JPH0234976B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0234976B2 JPH0234976B2 JP9955183A JP9955183A JPH0234976B2 JP H0234976 B2 JPH0234976 B2 JP H0234976B2 JP 9955183 A JP9955183 A JP 9955183A JP 9955183 A JP9955183 A JP 9955183A JP H0234976 B2 JPH0234976 B2 JP H0234976B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenolic resin
- parts
- resol type
- type phenolic
- foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 22
- 239000011134 resol-type phenolic resin Substances 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 claims description 8
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 4
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 2
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 2
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical class FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明は物性の改良されたレゾール型フエノー
ル樹脂発泡体の製造方法に関するものである。そ
の目的とするところは吸水性の低い改良されたレ
ゾール型フエノール樹脂発泡体の製造方法を提供
することにある。 レゾール型フエノール樹脂発泡体は、その耐熱
性、耐炎性、耐候性などの優れた物性にもかかわ
らず、ウレタン樹脂発泡体、ポリエチレン樹脂発
泡体などの発泡体に比較して、吸水性が高いため
発泡体の市場における使用用途が限られている。
こうしたフエノール樹脂発泡体の吸水性を改良す
るため多くの検討がなされているが、発泡時の作
業性の低下、発泡体の強度の低下、セル構造が粗
くなることなどの点で実用上不利になるものが多
い。 本発明者らはレゾール型フエノール樹脂発泡体
の吸水性を低下する方法を鋭意研究した結果、界
面活性剤、酸性硬化剤および発泡剤の存在下で発
泡させるレゾール型フエノール樹脂発泡体の製造
方法において、界面活性剤としてやし油のポリオ
キシエチレンエーテル化物を、レゾール型フエノ
ール樹脂100重量部に対して0.05〜5重量部使用
することにより、発泡時の作業性および発泡体の
強度を低下させずに、発泡体の吸水性を大幅に低
下できることを見出した。 以下に本発明の詳細を述べる。 本発明に用いるやし油のポリオキシエチレンエ
ーテル化物とは、例えば天然のやし油または水素
添加したやし油にエチレンオキサイドを重合度5
〜150にて付加重合させたものである。 本発明のやし油のポリオキシエチレンエーテル
化物に、ソルビタンエステル系、シリコーン系、
アルキルエーテル系などのノニオン界面活性剤を
併用することも可能である。 やし油のポリオキシエチレンエーテル化物の配
合量がレゾール型フエノール樹脂100重量部に対
して0.05重量部未満の場合、発泡体の吸水性の低
下効果が乏しく、また5重量部をこえると発泡体
の圧縮強度が低下する。 本発明におけるレゾール型フエノール樹脂は、
フエノール類とアルデヒド類とをモル比が1.0〜
3.0にてアルカリ性触媒の存在下に反応させたも
ので、25℃の粘度が1000〜20000cpのレゾール型
フエノール樹脂である。本発明に使用する発泡剤
はポリハロゲン化飽和フロロカーボン、n−ペン
タン、石油エーテル、塩化メチレンなどが好まし
い。また本発明に用いる酸性硬化剤は、フエノー
ルスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸などの有機酸またはその水溶液およ
び塩酸、硫酸などの無機酸またはその水溶液など
が好適である。 また発泡体の難燃性を向上するために、燐系、
ハロゲン系、硼素系などの各種の難燃剤の併用も
可能である。 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例によつて限定される
ものではない。 また各実施例、比較例に記載されている「部」
および「%」はすべて「重量部」および「重量
%」を示す。 製造例 (レゾール型フエノール樹脂の製造) 撹拌器および冷却器付き反応釜に、フエノール
1000部、37%ホルマリン1795部を仕込み(フエノ
ールに対するホルムアルデヒドのモル比2.08)、
ついで50%水酸化ナトリウム水溶液15部を添加後
徐々に昇温し、80℃に達してから90分間還流反応
後50%乳酸40部を添加し、中和した後不揮発分が
80%となるまで真空下で脱水反応を行ない、粘度
が25℃で6000cp、PHが25℃で7.4のレゾール型フ
エノール樹脂を得た。 実施例 1 製造例にて得られたレゾール型フエノール樹脂
100部を20℃に調整し、やし油のポリオキシエチ
レンエーテル化物3部、ポリシロキサンポリオキ
シアルキレン共重合型のノニオン界面活性剤1部
およびフレオン−113 10部を撹拌混合し、これに
67%フエノールスルホン酸水溶液10部を添加して
回転数2000rpmの撹拌機で15秒間撹拌混合した
後、別の型中にあけた。乾燥機にて75℃で20分間
加熱してレゾール型フエノール樹脂発泡体を得
た。 比較例 1 製造例にて得られたレゾール型フエノール樹脂
100部を20℃に調整し、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル3部およびフレオン−113
