JPH09263652A - フェノール樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
フェノール樹脂発泡体の製造方法Info
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- JPH09263652A JPH09263652A JP7480996A JP7480996A JPH09263652A JP H09263652 A JPH09263652 A JP H09263652A JP 7480996 A JP7480996 A JP 7480996A JP 7480996 A JP7480996 A JP 7480996A JP H09263652 A JPH09263652 A JP H09263652A
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- Japan
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- curing agent
- phenolic resin
- foaming
- acid
- carboxylic acid
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化剤を添加混合した後、混合液が常温で発
泡硬化が始まらず、良好に吐出注入でき、成形温度に加
熱した時、発泡硬化が速くなり良好な発泡体が得られる
レゾール型フェノール樹脂発泡体を提供する。 【解決手段】 液状のレゾール型フェノール樹脂に発泡
剤、硬化剤等の添加剤を配合してレゾール型フェノール
樹脂発泡体を製造する方法において、硬化剤として有機
カルボン酸を配合する。
泡硬化が始まらず、良好に吐出注入でき、成形温度に加
熱した時、発泡硬化が速くなり良好な発泡体が得られる
レゾール型フェノール樹脂発泡体を提供する。 【解決手段】 液状のレゾール型フェノール樹脂に発泡
剤、硬化剤等の添加剤を配合してレゾール型フェノール
樹脂発泡体を製造する方法において、硬化剤として有機
カルボン酸を配合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、建築材料及び断熱
材に使用するフェノール樹脂発泡体を製造する方法に関
するものである。
材に使用するフェノール樹脂発泡体を製造する方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】レゾール型フェノール樹脂発泡体は難燃
性が優れ、発煙量が少ないという特長を有するため、各
種の建材用断熱材として使用されている。レゾール型フ
ェノール樹脂は、一般にフェノール類とホルムアルデヒ
ド類とをアルカリ触媒の存在下で反応させることにより
得られる。硬化剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無
機酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
フェノールスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフタレ
ンスルホン酸等のの有機酸が使用されるが、これらはい
ずれも強酸性物質で、硬化剤添加混合後すぐに発泡硬化
が始る程反応性が速く、複雑な形状の製品あるいは大型
の製品を製造する場合、混合配合液を吐出している途中
で発泡が始まるという欠点があった。
性が優れ、発煙量が少ないという特長を有するため、各
種の建材用断熱材として使用されている。レゾール型フ
ェノール樹脂は、一般にフェノール類とホルムアルデヒ
ド類とをアルカリ触媒の存在下で反応させることにより
得られる。硬化剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無
機酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
フェノールスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフタレ
ンスルホン酸等のの有機酸が使用されるが、これらはい
ずれも強酸性物質で、硬化剤添加混合後すぐに発泡硬化
が始る程反応性が速く、複雑な形状の製品あるいは大型
