JPS6195038A - 発泡用フェノ−ル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、優れた特性を有するフェノール樹脂発泡体の
製造に適した発泡用フェノール樹脂組成物に関するもの
である。本発泡体は軽量、断熱性、耐火性、低発煙性、
耐熱性などの優れた緒特性を同時に併せもったものであ
る。

本発泡体は耐火、防火軽量断熱材として、建材分野では
、間仕切りパネル、クリーンルーム用パネルなどの内壁
材、カーテンウオール用パネル、金、属サイディングな
どの外壁材、天井板、屋根下地材、床下断熱材、防火扉
、雨戸などに使用され、保冷保温用プラント分野では、
メタン、プロパン、ブタンなどのタンク、ＬＮＧタンカ
ーのタンク、冷凍冷蔵倉庫や低温貯蔵庫などの保冷材、
石油パイプライン、重油タンクなどの保温材などに代表
的な用途として使用されるがこれらに限定されるもので
はない。

〔従来の技術〕

従来、フェノール樹脂発泡体は、ポリスチレン、ポリウ
レタン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂発泡体では得ら
れなかった耐熱性、耐火性、低発煙性に帰れたもので、
その点が多いに注目されている。しかしながら、該フェ
ノール樹脂発泡体はその架橋構造のため発泡体が脆いと
いう大きな欠点を有しており、これが原因となって発泡
体の表面脆性が悪く、割れたり、表面材と自己接着させ
た場合、結合力が弱く面材との界面の下に大きな亀裂が
生じたり、表面材が剥がれたり、また場合によっては、
セル膜が弱くなり熱伝導率が悪くなるなどの諸問題を有
している。またこれらの問題点は製造時にも加工使用時
にもいろいろなトラブルを引き起こす。

特公昭５８−２９８１４号公報、特公昭５Ｂ−５６３７
６号公報にオルソクレゾールとフェノールとのブロック
コ゛ポリマーの樹脂を使用するものが開示されている。

これはオルソクレゾールのレゾールまたはノボラックを
あらかじめ作り、次にフェノールとアルデヒドを反応さ
せて作ったレゾールにフェノールを混合したものを発泡
体に使用するものである。これは、発泡体の表面脆性は
ある程度改良されているが、次のような欠点を有してい
る。特にフェノール樹脂発泡体に於いては、その要求さ
れる必要特性のために界面活性剤、発泡剤、酸性硬化触
媒の他に難燃剤などが必須であるが、これらの添加剤の
共存下で発泡体を製造した場合に、上記組成物を使用し
たものは常温放置時に細かい亀裂が生しないように発泡
体を製造することは困難である。

また特開昭５６−６７３４１号公報にポリエチレングラ
イコールを添加したものが開示されているが、これはレ
ゾール型フェノール樹脂、整泡剤、発泡剤、数平均分子
量が８００〜２５００であるポリエチレングライコール
および燐酸系硬化剤を主成分とする組成物を攪拌混合し
て発泡体が得られるものである。

これは発泡体の表面脆性は、ある程度改良されているが
、給水性樹脂の添加による透湿性が著しく増大し、また
低発煙性が悪くなるなどの欠点を有し、実用上満足でき
るものではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

オえ１．よ＠ａａａ’Ｊ、＊ｊゎ。□、つ６．１４□え
　　　゛もので、その解決しようとする問題点は前記し
た如き、発泡体の基本要件である樹脂の脆さに基づく表
面脆性、発泡体の割れ、面材との界面の下に生じる大き
な亀裂、表面材の剥がれ、および常温放置時、発泡体の
表面や内面に発生する細かい亀裂などの欠点を解決し、
さらに軽量、断熱性、耐火性、低発煙性、耐熱性などの
優れた特性を同時に兼ねそなえたフェノール樹脂発泡体
の成形に適した発泡用フェノール樹脂組成物を提供する
ことである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは前記従来技術の問題点に鑑み、次のように
鋭意研究を行なった。

実質的に両末端にメチロール基を有する尿素ホルムアル
デヒド樹脂、レゾール型ビスフェノールＡホルムアルデ
ヒド樹脂に、それぞれレゾルシンを反応させ、次いでレ
ゾール型フェノール樹脂と混合した。

該各樹脂組成物に界面活性剤、難燃剤、発泡剤、硬化触
媒を混合してクリームタイムを経て７０℃、約１５０秒
で発泡硬化させ発泡体を得た。これらの発泡体の表面脆
性（以下、フライアビリティ−と略称することがある。

）は９〜１２％という非常に小さいものであった。

一方、レゾルシンを反応させないで、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂をレゾール型フェノール樹脂と混合し、前記と
同様の方法で発泡体をつくろうとしたが、フオームが得
られず、セル粗いせん哀い状のものしか得られなかった
。また、レゾルシンを反応させないでビスフェノールＡ
ホルムアルデヒド樹脂について同様の操作を行なったが
、発泡体は得られたもののフライアビリティ−が２５％
という大きな値となり非常に脆いものであった。

また、レゾール型オルソクレゾールホルムアルデヒド樹
脂にレゾルシンを反応させ、ついでレゾール型フェノー
ル樹脂と混合し、前記と同様の方法で発泡体を得た。こ
の発泡体のフライアビリティ−は１０％という非常に小
さなものであり、常温で３０日間以上放置しても亀裂の
発生のないものであった。一方レゾルシンを反応させな
いでオルソクレゾールホルムアルデヒド樹脂をレゾール
型フェノール樹脂と混合し上記の方法で発泡体を得たが
、フライアビリティ−が２１％という大きな値となり脆
いものであり、常温で２日間放置したところ微細な亀裂
が多数発生したものであった。

さらに、レゾール型オルソクレゾールホルムアルデヒド
樹脂をあらかじめつくり次にフェノールとホルムアルデ
ヒドをこれに反応させて作ったレゾール型樹脂にフェノ
ールを混合し、上記と同様の方法で発泡体を得た。この
発泡体はフライアビリティ−が１２％という小さな値で
あったが、常温で５日間放置したところ微細な亀裂が多
数発生したものであった。

その他、パラアルキルフェノールアルデヒド樹脂につい
ても前記と同様な結果を得たものであった。

本発明者らは、前記したように、発泡硬化という短い時
間内でレゾール型フェノール樹脂とほとんど反応しない
尿素アルデヒド樹脂、反応の遅いビスフェノールＡアル
デヒド樹脂、オルソまたはパラアルキルフェノールアル
デヒド樹脂をレゾルシノール類とあらかじめ反応させる
ことよって、容易、確実にレゾール型フェノール樹脂と
結合し、フライアビリティ−の非常に小さい、また常温
放置しても亀裂の発生が全く起こらないなどの驚くべき
現象を見出し、本発明を成すに至った。