10部を撹拌混合し、これに67%フエノールスルホ
ン酸水溶液10部を添加して回転数2000rpmの撹拌
機で15秒間撹拌混合した後、別の型中にあけた。
乾燥機にて75℃で20分間加熱してレゾール型フエ
ノール樹脂発泡体を得た。 比較例 2 界面活性剤としてポリシロキサンポリオキシア
ルキレン重合体を使用する以外は比較例1と同様
の製造条件にてレゾール型フエノール樹脂発泡体
を得た。 実施例1および比較例1、2にて得られた各々
のレゾール型フエノール樹脂発泡体の特性値を第
1表に示す。 なお試験方法は次の通りである。 密度、圧縮強度、吸水量;JIS A9514(硬質ウレ
タンフオーム保温材) 独立気泡率;ASTM D2856。
ル樹脂発泡体の製造方法に関するものである。そ
の目的とするところは吸水性の低い改良されたレ
ゾール型フエノール樹脂発泡体の製造方法を提供
することにある。 レゾール型フエノール樹脂発泡体は、その耐熱
性、耐炎性、耐候性などの優れた物性にもかかわ
らず、ウレタン樹脂発泡体、ポリエチレン樹脂発
泡体などの発泡体に比較して、吸水性が高いため
発泡体の市場における使用用途が限られている。
こうしたフエノール樹脂発泡体の吸水性を改良す
るため多くの検討がなされているが、発泡時の作
業性の低下、発泡体の強度の低下、セル構造が粗
くなることなどの点で実用上不利になるものが多
い。 本発明者らはレゾール型フエノール樹脂発泡体
の吸水性を低下する方法を鋭意研究した結果、界
面活性剤、酸性硬化剤および発泡剤の存在下で発
泡させるレゾール型フエノール樹脂発泡体の製造
方法において、界面活性剤としてやし油のポリオ
キシエチレンエーテル化物を、レゾール型フエノ
ール樹脂100重量部に対して0.05〜5重量部使用
することにより、発泡時の作業性および発泡体の
強度を低下させずに、発泡体の吸水性を大幅に低
下できることを見出した。 以下に本発明の詳細を述べる。 本発明に用いるやし油のポリオキシエチレンエ
ーテル化物とは、例えば天然のやし油または水素
添加したやし油にエチレンオキサイドを重合度5
〜150にて付加重合させたものである。 本発明のやし油のポリオキシエチレンエーテル
化物に、ソルビタンエステル系、シリコーン系、
アルキルエーテル系などのノニオン界面活性剤を
併用することも可能である。 やし油のポリオキシエチレンエーテル化物の配
合量がレゾール型フエノール樹脂100重量部に対
して0.05重量部未満の場合、発泡体の吸水性の低
下効果が乏しく、また5重量部をこえると発泡体
の圧縮強度が低下する。 本発明におけるレゾール型フエノール樹脂は、
フエノール類とアルデヒド類とをモル比が1.0〜
3.0にてアルカリ性触媒の存在下に反応させたも
ので、25℃の粘度が1000〜20000cpのレゾール型
フエノール樹脂である。本発明に使用する発泡剤
はポリハロゲン化飽和フロロカーボン、n−ペン
タン、石油エーテル、塩化メチレンなどが好まし
い。また本発明に用いる酸性硬化剤は、フエノー
ルスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸などの有機酸またはその水溶液およ
び塩酸、硫酸などの無機酸またはその水溶液など
が好適である。 また発泡体の難燃性を向上するために、燐系、
ハロゲン系、硼素系などの各種の難燃剤の併用も
可能である。 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例によつて限定される
ものではない。 また各実施例、比較例に記載されている「部」
および「%」はすべて「重量部」および「重量
%」を示す。 製造例 (レゾール型フエノール樹脂の製造) 撹拌器および冷却器付き反応釜に、フエノール
1000部、37%ホルマリン1795部を仕込み(フエノ
ールに対するホルムアルデヒドのモル比2.08)、
ついで50%水酸化ナトリウム水溶液15部を添加後
徐々に昇温し、80℃に達してから90分間還流反応
後50%乳酸40部を添加し、中和した後不揮発分が
80%となるまで真空下で脱水反応を行ない、粘度
が25℃で6000cp、PHが25℃で7.4のレゾール型フ
エノール樹脂を得た。 実施例 1 製造例にて得られたレゾール型フエノール樹脂
100部を20℃に調整し、やし油のポリオキシエチ
レンエーテル化物3部、ポリシロキサンポリオキ
シアルキレン共重合型のノニオン界面活性剤1部
およびフレオン−113 10部を撹拌混合し、これに
67%フエノールスルホン酸水溶液10部を添加して
回転数2000rpmの撹拌機で15秒間撹拌混合した
後、別の型中にあけた。乾燥機にて75℃で20分間
加熱してレゾール型フエノール樹脂発泡体を得
た。 比較例 1 製造例にて得られたレゾール型フエノール樹脂
100部を20℃に調整し、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル3部およびフレオン−113
10部を撹拌混合し、これに67%フエノールスルホ
ン酸水溶液10部を添加して回転数2000rpmの撹拌
機で15秒間撹拌混合した後、別の型中にあけた。
乾燥機にて75℃で20分間加熱してレゾール型フエ
ノール樹脂発泡体を得た。 比較例 2 界面活性剤としてポリシロキサンポリオキシア
ルキレン重合体を使用する以外は比較例1と同様
の製造条件にてレゾール型フエノール樹脂発泡体
を得た。 実施例1および比較例1、2にて得られた各々
のレゾール型フエノール樹脂発泡体の特性値を第
1表に示す。 なお試験方法は次の通りである。 密度、圧縮強度、吸水量;JIS A9514(硬質ウレ
タンフオーム保温材) 独立気泡率;ASTM D2856。
【表】
Claims (1)
- 1 レゾール型フエノール樹脂を界面活性剤、酸
性硬化剤および発泡剤の存在下で発泡させるレゾ
ール型フエノール樹脂発泡体の製造方法におい
て、界面活性剤としてやし油のポリオキシエチレ
ンエーテル化物を、レゾール型フエノール樹脂
100重量部に対して0.05〜5重量部使用すること
を特徴とするレゾール型フエノール樹脂発泡体の
