問題点があった。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は上記問題点に鑑み、フェノール樹脂発泡体製造
時において、レゾール型フェノール樹脂として高アルカ
リ反応樹脂を用い、硬化剤として従来の強酸に代えて、
有機エステルを用いることにより、中和剤を必要としな
い腐食性のないフェノール樹脂発泡体の製造方法を提供
するものである。

く問題点を解決するための手段〉 以上の問題点を解決するために、本発明はン夜状の高ア
ルカリレゾール型フェノール樹脂に発ンＢ剤、整泡剤を
添加し、硬化剤として有機エステルを使用したレゾール
型フェノール樹脂発泡体の製造方法２提供するものであ
る。

以下にそのＳ￥細を記述する。

高アルカリ性レゾール型フェノール樹脂は）エノール類
とアルデヒド類を高アルカリ触媒の存在下で縮合させて
得られるものである。フェノール類としてはフェノール
、クレゾール、キシレノールのようなフェノール同族体
の単独あるいはこれらの混合物が適当である。アルデヒ
ド類としてはホルムアルデヒド、バラホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド等のアルデヒドの単独あるいは混合
物が適当である。

アルカリ触媒としてはＮａＯＨ，ＫＯｔ（、Ｃａ（ＯＨ
）２．Ｂａ　（ＯＨ）２等の一価または二価のアルカリ
金属触媒が使用でき、特にＫ　ＯＨとの併用が好ましい
。

フェノール類とアルデヒド類との配合割合はフェノール
１モルに対してアルデヒド１１〜２モルが適当である。

又、触媒となるアルカリ金属はフェノール１モルに対し
０．　１〜１．３が適当である。フェノール類とアルデ
ヒド類の縮合反応を終了した組成物は減圧下で脱水し、
２５°Ｃにおけろ粘度が１０００〜１００００センチボ
イスになるように濃縮することが望ましい。

発泡剤としては石油エーテル、ｎ−ブタン等の炭化水素
及びトリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオ
ロメタン、トリクロロモノフルオロエタン、　１．　１
．　２−）リクロロトリフルオロエタン、テトラクロロ
−１，２−ジフルオロエタン、クロロペンタン、　トリ
クロロエチレン等のハロゲン化炭化水素の様な沸点１０
〜１００°Ｃのものが適当である。

整７包剤としてはシリコーン系、ポリオキシアルキレン
系等の非イオン系界面活性剤が単独又は混合して使用で
きる。

硬化剤としては、γ−ブチロラクトン、プロピレンカー
ボネート、　トリエチレングリコールジアセテート、ト
リアセチン等のエステルを単独または混合して用いるこ
とが出来る。

く実ｔｉｔ例〉 以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本
発明は以下の実ｊノセ例に限定されるものではない。

尚、例中の部は特に断わりのない限り重＠基準である。

（実施例１） 冷却器と撹拌機付きの反応釜にフェノール１０００部、
３７％ホルマリン１３７８部、５０％■（ＯＨ溶滴７４
５部を仕込み、注意深く徐々に昇温し、８０°Ｃに達し
たところで反応を開始とした。

さらに、８０℃で７時間反応した後、５０°Ｃに冷却し
、減圧下で脱水を行い２５℃の粘度が４０００センチボ
イスになったところで脱水を停止した。樹脂温度を２５
°Ｃに下げた後、界面活性剤として、シリコン油５Ｈ−
１９３（）−レシリコーン＠製）を３部添加しレゾール
型フェノール樹脂Ａ１６５０部を得た。樹脂Ａの不揮発
分は８０％であった。

叉、重量平均分子量は９５０てあった。

発泡用混合装置を用いて、樹脂Ａ１００部に対し１．　
１．　２−１リクロロトリフルオロエタン１５部、エチ
レングリコールジアセテート１５部を加え混合した後、
２５０Ｘ２５０Ｘ２０ｍｍの木枠に治し込み、９０℃で
１０分間加熱硬化し、フェノール樹脂発泡体を得た。

（実施例２） 発泡用混合装置を用いて、実施例１て製造された樹脂Ａ
１００部に１．　１．　２−１リクロロトリフルオロエ
タン１５部、γ−アチロラクトン４部及びプロピレンカ
ーボネート４部を加え混合した後同様に木枠に流し込み
９０℃で１０分間加熱硬化しフェノール樹脂発泡体を得
た。