の製品を製造する場合、混合配合液を吐出している途中
で発泡が始まるという欠点があった。
【０００４】強酸性物質である硬化剤に起因する常温で
の発泡硬化を防止するために配合液を低温にしたり、硬
化剤添加量を少なくすることにより常温での発泡硬化性
を遅くすることが考えられる。しかし、配合液を低温に
保つと粘性があがり吐出時に負荷が大きくなる。また、
硬化剤量を少なくすると発泡体の強度が保てなくなると
いう欠点がある。
の発泡硬化を防止するために配合液を低温にしたり、硬
化剤添加量を少なくすることにより常温での発泡硬化性
を遅くすることが考えられる。しかし、配合液を低温に
保つと粘性があがり吐出時に負荷が大きくなる。また、
硬化剤量を少なくすると発泡体の強度が保てなくなると
いう欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、硬化剤
添加混合後、常温での発泡硬化速度が遅く、成形温度に
加熱すれば発泡硬化が速くなる硬化剤を鋭意研究した結
果、本発明を完成するに至ったものである。その目的と
するところは、硬化剤添加混合後、常温で発泡硬化が遅
く、成形温度に加熱すると発泡硬化が通常の硬化剤と同
等の速度になることにより複雑な形状の成形品製造時又
は大型の成型品製造時、混合配合液吐出中に発泡硬化が
始まることのないフェノール樹脂発泡体組成物及び製造
方法を提供することにある。
添加混合後、常温での発泡硬化速度が遅く、成形温度に
加熱すれば発泡硬化が速くなる硬化剤を鋭意研究した結
果、本発明を完成するに至ったものである。その目的と
するところは、硬化剤添加混合後、常温で発泡硬化が遅
く、成形温度に加熱すると発泡硬化が通常の硬化剤と同
等の速度になることにより複雑な形状の成形品製造時又
は大型の成型品製造時、混合配合液吐出中に発泡硬化が
始まることのないフェノール樹脂発泡体組成物及び製造
方法を提供することにある。
【０００６】
【問題を解決するための手段】本発明は、液状レゾール
型フェノール樹脂に発泡剤、硬化剤等の添加剤を配合し
て、レゾール型フェノール樹脂発泡体を製造する方法に
おいて、硬化剤として有機カルボン酸を用いることを特
徴とするフェノール樹脂発泡体組成物及び製造方法であ
る。
型フェノール樹脂に発泡剤、硬化剤等の添加剤を配合し
て、レゾール型フェノール樹脂発泡体を製造する方法に
おいて、硬化剤として有機カルボン酸を用いることを特
徴とするフェノール樹脂発泡体組成物及び製造方法であ
る。
【０００７】本発明において用いられる有機カルボン酸
としては、たとえば、酢酸、乳酸、シュウ酸、マレイン
酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸、酒石酸、コハ
ク酸、マロン酸、りんご酸、安息香酸等が好ましく、特
に脂肪族カルボン酸でありカルボキシル基を２個以上含
有している有機カルボン酸が好ましい。これらの有機カ
ルボン酸を単独もしくは二種以上併用し使用しても良
い。又、これらの有機カルボン酸は水和物又は水に可溶
な酸が取り扱いが容易であり、均一な樹脂液となるので
好ましい。無水有機カルボン酸の場合、通常使用する硬
化剤と同程度に常温にて発泡硬化が始まるものもありさ
けた方がよい。
としては、たとえば、酢酸、乳酸、シュウ酸、マレイン
酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸、酒石酸、コハ
ク酸、マロン酸、りんご酸、安息香酸等が好ましく、特
に脂肪族カルボン酸でありカルボキシル基を２個以上含
有している有機カルボン酸が好ましい。これらの有機カ
ルボン酸を単独もしくは二種以上併用し使用しても良
い。又、これらの有機カルボン酸は水和物又は水に可溶
な酸が取り扱いが容易であり、均一な樹脂液となるので
好ましい。無水有機カルボン酸の場合、通常使用する硬
化剤と同程度に常温にて発泡硬化が始まるものもありさ
けた方がよい。
【０００８】有機カルボン酸の配合量は通常のレゾール
型フェノール樹脂発泡体製造時の配合量が使用できる。
例えば、レゾール型フェノール樹脂の固形成分１００重
量部に対して０．１〜６０重量部が好ましく、特に１〜
２０重量部が好ましい。配合割合が０．１より少なくな
ると硬化速度が劣り、又、６０重量部以上では常温での
硬化速度が速くなり、又、発泡体の酸溶出量が増加す
る。
型フェノール樹脂発泡体製造時の配合量が使用できる。