すなわち、本発明に講じられた手段は、アルデヒド類と
反応させて実質的に分子鎖両末端にメチロール基を有す
る尿素アルデヒド樹脂、ビスフェノールＡアルデヒド樹
脂、またはオルソ位もしくはパラ位に炭素数１〜４のア
ルキル基を１個有するアルキルフェノールアルデヒド樹
脂（以下、アルキルフェノールアルデヒド樹脂と略称す
る。）に、該メチロール基のモル数に対して０．４〜１
．０当量のレゾルシノール類を反応させて得られる、遊
離レゾルシノール類が２重量％以下である共縮合樹脂（
Ａ）と、 フェノール１モルに対し１．０〜２．０モルのアルデヒ
ド類を塩基性触媒の存在下に反応させて得ら　　　　　
　（１れる、数平均分子量が２００〜７００であるレゾ
ール型フェノール樹脂（Ｂ）を、 Ａ／Ｈの固型樹脂分の重量比が５／９５〜３０／７０に
なるように混合させ・たことである。

本発明に使用される尿素アルデヒド樹脂、ビスフェノー
ルＡアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアルデヒド樹
脂は、アルデヒド類と反応させて得られる実質的に分子
鎖両末端にメチロール基を有する熱硬化性樹脂であり、
該各樹脂は、尿素、ビスフェノールＡ１アルキルフエノ
ール類とアルデヒド類をアルカリ金属の水酸化物、アル
カリ土類金属の酸化物、水酸化物、アンモニア、アミン
化合物などの塩基性触媒の単独使用または併用下で、公
知の反応条件で付加縮合させて得られる。

特に限定されるものではないが、数平均分子量が１、　
好ましくは尿素アルデヒド樹脂は１５０〜４ｏｏ、ビス
フェノールＡアルデヒド樹脂は４００〜８００、アルキ
ルフェノールアルデヒド樹脂は２００〜５００の初期縮
合物である。

ここで、アルキルフェノール類としては、オルソ位また
はパラ位に炭素数１〜４のアルキル基を１個有する構造
のものが好適に使用され、具体例としてはオルソクレゾ
ール、パラクレゾール、バラターシャリープチルフヱノ
ールなどの単独または混合物があげられる。該炭素数が
４より大きいアルキルフェノール類を使用すると、その
立体障害のためにレゾルシノール類との反応が阻害され
る傾向となり、好ましくない。

また、アルデヒド類としてはホルマリン、パラホルムア
ルデヒド、トリオキサンなどの単独または混合物が好適
に使用され、その反応モル比は尿素、ビスフェノールＡ
、アルキルフェノール類１モルに対して１．１〜２．０
モルが好ましく、さらに好ましくは１．３〜１．７モル
である。アルデヒド類が２．０モルより多いと、分子鎖
両末端以外にもメチロール基が多く付き易くなるため、
次工程でレゾルシノール類と反応させる時に分子鎖両末
端以外にレゾルシノール類がつき易く、架橋され、また
遊離アルデヒドが多く存在し易くなり、レゾルシノール
類同志の自己縮合が進むため、両末端のメチロール基に
レゾルシノール類が不足して縮合せず、発泡体の表面脆
性および常温放置時の亀裂に対する改良効果が小さくな
り、場合によっては、レゾルシノール類を反応させる時
にゲル化してしまうこともある。アルデヒド類が１．１
モルより少ないと、メチロール基の量が少なくレゾルシ
ノール類を付加縮合させた共縮合樹脂（Ａ）とレゾール
型フェノール樹脂（Ｂ）とが十分に結合できず、常温放
置時亀裂を生じたり、発泡体の表面脆性改良効果が小さ
くなる。

本発明に使用さる共縮合樹脂（Ａ）は、レゾルシノール
類を前記熱硬化性樹脂の分子鎖両末端のメチロール基の
モル数に対して０．４〜１．０当量、好ましくは０．６
〜０．８当量を加えて反応させたものである。レゾルシ
ノール類が該メチロール基のモル数に対して０．４当量
より少ないと、メチロール基に反応するレゾルシノール
類量が少ないため、得られる共縮合樹脂（Ａ）にレゾー
ル型フェノール樹脂（Ｂ）が発泡硬化時、十分に結合す
石ことかできず、発泡体の表面脆性および常温時の亀裂
に対する改良効果が小さい。また、１．０当量より多い
と、遊離レゾルシノール類が多く生じるため、発泡体の
表面脆性改良効果が小さくなる。

ここで遊離レゾルシノール類は、共縮合樹脂（Ａ）に対
して２重量％以下になることが好ましい。２重量％より
多くなると発泡体の表面脆性改良効果が小さくなる。

本発明に使用されるレゾルシノール類としては、レゾル
シン、５−メチルレゾルシノール、５−エチルレゾルシ
ノール、２および４−メチルレゾルシノール、２．５−
ジメチルレゾルシノール、２−エチル−５−メチルレゾ
ルシノール、２−エチル−５エチルレゾルシノール、４
，５−ジメチルレゾルシノール、２−メチル−５−エチ
ルレゾルシノール、５−プロピルレゾルシノール、４−
メチル−５−エチルレゾルシノールなどが好適であり、
これらは単独または混合で使用される。また、これらの
レゾルシノール類は一部オリゴマー化したものであって
も本発明の主旨は変わらない。

本発明に使用されるレゾール型フェノール樹脂　　　　
　　ζ。

（Ｂ）は、フェノール１モルに対し１．０〜２．０モル
のアルデヒド類を、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ
土類金属の酸化物、水酸化物、アミン化合物などの塩基
性触媒の単独使用または併用下で、限定されるものでは
ないが、好ましくは６０〜１００℃で反応させて、必要
に応じて触媒を塩酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸な
どの無機、有機酸で中和し、減圧下で脱水濃縮させて得
られる、数平均分子量が２００〜７００のものである。

アルデヒド類の反応モル比は、フェノール１モルに対し
１．０〜２．０モルが好ましく、さらに好ましくは１．
３〜１．８モルである。アルデヒド類が１．０モルより
少ないと、メチロール基が不足しレゾール型フェノール
樹脂（Ｂ）の硬化速度が極端に遅くなり、硬化不十分と
なる。また、２．０モルより多いと発泡硬化時、該樹脂
（Ｂ）の架橋速度が遅くなって常温放置時に亀裂が発生
する傾向になり好ましくない。ここで該反応モル比は低
くても高くても、共縮合樹脂（Ａ）は、レゾルシノール
類が分子鎖両末端についているため、レゾール型フェノ
ール樹脂（Ｂ）と結合し易いが、混合割合の多いレゾー
ル型フェノール樹脂（Ｂ）が上記のような傾向を有する
ため良好な発泡体が得られない。

