JPH01223135A - フェノール樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は発泡体の粉化性が低く、かつ発泡体の生産速度
が早いレゾール型フェノール樹脂発泡体の製造方法に関
するものである。

（従　　来　　技　　術］ レゾール型フェノール樹脂発泡体は、難燃性及び低発煙
性などの優れた特性を有するものの、建築材料の断熱材
として使用する場合、一般にポリウレタン発泡体、ポリ
スチレン発泡体、ポリエチレン発泡体などに比べ発泡体
の粉化性が高く、か＼つ発泡体の生産速度がおそい欠点
があった。

レゾール型フェノール樹脂の粉化性を低下させるために
、従来、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物などを添加又
は変性する試みがなされているが、これらを用いてもな
お不十分であった。

〔発明の目的〕

本発明者らはレゾール型フェノール樹脂発泡体の粉化性
の低下、及び発泡体の生産速度を向上する方法について
種々検討した結果、本発明を完成するに至ったものであ
る。

〔発明の構成〕

本発明はレゾール型フェノール樹脂、界面活性剤、発泡
剤、及び酸性硬化剤などからなる発泡材を発泡硬化させ
フェノール樹脂発泡体を製造する方法において、２官能
フェノール類をレゾール型フェノール樹脂１００重量部
に対して０．２〜１０重量部を使用することを特徴とす
る。

一般に発泡用レゾール型フェノール樹脂は、フェノール
類とアルデヒド類とをアルカリ触媒によ発泡剤及び酸性
硬化剤の存在下に発泡硬化して生成したレゾール型フェ
ノール樹脂発泡体は、硬化フェノール樹脂が本質的に存
する硬さと共に、架橋密度が高い故に脆さが発現し高い
粉化性を示す。

ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの
熱可塑性物質の添加では硬化フェノール樹脂の架橋構造
に混在するのみで、粉化性の若干の改良は認められるも
のの不十分であり、さらに難燃性が低下する欠点がある
。

２官能フェノール類の添加により、酸硬化反応において
基本的に有する高反応性により、発泡硬化時にフェノー
ル樹脂の末端メチロール基に速やかに結合し、発泡硬化
速度を促進する一方、その２官能性により架橋密度を低
下させるので粉化性が大幅に低下する。２官能フェノー
ル類として、０−クレゾール、Ｐ−クレゾール、パラ−
ｔ−ブチルフェノール、パラオクチルフェノール、パラ
ノニルフェノール、ハイドロキノン、カテコールなどが
特に望ましい。

２官能フェノール類をレゾール型フェノール樹脂の合成
時に、■フェノール類と共に添加して反応する、■合成
途中過程で添加して反応するなどの場合には本発明の目
的である粉化性の低下には効果がない、２官能フェノー
ル類がレゾール型フェノール樹脂の発泡硬化時にフェノ
ール樹脂のメチロール基に架橋する際においてのみ粉化
性の低下に有効である。

２官能フェノール類は単独であるいは混合して使用され
る。２官能フェノール類の使用量はレゾール型フェノー
ル樹脂１００重量部に対して、０．２〜１０重量部であ
る。０．２重量部未満の場合、粉化性低下の効果が乏し
く、一方１０重量部をこえると架橋密度の低下により発
泡体の強度が低下する。

また２官能フェノール類は、レゾール型フェノール樹脂
に配合する方法、硬化剤に混合して添加する方法、及び
予め水、アルコール類などの溶媒に溶解して発泡硬化時
に添加する方法などのいずれの方法も可能である。

本発明において使用されるレゾール型フェノール樹脂は
フェノール類とアルデヒド類とを前者１モルに対して後
者１〜２．５モルの比率でアルカリ触媒の存在下で反応
させたのち、酸でｐＨ−５，５〜８．０に中和後脱水し
て得られるもので、その数平均分子量が１５０〜４００
の範囲にあり、通常２５℃における粘度が５〜１００ボ
イズのものである。数平均分子量が１５０より小さくセ
ル構造の緻密な発泡体が得られず、粉化性も高く、一方
４００より大きいと架橋反応がおそ（なり粉化性が高く
、また硬化反応も低下し実用に供し難い、フェノール類
としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、エ
チルフェノール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦなどが使用できる。アルデヒド類としては
、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール
などが使われる。アルカリ性触媒としては、水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウムなどが一般に使用できる。中和
に用いられる酸としては、塩酸、硫酸、燐酸、硼酸、今
酸、酢酸、乳酸、フェノールスルホン酸、パラトルエン
スルホン酸などが使用できる。