例えば、レゾール型フェノール樹脂の固形成分１００重
量部に対して０．１〜６０重量部が好ましく、特に１〜
２０重量部が好ましい。配合割合が０．１より少なくな
ると硬化速度が劣り、又、６０重量部以上では常温での
硬化速度が速くなり、又、発泡体の酸溶出量が増加す
る。
【０００９】本発明を実施するに際して、用いられるレ
ゾール型フェノール樹脂はフェノール類とアルデヒド類
をアルカリ性触媒の存在下に縮合させて得られるもので
あり、フェノール類としては、フェノール、クレゾール
などが適当である。アルデヒド源としてはホルムアルデ
ヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどが
適当である。
ゾール型フェノール樹脂はフェノール類とアルデヒド類
をアルカリ性触媒の存在下に縮合させて得られるもので
あり、フェノール類としては、フェノール、クレゾール
などが適当である。アルデヒド源としてはホルムアルデ
ヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどが
適当である。
【００１０】界面活性剤は、従来公知のレゾールフォー
ム製造用の界面活性剤が使用できる。例えば、シリコン
オイル、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加
物、ひまし油又はやし油のポリオキシエチレンエーテル
化物、ソルビタンエステル系などである。また、これら
は、予め、前記のレゾール型フェノール樹脂に内含させ
ておくこともできる。発泡剤としては従来公知のレゾー
ルフォーム製造用発泡剤が使用できる。例えば、四塩化
炭素、石油エーテル、イソプロピルエーテル、ノルマル
ヘンタン、ジクロロモノフルオロメタン、モノクロロジ
フルオロメタン、テトラフルオロエタン、メチレンクロ
ライド等の単独もしくは二種以上を併用し使用しても良
い。
ム製造用の界面活性剤が使用できる。例えば、シリコン
オイル、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加
物、ひまし油又はやし油のポリオキシエチレンエーテル
化物、ソルビタンエステル系などである。また、これら
は、予め、前記のレゾール型フェノール樹脂に内含させ
ておくこともできる。発泡剤としては従来公知のレゾー
ルフォーム製造用発泡剤が使用できる。例えば、四塩化
炭素、石油エーテル、イソプロピルエーテル、ノルマル
ヘンタン、ジクロロモノフルオロメタン、モノクロロジ
フルオロメタン、テトラフルオロエタン、メチレンクロ
ライド等の単独もしくは二種以上を併用し使用しても良
い。
【００１１】発泡体の改質剤として無機、有機フィラー
及び繊維状物質を添加しても差し支えない。また、グリ
セリン、桐油、ゴム物質等の可塑剤、リン酸アンモニウ
ム、トリクロロエチルホスフェート等の難燃剤を添加し
ても良い。
及び繊維状物質を添加しても差し支えない。また、グリ
セリン、桐油、ゴム物質等の可塑剤、リン酸アンモニウ
ム、トリクロロエチルホスフェート等の難燃剤を添加し
ても良い。
【００１２】
【実施例】以下本発明を実施例により説明する。しかし
本発明は実施例に限定されるものではない。また製造
例、実施例、比較例で示される「部」及び「％」はすべ
て「重量部」及び「重量％」である。
本発明は実施例に限定されるものではない。また製造
例、実施例、比較例で示される「部」及び「％」はすべ
て「重量部」及び「重量％」である。
【００１３】（製造例）攪拌機及び冷却器付き反応釜に
フェノール１０００部、３７％ホルマリン１３８０部
（ホルムアルデヒド／フェノールモル比１．０７）を添
加後徐々に昇温し８０℃に達してから１．５時間反応さ
せた。３６％塩酸７５部を添加して中和した後、真空下
で脱水反応を行い、２５℃における粘度が１０ポイズ、
ｐＨ７．０、数平均分子量が２８０のレゾール型フェノ
ール樹脂Ａ１４３０部を得た。
フェノール１０００部、３７％ホルマリン１３８０部
（ホルムアルデヒド／フェノールモル比１．０７）を添
加後徐々に昇温し８０℃に達してから１．５時間反応さ
せた。３６％塩酸７５部を添加して中和した後、真空下
で脱水反応を行い、２５℃における粘度が１０ポイズ、
ｐＨ７．０、数平均分子量が２８０のレゾール型フェノ
ール樹脂Ａ１４３０部を得た。
【００１４】（実施例１）製造例で得られたレゾール型