また前記レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）は、数平均分
子量２００〜７００のものが好適に使用される。該分子
量が２００より小さいと、発泡硬化時の発泡速度が速す
ぎ、均一で細かいセルが得られず、また７００より大き
いと、樹脂粘度が上昇し、通常の発泡機では、発泡剤や
硬化剤などの他の材料との均一な混合が難しく、さらに
硬化速度が極端に低下するため、良好な発泡体が得られ
ない。ここでも、混合割合が共縮合樹脂（Ａ）より多い
レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）がこのような傾向を有
するため、良好な発泡体が得られない。

本発明の発泡用フェノール樹脂組成物は１、前記共縮合
樹脂（Ａ）と前記レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）をＡ
／Ｈの固型樹脂分の重量比が、５／９５〜３０／７０に
なるように混合させてなるものである。

Ａ／Ｂの固型樹脂分の重量比が５７９５より小さいと発
泡体の表面脆性および常温放置時の亀裂に対する改良硬
化がほとんどなくなる。また３Ｇ／７０より大きいと共
縮合樹脂（Ａ）の量が多すぎ、架橋による硬化が不十分
となって発泡体のフライアビリティ−が大きくなる。

尚、共縮合樹脂（Ａ）およびレゾール型フェノール樹脂
（Ｂ）の種々の特性値は次の方法により求めたものであ
る。

〔メチロール基モル数〕　； ２００ＩＩＩｌフラスコニ約１０ｇ（７）樹脂と約２０
ｇのフェノール（パラトルエンスルホン酸１重量％含有
）を精秤して入れ、コンデンサーを付は油浴上約１１５
〜１２０℃で約９０分反応させる。冷却後カールフィッ
シャー法により水分を、塩酸ヒドロキシアミン法で遊離
ホルムアルデヒドを測定し、次式により求めた。

メチロール基モル数 １８　Ｘ　１０−”（Ｐ＋Ｒ）　（ＲＦ−ＲＲＦ）＝　
Ｍ　ｎ　（１０−”（Ｐ＋Ｒ）　（ＲＲＷ）−□３０　
　’ −１０−”（Ｒ）（ＲＷ）　−１０−”（Ｐ）（ＰＭ）
　）　／１８・Ｒ／１０−”（ＩＯＣ但し　Ｐ：添加フ
ェノール重量（ｇ） Ｒ：樹脂重量（ｇ） ＲＦ：樹脂中遊離ホルムアルデヒド（Ｍｉｉ％）ＲＷ：
樹脂中水骨（重量％） ＰＷ：添加フェノール中水分（重量％）ＲＲＦ　：反応
後遊離ホルムアルデヒド（重量％）ＲＲＷ　：反応後水
分（重量％） Ｖｉ：樹脂数平均分子量 〔数千均分♀量〕　： 次の計算式によりペーパープレッシャー法により求めた
。

ＲＷ：樹脂中水骨（重量％） 〔水分〕　： カールフィッシャー法により求めた。

〔遊離ホルムアルデヒド〕　： 塩酸ヒドロキシアミン法により求めた。

山）〔遊離モノ＝−〕　　・ 尿素は除き０Ｖ−１７（ガスクロ工業製）をカラムとし
て使用し、ガスクロ法により求めた。

〔固型樹脂分〕　： １８０℃熱板上でアルミはくにのせた樹脂を６０分乾固
させ、以下の式により求めた。

〔遊離レゾルシノール類〕　： ０Ｖ−１７をカラムとして使用し、ガスクロ法により求
めた。

〔粘　度〕　： ＢＨ型粘度計を用い求めた。

本発明の発泡用フェノール樹脂組成物から得られる発泡
体は、一般的に前記発泡用フェノール樹脂組成物を界面
活性剤、難燃剤、発泡剤、および酸性触媒と十分に混合
してその混合物を発泡硬化させて得られる。

ここで使用される界面活性剤としては、特に限定される
ものではないが、ポリシロキサン系、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ヒマシ油エチレンオキサ
イド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付
加物などが好適である。

難燃剤としては、特に限定されるものではないカ、トリ
ス−β−エチルクロロホスフェート、トリフェニルホス
フェート、ホウ酸、リン酸グアニジン、ポリリン酸アン
モンなどが好適に使用される。

発泡剤としては、特に限定されるものではないが、市販
されているフロン１１、フロン１１３などの低沸点のフ
ルオロカーボン発泡剤、ブタン、ペンタン、ヘキサンな
どの脂肪族炭化水素類であり、さらには酸を混合する偽
とで炭酸ガスなどの気体を発生させるような重曹などの
化学的反応性発泡剤などが好適に使用される。

酸性触媒としては、特に限定されるものではないが、パ
ラトルエンスルホン酸、フェノールスルホン酸、キシレ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、レゾルシンスルホ
ン酸、メタキシレンスルホン酸、ポリメリンクスルホシ
酸、スチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸など
の有機スルホン酸類の他、リン酸、硫酸、しゅう酸、塩
酸などの無機酸が好適に使用される。

尚、亜鉛粉、鉄粉、アルミニウム粉などのフオーム中和
側、水酸化アルミニウム、タルク、アルミナなどの充填
剤を発泡原料に加えても良い。

発泡体を製造する場合の要領は、バッチ式による高速攪
拌による方法、連続的な混合方式による方法、スプレー
混合方式による方法などの実施態様で行なわれ、その操
作などについては特に限定されるものではない。

これらの各操作によって得られる混合物は、エンドレス
コンベア上に流出させる成形方法、スポット的に流出さ
せて部分的に発泡させる方法、モールド内で加圧発泡さ
せる方法、ある大きさの空間中に投入して発泡ブロック
をつくる方法、空洞中に圧入しながら充填発泡させる方
法などで使用される。

〔作　用〕

本発明に於いて講じられた手段の作用は明確ではないが
、以下のように考えられる。

共縮合樹脂（Ａ）の原料である尿素アルデヒド樹脂、ビ
スフェノールＡアルデヒド樹脂、アルキルフェノールア
ルデヒド樹脂は実質的に両末端だげにメチロール基を有
し、実質的に分子鎖に架橋が起こらず、該各樹脂はリニ
アな構造をとるため、フェノール樹脂発泡体にフレキシ
ビリティ−を付与する作用がある。