界面活性剤としては、従来公知のレゾールフオーム製造
用の界面活性剤が使用できる０例えばシリコ−会オイル
、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、ひ
まし油又はやし油のポリオキシエチレンエーテル化物、
ソルビタンエステル系などである。またこれらは予めレ
ゾール型フェノール樹脂に内含させておくこともできる
。

発泡剤としては、従来公知のレゾールフォーム製造用発
泡剤が使用できる０例えば四塩化炭素、石油エーテル、
イソプロピルエーテル、ノルマンペンタン、トリクロロ
モノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、モノ
クロロトリフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタ
ン、モノクロロジフルオロメタン、テトラクロロジフル
オロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロ
テトラフルオロエタン、メチレンクロライドあるいはこ
れらの混合物の使用が可能である。

酸性硬化剤としては、硫酸、塩酸、燐酸などのレゾール
型フェノール樹脂発泡体はレゾール型フェノール樹脂に
界面活性剤、２官能フェノール類を添加混合したのち所
定量の発泡剤、酸性剤を混合した後注入し、通常４０〜
９０℃に加熱して目的とするレゾール型フェノール樹脂
発泡体を製造することができる。また無機粒子、難燃荊
、腐食防止剤などの添加も可能である。

〔発明の効果〕

本発明方法に従うと、発泡体の粉化性が低く、かつ発泡
体の生産性が優れているレゾール型フェノール樹脂発泡
体を得ることができ、建築材料として良好な断熱材の製
造方法として好適である。

〔実　　施　　例〕

次に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例により限定されるものではない、また
製造例及び比較例に記載されている「部」及びｒ％」は
すべて「重量部」及び「重量％」を示す。

攪拌器及び冷却器付き反応釜にフェノール１０００部、
３７％ホルマリン１３８０部を仕込み、ついで水酸化ナ
トリウム２０部を添加後、徐々に昇温し、８０℃に達し
てから２時間反応させた後、３６％塩酸６０部を添加し
中和した後、不揮発分が８０％となるまで真空下で脱水
反応を行ない２５℃における粘度が５５ポイズ、ｐＨが
７゜２、数平均分子量が２９０のレゾール型フェノール
樹脂１３５０部を得た。

〔製造比較例１〕 撹拌器及び冷却器付き反応釜にフェノール１０００部、
３７％ホルマリン１３５０部を仕込み、ついで水酸化カ
リウム１０部を添加後、徐々に昇温し、８０℃に達して
から４０分間反応させた後、５０％乳酸４０部を添加し
中和した後、不揮発分が８１％となるまで真空下で脱水
反応を行ない、２５℃における粘度が２５ポイズ、ｐＨ
が７．１１敗平均分子量が１４２のレゾール型フェノー
ル樹脂１２６０部を得た。

〔製造比較例２〕 化ナトリウム２０部を添加、後、徐々に昇温し、８０℃
に達してから３時間３０分反応させた後、３６％塩酸６
０部を添加し中和した後、不揮発分が７７％となるまで
真空下で脱水反応を行ない、２５℃における粘度が８０
ポイズ、ｐＨが７．２、数平均分子量４４０のレゾール
型フェノール樹脂１３９５部を得た。

ｌ皇生立１１ 〔実施例及び比較例〕 第１表に示す各発泡付混合物をポリエチレンビーカーに
別々に秤り取って２０℃に調整した後、ホモデイスパー
に添加し、回転数８０００ｒｐ−で２０秒間激しく撹拌
混合した０次いで予め７０℃に加熱しである上部開放の
アルミニウムモールドにこれらの混合物を注入し乾燥機
内で７０℃、１０分間加熱し、発泡硬化させて各々のレ
ゾール型フェノール樹脂発泡体を得た。得られたレゾー
ルフオームを取り出し２３℃で１０日間養生した後、各
々のレゾールフオームについて発泡体物性を測定した。

第１表に法は硬化が速く、得られた発泡体は粉化性が小
さ（、その他の特性も比較例と同等以上である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）数平均分子量が１５０〜４００のレゾール型フェ
   ノール樹脂、界面活性剤、発泡剤、及び酸性硬化剤など
   からなる発泡材を発泡硬化させフェノール樹脂発泡体を
   製造する方法において、２官能フェノール類をレゾール
   型フェノール樹脂１００重量部に対して０．２〜１０重
   量部を用いることを特徴とするフェノール樹脂発泡体の
   製造方法。
2. （２）２官能フェノール類がＯ−クレゾール、Ｐ−クレ
   ゾール、パラ−ｔ−ブチルフェノール、パラオクチルフ
   ェノール、パラノニルフェノール、ハイドロキノン、カ
   テコールの群から選択された１種以上であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載のフェノール樹脂発泡
   体の製造方法。