（実施例３） 実施例１で示されるレゾール型フェノール杓脂の製造に
おいて、５０％Ｋ　ＯＨ水溶渣の代わりに５０％Ｎ　ａ
　ＯＨ水溶１夜を用いて製造し、レゾール型フェノール
樹脂Ｂを得た。

樹脂Ｂの不揮発分は７９．５％であり、重量平均分子量
は９４０てあった。

発泡用混合装置を用いて、樹脂＋３１００部に１゜１．
２）リクロロフルオロエタン１５部、γブチロラクトン
４部及びプロピレンカーボネート４部を加え、混合した
後同様の木枠に流し込み９０°Ｃで１０分間加ｐＡ＆ｒ
！化、させてフェノール杓脂発／包（本を得た。

（実ち鋼ｆンリ４） 冷却器と撹拌機付きの反応釜にフェノール１０００部、
３７％ホルマリン１３７８部、５０％Ｎａ　Ｏｌ−（４
０部を仕込み注意深く徐々に昇温し８０°Ｃに達したと
ころで反応開始とし、さらに８０°（［て３時間反応し
た後、３０°Ｃに冷却後１０％ＨＣｌ２７部で中和しｐ
Ｈ７，３とした後、減圧下で脱水を行い粘度が４０００
センチボイスになったところで脱水を停止した。温度を
２５℃に下げた後、界面活性剤として５Ｈ−１９３（）
−レシリコンｉｌ＄ｌ製）を３部添加しレゾール型フェ
ノール樹脂Ｃ１７００部を得た。

樹脂Ｃの不揮発分は７９．５％であり、旧位平均分子量
は３５０てあった。

発泡用混合装置を用いて、樹脂０１００部に中和剤とし
てＺｎ粉末３部、発ｌ包剤として１．　１゜２−トリク
ロロトリフルオロエタン１５部、硬化剤として５０％パ
ラトルエンスルホン酸１０部を加え混合した後２５０×
２５０×２０ｍｍの木枠に流し込み９０℃にて１０分間
加熱硬化させフェノール柑脂発ン包体を得た。

（実施例５） 実施例４にてＩｉ！造した＋′４脂ＣにＺｎ粉末の中和
剤を用いない以外は実施例４の発ｌ包方法と全く同様に
してフェノール樹脂発泡体を得た。

上記各実施例の結果を表１に記す。

なお、腐食性テストは特に、Ｊ　Ｉ　Ｓ法または一般的
な測定法がないので独自のテスト方法を採用した。Ｐ、
ｌち、発泡体中に全くサビのない新しい釘（−船名３寸
クギ）を差込み、室温にて３ケ月間そのままの状態で放
置し、３ケ月後に釘を抜き、発泡体に差し込まれた部分
の腐食度合を判定した。

評価は「○・・・　全くサビなし、△・・・　わずかに
サビあり、×・・・サビあり」である。

表−１ 〈発明の効果〉 以上のごとく本発明によれば有機エステルによるフェノ
ール樹脂発泡体の硬化を行うことにより不連続気泡を有
し、圧縮強度の高い、腐食性のないフェノール樹脂発泡
体を容易に得ることが出来る。

出願人　　群栄化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、レゾール型フェノール樹脂、整泡剤、発泡剤、硬化
   剤を混合してフェノール樹脂発泡体を製造するに当たり
   、 （１）レゾール型フェノール樹脂として高アルカリ反応
   樹脂を用い、 （２）硬化剤として有機エステルを用いることを特徴と
   する腐食性のないフェノール樹脂発泡体の製造方法。 ２、フェノール類とアルデヒド類のモル比が１：１．５
   〜１：２．０である特許請求範囲第１項記載のフェノー
   ル樹脂発泡体の製造方法。 ３、フェノール類とアルカリ類のモル比が１：０．２〜
   １：１．２である特許請求の範囲第１項記載のフェノー
   ル樹脂発泡体の製造方法。 ４、高アルカリ反応樹脂の固形物含量が７０〜８５％で
   ある特許請求範囲第１項記載のフェノール樹脂発泡体の
   製造方法。 ５、高アルカリ反応樹脂の重量平均分子量が８００〜１
   ５００である特許請求の範囲第１項記載のフェノール樹
   脂発泡体の製造方法。