レゾルシノール類は、前記各熱硬化性樹脂が反応性に乏
しいか、あるいは低いため、該両末端のメチロール基と
反応する量のレゾルシノール類を添加し、該メチロール
基と結合させることにより、レゾール型フェノール樹脂
（Ｂ）との反応性を高める作用がある。

従って、共縮合樹脂（Ａ）は発泡硬化という短い時間内
で、レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）と容易確実に混合
しただけで反応し、発泡体にフレキシビリティ−を付与
し、それに付随して発泡体の表面脆性を良好にし、亀裂
発生防止などの作用を与える。　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ζまたレゾール型フェノー
ル樹脂（Ｂ）は、十分架橋され、リジットに結合するた
め、均一で細かいセル膜の強度を高める作用がある。

さらに、遊離レゾルシノール類を２重量％以下におさえ
ることは、共縮合樹脂（Ａ）とレゾール型フェノール樹
脂（Ｂ）を混合し発泡硬化させる際に、遊離レゾルシノ
ール類がレゾール型フェノール樹脂（Ｂ）に架橋し、非
常にリジットな構成が部分的に生じるのを防止する作用
がある。

〔実施例〕

〔実施例１〕 共縮合樹脂（Ａ）の製造ニ オルツクレゾール２００Ｋｇと濃度４７％ホルマリン１
４２Ｋｇを還流管、攪拌機付反応器中に仕込み、攪拌し
ながら、次いで２０％水酸化ナトリウム水溶液２４Ｋｇ
を投入して、常温から９０℃になるまで約６０分で上昇
させ、同温度で９０分反応を継続させた後、冷却し、オ
ルソクレゾール樹脂を得た。この樹脂は遊離オルソクレ
ゾール３．２重量％（以下、３．２％と略記する。）、
遊離ホルムアルデヒド０％、水分３９％、数平均分子量
４１７、メチロール基モル数１．２モルであった。

該樹脂にレゾルシン５７Ｋｇ（０，’８当量）を添加し
、常温から８０℃になるまで約３０分で上昇させ、同温
度で３０分反応を継続させた。その後４０℃に冷却し、
４０％パラトルエンスルホン酸を加えｐｏｓ、ｓに調整
し、６０ｍｍＨｇ減圧下で濃縮を行ない。２５℃に於け
る粘度８０００ｃｐ、固型樹脂分７５％、遊離オルソク
レゾール３．１％、遊離レゾルシンＴｒａｃｅ、遊離ホ
ルムアルデヒドＯ％、水分１５％、数平均分子量５２２
の共縮合樹脂（Ａ）を得た。

レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）の製造：フェノール２
００Ｋｇと濃度４７％ホルマリン２０４Ｋｇを還流管、
攪拌機付反応器中に仕込み攪拌しながら、次いで２０％
水酸化ナトリウム水溶液２０Ｋｇを投入して、常温から
９０℃になるまで約６０分で上昇させ、同温度で１２０
分反応を継続させた後、４０℃以下に冷却し、４０％パ
ラトルエンスルホン酸を加えｐＨ６，５に調整し、６０
ｍｍＨｇ減圧下で濃縮を行ない、２５℃に於ける粘度５
０００ｃｐ、固型樹脂分７８％、遊離フェノール５．８
％、遊離ホルムアルデヒド０．４％、水分１３．４％、
数平均分子量４６０のレゾール型フェノール樹脂（Ｂ）
を得た。

得られた共縮合樹脂（Ａ）２０ｇとレゾール型フェノー
ル樹脂（Ｂ）　８０　ｇ　（Ａ／Ｂの固型樹脂分の重量
比−１９／８１）をカップに採りよく混合し、次に整泡
剤としてＳ　Ｈ−１９３（トーレシリコーン製）１．５
ｇ、難燃剤としてポリリン酸アンモン７ｇ、水酸化アル
ミニウム７ｇ、および発泡剤としてフ゛ロン１１３（旭
硝子製）１８ｇを投入し、回転数３０００ｒｐｒａのホ
モディスパーにて３０秒間攪拌し、液温度２０℃に調整
した０次いで２０℃に調整した硬化触媒としての６５％
フェノールスルホン酸水溶液２０ｇを加え、該ホモディ
スパーにて２０秒間攪拌し、直ちに上下面材をクラフト
紙とし、８０℃に加熱した３００　Ｘ　３００　Ｘ　２
５ｇｍの金型に注入し、５分間８０℃雰囲気恒温槽に保
持し、その後金型から脱型し、発泡時硬化速度がクリー
ムタイム３０秒、ゲルタイム１２０秒の発泡体を得た。

この発泡体を常温で１０日間放置後、密度、表面脆性、
面材との結合力、難燃２級テストおよび熱伝導率をそれ
ぞれＪＩＳＡ９５１４、ＡＳＴＭ４２１　、以下に示す
測定法、ＪＩＳ＾１３２１および熱線法により測定し、
また、発泡体の外観については製造後の発泡体を毎日、
３０日以上観察した。ここで面材との結合力は、２５　
Ｘ　１５０ｍｍの面材付き発泡体を切り出し、表面材端
部に５１１１１の穴を開けそこにバネばかりを掛は引き
上げ、表面材が発泡体から剥がれた時のバネばかりの指
示値を該結合力として表わしたものである。

得られた発泡体は密度０．０４２ｇ／ａＪ、フライアビ
リティ−９％、面材との結合力２８０ｇ、熱伝導率０．
０２０Ｋｃａｌ／鵬・ｈｒ・℃、難燃性が高く外観も良
好であり、指で強くこすっても粉落ちが少ないほど表面
脆性に優れたもので、面材との結合力が強く、３０日以
上経っても、従来のフェノール樹脂発泡体（比較例５参
照）に見られた面材との界面の下に発生する大きな亀裂
が全くなく、また常温放置した場合の発泡体の表面や内
面に細かい亀裂の発生のない非常に優れたものであった
。

〔実施例２〕 実施例１の該共縮合樹脂（Ａ）にかえてレゾルシンの量
を３５Ｋｇ（０，５当量）に変更して得られた共縮合樹
脂を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡体を得
た。得られた発泡体を実施例１と同様にテストを行ない
、その結果は第１表に示す通りであった。

尚、得られた該共縮合樹脂は、２５℃に於ける粘度６７
００ｃｐ、固型樹脂分７５％、遊離オルソクレゾール３
．１％、遊離レゾルシンＴｒａｃｅｓ遊離ホルムアルデ
ヒドθ％、水分１４．２％、数平均分子量４８５のもの
であった。