製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9955183A JPS59226032A (ja) | 1983-06-06 | 1983-06-06 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9955183A JPS59226032A (ja) | 1983-06-06 | 1983-06-06 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59226032A JPS59226032A (ja) | 1984-12-19 |
JPH0234976B2 true JPH0234976B2 (ja) | 1990-08-07 |
Family
ID=14250308
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9955183A Granted JPS59226032A (ja) | 1983-06-06 | 1983-06-06 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59226032A (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8413529D0 (en) * | 1984-05-25 | 1984-07-04 | Bp Chem Int Ltd | Phenolic foams |
JPH0453734A (ja) * | 1990-06-22 | 1992-02-21 | Kubota Corp | 繊維強化樹脂発泡板の製造方法 |
TWI625355B (zh) | 2017-03-31 | 2018-06-01 | 臺灣塑膠工業股份有限公司 | 吸水性樹脂及其製造方法 |
CN112917938B (zh) * | 2021-01-22 | 2021-08-31 | 山东北理华海复合材料有限公司 | 一种中性低导热酚醛材料复合风管的制备方法 |
-
1983
- 1983-06-06 JP JP9955183A patent/JPS59226032A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS59226032A (ja) | 1984-12-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS5829814B2 (ja) | アルキロ−ル基を含有するフエノ−ル系重合体とフエノ−ル類とから成る組成物及びその製造方法 | |
US4530939A (en) | Low K-factor closed cell phenol-aldehyde foam and process for preparation thereof | |
JPS6142549A (ja) | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 | |
CA1068049A (en) | Phenolic polymer, related products and processes thereof | |
JPH0234976B2 (ja) | ||
US6013689A (en) | Method for making a closed-cell phenolic resin foam, foamable composition, and closed-cell phenolic resin foam | |
US20180346680A1 (en) | Foam composites | |
AU579644B2 (en) | Preparation of low k-factor closed cell phenol-aldehyde foam | |
JP5400485B2 (ja) | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料及びそれを用いてなるフェノール樹脂発泡体 | |
US4883824A (en) | Modified phenolic foam catalysts and method | |
JPH11172033A (ja) | フェノールフォーム | |
JPH0364542B2 (ja) | ||
US4945077A (en) | Modified phenolic foam catalysts and method | |
CA1249393A (en) | Low k-factor closed cell phenol-aldehyde foam and process for preparation thereof | |
KR20060014971A (ko) | 노보락계 페놀수지를 이용한 페놀폼의 개선된 제조방법 | |
JPH06336534A (ja) | 複合発泡体 | |
JPH01223135A (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
JPS6339933A (ja) | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 | |
AU2021331534A1 (en) | Phenolic foam | |
JPS60188431A (ja) | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 | |
JPH0244329B2 (ja) | Fuenoorukeijushisoseibutsu | |
CN114163680A (zh) | 一种低甲醛高弹性半硬质密胺泡沫及其制备方法 | |
JP5346619B2 (ja) | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびその製造方法ならびにフェノール樹脂発泡体 | |
JP2002088186A (ja) | 難燃性フェノ−ル樹脂発泡体の製造方法 | |
EP1572790A2 (en) | A closed cell phenolic foam |