フェノール樹脂Ａ１００部に対して界面活性剤（花王
「ＴＷ−Ｓ−１２０」）２部、発泡剤（メチレンクロラ
イド）１０部及び硬化剤としてシュウ酸（二水和物）２
０部を混合し、混合終了から１５分後に予め加熱してあ
る上部解放のアルミニウムモールドに混合物を注入した
後、乾燥機内で１１０℃に加熱し発泡硬化の有無を評価
した。
フェノール樹脂Ａ１００部に対して界面活性剤（花王
「ＴＷ−Ｓ−１２０」）２部、発泡剤（メチレンクロラ
イド）１０部及び硬化剤としてシュウ酸（二水和物）２
０部を混合し、混合終了から１５分後に予め加熱してあ
る上部解放のアルミニウムモールドに混合物を注入した
後、乾燥機内で１１０℃に加熱し発泡硬化の有無を評価
した。
【００１５】（実施例２）硬化剤としてマレイン酸を用
いた以外は実施例１と同様にして発泡硬化の有無を評価
した。
いた以外は実施例１と同様にして発泡硬化の有無を評価
した。
【００１６】（比較例１）硬化剤としてパラトルエンス
ルホン酸を用いた以外は実施例１と同様にして発泡硬化
の有無を評価した。
ルホン酸を用いた以外は実施例１と同様にして発泡硬化
の有無を評価した。
【００１７】（比較例２）硬化剤としてフェノールスル
ホン酸（６７％水溶液として使用）を用いた以外は実施
例１と同様にして、発泡硬化の有無を評価した。
ホン酸（６７％水溶液として使用）を用いた以外は実施
例１と同様にして、発泡硬化の有無を評価した。
【００１８】（比較例３）硬化剤フェノールスルホン酸
の配合量を５部（固形分で）とした以外は比較例２と同
様にして発泡硬化の有無を評価した。
の配合量を５部（固形分で）とした以外は比較例２と同
様にして発泡硬化の有無を評価した。
【００１９】以上の各例で得られた結果を表１にまとめ
た。
た。
【表１】
【００２０】
【発明の効果】本発明のレゾール型フェノール樹脂発泡
体の製造方法は、複雑な形状の発泡体あるいは大型の発
泡体の製造時、硬化剤を添加混合した後、混合液が常温
で発泡硬化が始まらず、良好に吐出注入でき、成形温度
に加熱した時、発泡硬化が速くなり良好な発泡体が得ら
れる。
体の製造方法は、複雑な形状の発泡体あるいは大型の発
泡体の製造時、硬化剤を添加混合した後、混合液が常温
で発泡硬化が始まらず、良好に吐出注入でき、成形温度
に加熱した時、発泡硬化が速くなり良好な発泡体が得ら
れる。
Claims (3)
- 【請求項１】 液状のレゾール型フェノール樹脂に発泡
剤、硬化剤等の添加剤を配合してレゾール型フェノール
樹脂発泡体を製造する方法において、硬化剤として有機
カルボン酸を配合することを特徴とするフェノール樹脂
発泡体の製造方法。 - 【請求項２】 前記有機カルボン酸が脂肪族カルボン酸
であり、カルボキシル基を２個以上含有するものである
請求項１記載のフェノール樹脂発泡体の製造方法。 - 【請求項３】 前記有機カルボン酸が水和物又は水に可
溶のものである請求項１又は２記載のフェノール樹脂発
泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7480996A JPH09263652A (ja) | 1996-03-28 | 1996-03-28 | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7480996A JPH09263652A (ja) | 1996-03-28 | 1996-03-28 | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09263652A true JPH09263652A (ja) | 1997-10-07 |
Family
ID=13558016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7480996A Pending JPH09263652A (ja) | 1996-03-28 | 1996-03-28 | フェノール樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09263652A (ja) |
-
1996
- 1996-03-28 JP JP7480996A patent/JPH09263652A/ja active Pending
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