〔実施例３〕 レゾール型フェノール樹脂（Ｃ）の製造：フェノール２
００Ｋｇと濃度４７％ホルマリン２０４Ｋｇを還流管、
攪拌機付反応器中に仕込み攪拌しながら、次いで２０％
水酸化ナトリウム水溶液１０Ｋｇを投入して、常温から
９０℃になるまで約６０分で上昇させ、同温度で１４０
分反応を継続させた後４０℃以下に冷却し、４０％パラ
トルエンスルホン酸を加え、ｐＨ６，５に調整し６０ｍ
ｍＨｇＫ圧下で濃縮を行ない、２５℃に於ける粘度２５
００ｃｐ、固型樹脂分８１％、遊離フェノール８．２％
、遊離ホルムアルデヒド０．９％、水分９．８％、数平
均分子量２３０のレゾール型フェノール樹脂（Ｃ）を得
た。

実施例１の共縮合樹脂（Ａ）２０ｇと該レゾール型フェ
ノール樹脂（Ｃ）８０ｇ　（Ａ／Ｃの固型樹脂分の重量
比−１８／８２）をカップに採りよく混合し、次に整泡
剤として５Ｈ−１９３を１．５ｇ、難燃剤としてポリリ
ン酸アンモ７７ｇ２水酸化アルミニウム７２１発泡剤と
してフロン１１３をＩＱｇを投入し、回転数３００Ｏｒ
ｐｍのホモディスパーにて３０秒間攪拌し液温度２０℃
に調整した０次いで２０℃、に調整した硬化触媒として
の６５％フェノールスルホン酸水溶液１０ｇを加え、該
ホモディスパーにて２０秒間攪拌し、直ちに上下面材を
クラフト紙とし、実施例１と同様にして発泡体を得た。

得られた発泡体を実施例１と同様にテストを行ない、そ
の結果は第１表に示す通りであった。

〔実施例４〕 レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）の製造：フェノール２
００Ｋｇと濃度４７％ホルマリン２３１にｇを還流管、
攪拌機付反応器中に仕込攪拌しながら、次いで２０％水
酸化ナトリウム水溶液２０Ｋｇを投入して常温から１０
０℃になるまで約６０分で上昇させ、同温度で１００分
反応を継続させた後、６０ｍｍＨｇ減圧下で濃縮を行な
い、２５℃に於ける粘度４５０００ｃｐ　、固型樹脂分
７５％１．遊離フェノール２，５％、遊離ホルムアルデ
ヒド０．３％、水分１８．２％、数平均分子量６５０の
乳白濁したレゾール型フェノール樹脂（Ｄ）を得た。

実施例１の共縮合樹脂（Ａ）２０ｇと該レゾール型フェ
ノール樹脂（Ｄ）８０　、（Ａ／Ｄの固型樹脂分の重量
比＝２０／８０）をカップに採りよく混合し、次に整泡
剤として５Ｈ−１９３を１．５ｇ５Ｍ燃剤としてポリリ
ン酸アンモン７ｇ、水酸化アルミニウム７ｇ、発泡剤と
してフロン１１３を３０ｇを投入し、回転数３００Ｏｒ
ｐｍのホモディスパーにて６０秒間攪拌した。その後、
粘度が高いため液温度を３０℃に調整し、次いで３０℃
に調整した硬化触媒としての６５％フェノールスルホン
酸水溶液６０ｇを加え、該ホモディスパーにて３０秒間
攪拌し、直ちに上下面材をクラフト紙とし、実施例１と
同様にして発泡体を得た。

得られた発泡体を実施例１と同様にテストを行ない、そ
の結果は第１表に示す通りであった。

〔比較例１〕 実施例１の該共縮合樹脂（Ａ）にかえて、実施例１で得
られたオルソクレゾール樹脂に４０％パラトルエンスル
ホン酸を加え、ｐＨを６．５に調整し、６０ｍｍ１ｇ減
圧下で濃縮を行ない得られた、２５℃に於ける粘度５０
００ｃｐ、固型樹脂分８０％、遊離オルソクレゾール３
．０％、遊離ホルムアルデヒド０％、水分１２．４％、
数ヰ均分子量４２２の樹脂を使用した以外は、実施例１
と同様にして発泡体を得た。

得られた発泡体を実施例１と同様にテストを行なった結
果、フライアビリティ−が非常に悪く、また常温放置２
日めにｉかい亀裂が発泡体の表面や内面に多数生じるも
のであった。その他の結果　　　　　１は第２表に示す
通りであった。

〔比較例２〕 オルソクレゾール２００Ｋｇと濃度９２％バラホルムア
ルデ°ヒト７６Ｋｇを還流管、攪拌機付反応器中に仕込
み、攪拌しながら、次いで５０％水酸化ナトリウム水溶
液３．７　Ｋｇを投入し、常温から９０℃になるまで約
６０分で上昇させ、同温度で１１０分反応を継続させた
後冷却し、さらにフェノール１００Ｋｇと濃度９２％パ
ラホルムアルデヒド４５Ｋｇを追加し９０℃で１３０分
反応を継続させた。その後、４０℃に冷却し、酢酸を加
えｐＨ６，５に調整し、２５℃に於ける粘度２４０００
ｃｐ　、固型樹脂分７９％、遊離オルソクレゾール０．
９％、遊離フェノール８．７％、遊離ホルムアルデヒド
０．１％、水分１３．０％の樹脂を得た。

該樹脂９０ｇ、フェノール１０ｇ、整泡剤としＬ−５３
４０（日本ユニ力）１．５ｇ、Ｗ燃剤としてポリリン酸
アンモン７ｇ、水酸化アルミニウム７ｇおよび発泡剤と
してフロン１１３を１８ｇをカップに採り、回転数３０
００ｒｐ＋＊のホモディスパーにて３０秒間攪拌し、液
温度２０℃に調整した。次いで２０℃に調整した硬化触
媒としての６７％キシレンスルホン酸水溶液と６７％パ
ラトルエンスルホン酸水溶液のｌ／１混合物２５ｇを加
え、該ホモディスパーにて２０秒間攪拌し、直ちに上下
面材をクラフト紙とし、実施例１と同様にして発泡体を
得た。

得られた発泡体を実施例１と同様にテストを行なった結
果、フライアビリティ−は、ある程度改良されていたが
、常温放置５日めに細かい亀裂が発泡体の表面や内面に
多数生じるものであった。

その他の結果は第２表に示す通りであった。

〔比較例３〕 実施例１の該共縮合樹脂（Ａ）にかえて、レゾルシンの
量を１４Ｋｇ（０，２当量）に変更して得られた共縮合
樹脂を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡体を
得た。得られた発泡体を実施例１と同様にテストを行な
い、その結果は第２表に示す通りであった。

尚、得られた該共縮合樹脂は、２５℃に於ける粘度５０
００ｃｐ、固型樹脂分７５％、遊離オルソクレゾール３
．２％、遊離レゾルシンＴｒａｃｅｓ遊離ホルムアルデ
ヒド０％、水分１３．５％、数平均分子量４４０のもの
であった。

〔比較例４〕 実施例１の該共縮合樹脂（Ａ）にかえて、レゾルシンの
量を９９Ｋｇ（１，４当量）に変更し、遊離レゾルシン
が３．４重量％である共縮合樹脂を使用した以外は、実
施例１と同様にして発泡体を得た。

得られた発泡体を実施例１と同様にテストを行ない、そ
の結果は第２表に示す通りであった。

尚、得られた該共縮合樹脂は、２５℃に於ける粘度１６
０００ｃｐ　、固型樹脂分７４％、遊離オルソクレゾー
ル２．４％、遊離レゾルシン３．４％、遊離ホルムアル
デヒドＯ％、水分１５．９％、数平均分子量５６０のも
のであった。

〔比較例５〕 実施例１のレゾール型フェノール樹脂（Ｂ）１００ｇ、
整泡剤として５Ｈ−１９３を１．５ｇ、難燃剤としてポ
リリン酸アンモン７ｇ、水酸化アルミニウム７ｇ、およ
び発泡剤としてフロン１１３を１９ｇをカップに採り、
回転数３００Ｏｒｐｍのホモディスパーにて３０秒間攪
拌し、液温度２０℃に調整した０次いで２０℃に調整し
た硬化触媒としての６５％フェノールスルホン酸水溶液
２０ｇを加え、該ホモディスパーにて２０秒間攪拌し、
直ちに上下面材をクラフト紙とし、実施例１と同様にし
て発　　゛泡体を得た。

得ら・れた発泡体を実施例１と同様にテストを行なった
結果、フライアビリティ−が非常に悪（、また面材との
界面の大きな亀裂が発生するものであった。その他の結
果は第２表に示す通りであった。

〔実施例５〕 共縮合樹脂（Ｅ）の製造： バラタ−シャリープチルフェノール５００Ｋｇと９２％
パラホルムアルデヒド１５２Ｋｇ、水１０２Ｋｇを還流
管、攪拌機付反応器中に仕込み、攪拌しなから４０分で
９０℃まで上昇させ、パラホルムアルデヒド　　　　　
　　ｈを溶解した後４０℃以下に冷却した０次いで２０
％水酸化カリウム水溶液６０Ｋｇを攪拌しながら投入し
て、常温から１００℃になるまで約６０分で上昇させ、
同温度で９０分反応を継続させた後冷却し、バラターシ
ャリーブチルフェノール樹脂を得た。この樹脂は、遊離
パラターシャリ−ブチルフェノール４．０％、遊離ホル
ムアルデヒド０％、水分３１％、数平均分子量３７５、
メチロール基モル数１．８モルであった。

該樹脂に５−メチルレゾルシンを主成分とするＳＡＲ（
名古屋油化学工業）　２６０Ｋｇ（０，８当量）を添加
し、常温から７０℃になるまで約３０分で上昇させ、同
温度で５０分反応を継続させた。その後４０℃に冷却し
、４０％酢酸を加えｐＨ６，５に調整し６０ｍｄｇ減圧
下で濃縮を行ない、２５℃に於ける粘９度１０２００ｃ
ｐ　、固型樹脂分７６％、遊離パラターシャリ−ブチル
フェノール３．９％、遊離レゾルシンＴｒａｃｅｂ遊離
ホルムアルデヒド０％、水分１４．２％、数平均分子量
５５４の共縮合樹脂（Ｅ）を得り。

レゾール型フェノール樹脂（Ｆ）の製造：フェノール５
００Ｋｇと９２％バラホルムアルデヒド２７８Ｋｇ　、
水１４８Ｋｇを還流管、攪拌機付反応器中に仕込み、攪
拌しながら４０分で９０℃まで上昇させ、パラホルムア
ルデヒドを溶解した後、４０℃以下に冷却した０次いで
トリエチルアミン１２．５Ｋｇを攪拌しながら投入して
常温から９０℃になるまで約６０分で上昇させ、同温度
で１２０分反応を継続させた後、４０℃以下に冷却し、
４０％酢酸を加えｐＨ６，５に調整し、７Ｑｍｍｌ１ｇ
減圧下で濃縮を行ない、２５℃に於ける粘度３９００ｃ
ｐ、固型樹脂分８０％、遊離フェノール６．１％、遊離
ホルムアルデヒド０．５％、水分１５％、数平均分子量
３９０のレゾール型フェノール樹脂（Ｅ）を得た。

得られた共縮合樹脂（Ｅ）　１００Ｋｇとレゾール型フ
ェノール樹脂（Ｆ）　３４６Ｋｇの混合物（Ｅ／Ｆの固
型樹脂分の重量比＝１８／８２）　、整泡剤として５Ｈ
−１９３を６．７Ｋｇ、および難燃剤としてのポリリン
酸アンモン３１Ｋｇ、水酸化アルミニウム３１Ｋｇを混
合したものを■液とし、発泡剤としてのフロン１１３を
■液、硬化触媒としての７５％パラトルエンスルホン酸
水溶液を■液とし、ＰＡ−２１０フ工ノールフオーム用
発泡機（東邦機械）を用い、２０℃に調整したＩ液／■
液／■液を１００重量部／１８重量部／２０重量部の比
率で混合し、ベルトコンベア上を走行する、あらかじめ
５０℃に加熱された下面材である幅９００ｍｍのクラフ
ト紙に塗布し、これを６０℃の温度に加熱し、クリーム
タイムが終了するまでに上面材であるアルミクラフト紙
が、下面材が貼合せられた反対の面に貼合せられ、るよ
うに導入し、さらにベルト式加熱加圧装置に導き８０℃
で均等な発泡を行なわせ、硬化を完了させ長さ１８００
＋ｍ−で切断し、１８００　Ｘ　９００　Ｘ　２５＋ａ
ａ＋の住宅用内壁断熱材を得た。

得られた該発泡体を実施例１と同様にテストを行ない、
その結果は第１表に示す通りであった。

〔実施例６〕 実施例５において共縮合樹脂（Ｅ）５０Ｋｇとレゾール
型フェノール樹脂（Ｆ）　５９４Ｋｇの混合物（Ｅ／Ｆ
の固型樹脂分の重量比＝８／９２）、整泡剤として５Ｈ
−１９３を９．７Ｋｇ、および難燃剤としてポリリン酸
アンモン３１Ｋｇ、水酸化アルミニウム３１Ｋｇを混合
したものをＩ液として使用した以外は１、実施例５と同
様にして住宅用内壁断熱材を得た。

得られた該発泡体を実施例１と同様にテストを行ない、
その結果は第１表に示す通りであった。

〔実施例７〕 実施例５において、共縮合樹脂（Ｅ）　１５０Ｋｇ、レ
ゾール型フェノール樹ＭＷ　（Ｆ　）　４２８Ｋｇの混
合物（Ｅ／Ｆの固型樹脂分の重量比＝２５／７５）　、
整泡剤として、５Ｈ−１９３を８．７　Ｋｇおよび難燃
剤としてポリリン酸アンモン３１ｋｇ、水酸化アルミニ
ウム３１Ｋｇを混合したものを！液として使用した以外
は、実施例５と同様にして住宅用内壁断熱材を得た。

〔実施例８〕 共縮合樹脂（Ｇ）の製造： ビスフェノールＡ　２００ＫｇとｔｊＹｆ度４７％ホル
マリン１０１Ｋｇを還流管、攪拌機付反応器中に仕込み
攬　　　　　、。

拌しながら、次いで２０％水酸化ナトリウム水溶液２４
Ｋｇを投入して、常温から１００℃になるまで約６０分
で上昇させ、同温度で６０分反応を継続させた後冷却し
ビスフェノールＡアルデヒド樹脂を得た。この樹脂は、
遊離ビスフェノールＡ６．２％、遊離ホルムアルデヒド
０％、水分３８％、数平均分子３１６２０　、メチロー
ル基モル数２．０であった。

該樹脂にレゾルシン７２−Ｋｇ　（０，８当量）を添加
し、常温から７０℃になるまで約３０分で上昇させ、同
温度で４５分反応を継続させ、その後６０ｍｍＨｇＭ圧
下で濃縮を行ない、３０℃に於ける粘度１８０００ｃｐ
　、固型樹脂分７４０％、遊離ビスフェノールＡ６．２
％、遊離レゾルシンＴｒａｃｅｓ遊離ホルムアルデヒド
θ％、水分１８．２％、数平均分子量７８０の共縮合樹
脂（Ｇ）を得た。

該共縮合樹脂（Ｇ）　１００Ｋｇと実施例１のレゾール
型フェノール樹脂（Ｂ）　８５４Ｋｇの混合物（Ｇ／Ｂ
の固型樹脂分の重量比＝１０／９０）　、発泡剤として
の５Ｈ−１９３を１４．３Ｋｇおよび難燃剤としてのホ
ウ酸６７Ｋｇとリン酸グアニジン６７Ｋｇを混合したも
のをＩ液とし、発泡剤としてのフロン１１３とフロン１
１の７対３の混合物を■液、硬化触媒としての７０％キ
シレンスル、ホン酸水溶液を■液とし、ＰＡ−２１０フ
工ノールフオール用発泡機を用い、２０℃に調整した■
液／■液／■液を１００重量部／２５重量部／２２重量
部の比率で混合し、７０℃に加熱した化粧鉄板を面材と
してた１８００　Ｘ　９００　Ｘ　２５ｍｍの型の空間
部にホースをさし入れ、注入発泡させ７分間キュアーし
間仕切り断熱材を得た。

得られた該発泡体を切り出し、実施例１と同様にテスト
を行なった結果、密度０．０４２ｇ／ｃａｌ、フライア
ビリティ−７，４％、面材との結合力２２０ｇ、熱伝導
率０．０２０Ｋｃａｌ／ｍ　＊ｈｒ　＊”Ｃ１難燃性が
高く外観も良好であり、指で強くこすっても粉落ちが少
ないなど表面脆性に優れたもので、面材との結合力が強
く、３０日以上経っても面材との界面の下に大きな亀裂
が発生しない、また、発泡体の表面や内面に細かい亀裂
の発生のない非常に優れたものであった。

〔実施例９〕 実施例８の共縮合樹脂（Ｇ）にかえて、レゾルシンの量
を３６Ｋｇ（０，５当量）に変更して得られた共縮合樹
脂を使用した以外は、実施例８と同様にして間仕切り断
熱材を得た。得られた該発泡体を切り出し、実施例１と
同様にテストを行ない、その結果は第１表に示す通りで
あった。

尚、得ら°れた該共縮合樹脂は、３０℃に於ける粘度１
７９００ｃｐ　、固型樹脂分７４％、遊離ビスフェノー
ルＡ６．１％、遊離レゾルシンＴｒａｃｅＳｍ離ホルム
アルデヒド０％、水分１７．８％、数平均分子量７２５
のものであった。

〔実施例１０） 実施例８の共縮合樹脂（Ｇ）　１００Ｋｇと実施例１の
レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）　３３６Ｋｇの混合物
（Ｇ／Ｂの固型樹脂分の重量比＝２２／７Ｂ）　、整泡
剤として５Ｈ−１９３を６．５Ｋｇおよび難燃剤として
ホウ酸３１Ｋｇ、リン酸グアニジン３１）［ｇを混合し
たものを■液として使用した以外は、実施例８と同様に
して間仕切り断熱材を得た。

得られた該発泡体を切り出し、実施例１と同様にテスト
を行ない、その結果は第１表に示す通りであった。

〔比較例６〕 実施例８で得られたビスフェノールＡアルデヒド樹脂を
６０１１ＩＩＩＩＨｇ減圧下で濃縮を行ない、３０℃に
於ける粘度１１０００ｃｐ　、固型樹脂分７６％、遊離
ビスフェノールＡ６．２％、遊離ホルムアルデヒドＯ％
、水分１６．０％、数平均分子量６２８の樹脂（Ｈ）を
得た。

該樹脂（Ｈ）　１００Ｋｇと実施例１のレゾール型フェ
ノール樹脂（Ｂ）３３６に、の混合物（Ｈ／Ｈの固型樹
脂分の重量比＝２２／７８）　、整泡剤として５Ｈ＝１
９３を６．５Ｋｇ、および難燃剤としてホウ酸３１Ｋｇ
、リン酸グアニジン３１Ｋｇを混合したものを１液とし
て使用した以外は、実施例８と同様にして間仕切り断熱
材を得た。

得られた該発泡体を切り出し、実施例１と同様にテスト
を行なった結果、フライアビリティ−が非常に悪く、ま
た常温放置２日めに細かい亀裂が発泡体の表面や内面に
多数生じるものであった。　　　　　　　′１その他の
結果は第２表に示す通りであった。

〔比較例７〕 実施例１のレゾール型フェノール樹脂（Ｂ）１００ｇ、
整泡剤として５Ｈ−１９３を１．５　ｇ　、および難燃
剤としてホウ酸７ｇ、リン酸グアニジン７ｇを混合した
ものを■液とし、発泡剤としてのフロン１１３とフロン
１１の７対３の混合物を■液、硬化触媒としての７０％
キシレンスルホン酸水溶液を■液とし、Ｐ　Ａ−２１０
フ工ノールフオーム用発泡機を用い、２０℃に調整した
Ｉ液／■液／■液を１００重量部／２５重量部７２２重
量部の比率で混合し、実施例８と同様にして間仕切り断
熱材を得た。

得られた該発泡体を切り出し、実施例１と同様にテスト
を行なった結果、フライアビリティ−が非常に悪く、ま
た面材との界面の下に大きな亀裂が発生するものであっ
た。その他の結果は第２表に示゛す通りであった。

〔実施例１１） 共縮合樹脂（１）の製造： 尿素５００Ｋｇと濃度４７％ホルマリン９０４　ｇを還
流管、攪拌機付反応器中に仕込み攪拌しながら、次いで
２５％アンモニア水１０Ｋｇを投入して、常温から９０
℃になるまで約６０分上昇させ、同温度で３５分反応を
継続させた後冷却し、尿素アルデヒド樹脂を得た。この
樹脂は、遊離ホルムアルデヒド０．３％、水分４２％、
数平均分子量３００、メチロール基モル数１．７であっ
た。

該樹脂に５−メチルレゾルシンを主成分とするＳＡＲを
３４７ｇ　（０，６当量）を添加し、常温から７０℃に
なるまで約３０分で上昇させ、同温度で３０分反応を継
続させた。その後、４０℃に冷却し、２０％硫酸を加え
ｐＨ６，５に調整し、６０ｍｍＨｇｆＩｉ圧下で濃縮を
行ない、２５℃に於ける粘度７０００ｃｐ。

固型樹脂分７６％、遊離レゾルシンＴｒａｃｅｓ遊離ホ
ルムアルデヒドＯ％、水分１３．２％、数平均分子量４
９０の共縮合樹脂（１）を得た。

該共縮合樹脂（ｒ　）　１００Ｋｇと実施例１のレゾー
ル型フェノール樹脂（Ｂ）５５２Ｋｇの混合物（１／Ｂ
の固型樹脂分の重量比＝１５／８５）　、整泡剤として
のＬ−５３４０（日本ユニ力）９．８Ｋｇ、および難燃
剤としてのリン酸グアニジン６５Ｋｇ、水酸化アルミニ
ラム３３Ｋｇを混合したものをＩ液とし、発泡剤と′”
してのフロン１１３を■液、硬化触媒としての７５％パ
ラトルエンスルホン酸水溶液を■液とし、ＰＡ−２１０
フ工ノールフオール用発泡機を用い、２０℃に調整した
■液／■液／■液を１００重量部／２０重量部／２０重
量部の比率で混合し、７０℃に加熱した゛化粧鉄版を面
材とした１８００　Ｘ　９００　Ｘ　２５ｍｍの型の空
間部にホースをさし人、れ注入発泡させ、７１分間キュ
アーし、間仕切り断熱材を得た。

得られた該発泡体を切り出し、実施例１と同様にテスト
を行なった結果、密度０．０４３ｇ／ｃｄ、フライアビ
リティ−９，８％、面材との結合力２３０　ｇ　。

熱伝導率０．０２０Ｋｃａｌ／＋ｍ−ｈｒ−”ｃ、難燃
性が高く、外観も良好であり、粉落ち性が少ないなど表
面脆性、面材との結合力、また発泡体の表面や内面に細
かい亀裂の発生のない良好なものであった。

〔実施例１２〕 実施例１１の該共縮合樹脂（１）にかえて、５−メチル
レゾルシンを主成分とするＳＡＨの量を５７８ｇ（１，
０当量）に変更して得られた共縮合樹脂を使用した以外
は実施例１１と同様にして間仕切断熱材を得た。得られ
た該発泡体を切り出し、実施例１と同様にテストを行な
い、その結果は第１表に示す通りであった。

尚、得られた該共縮合樹脂は、２５℃に於ける粘度１０
２０Ｑｃｐ　、固型樹脂分７６％、遊離レゾルシンＴｒ
ａｃｅ、遊離ホルムアルデヒドＯ％、水分１４．４％、
数平均分子量５１１のものであった。

〔比較例８〕 実施例１１の該共縮合樹脂（Ｉ）にかえて、実施例１１
で得られた尿素アルデヒド樹脂を４０℃に冷却し、２０
％硫酸を加え、ｐＨ６，５に調整し、６０ｍｍ＋Ｈｇ減
圧下で濃縮を行ない、２５℃に於ける粘度４８００ｃｐ
、固型樹脂分７８％、遊離ホルムアルデヒド０．２％、
水分１１．９％、数平均分子量３１０の樹脂を使用した
以外は、実施例１１と同様にして間仕切り断熱材を得よ
うとしたが、該発泡体は得られず°、セルの粗いせんべ
い状のものしかえられζ＼ なかった。

〔発明の効果〕

本発明の発泡用フェノール樹脂組成物を使用すれば、発
泡体の基本要件である樹脂の脆さに基づく表面脆性、発
泡体の割れ、面材との界面の下に住じる大きな亀裂、表
面材の剥がれおよび常温放置時、発泡体の表面や内面に
発生する微細な亀裂などの欠点を解消でき、さらに軽量
、断熱性、耐火性、低発煙性、耐熱性の特性を兼ねそな
えた優れたフェノール樹脂発泡体が得られるといろ効果
がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、実質的に分子鎖両末端にメチロール基を有する尿素
   アルデヒド樹脂、ビスフェノールＡアルデヒド樹脂、ま
   たはオルソ位もしくはパラ位に炭素数１〜４のアルキル
   基を１個有するアルキルフェノールアルデヒド樹脂に、
   該メチロール基のモル数に対して０．４〜１．０当量の
   レゾルシノール類を反応させて得られる、遊離レゾルシ
   ノール類が２重量％以下である共縮合樹脂（Ａ）と、 フェノール１モルに対し１．０〜２．０モルのアルデヒ
   ド類を塩基性触媒の存在下に反応させて得られる、数平
   均分子量が２００〜７００であるレゾール型フェノール
   樹脂（Ｂ）を、 Ａ／Ｂの固型樹脂分の重量比が５／９５〜３０／７０に
   なるように混合させてなることを特徴とする発泡用フェ
   ノール樹脂組成物。