JPS58154529A - α‐トリフルオロメチルアクリル酸およびその誘導体の製造方法 - Google Patents
α‐トリフルオロメチルアクリル酸およびその誘導体の製造方法Info
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- JPS58154529A JPS58154529A JP57035932A JP3593282A JPS58154529A JP S58154529 A JPS58154529 A JP S58154529A JP 57035932 A JP57035932 A JP 57035932A JP 3593282 A JP3593282 A JP 3593282A JP S58154529 A JPS58154529 A JP S58154529A
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- JP
- Japan
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- derivative
- palladium
- trifluoropropene
- acid
- alpha
- Prior art date
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-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
（式中、Ｙは水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基
又は第二級アミノ、基である。）で表わされるα−トリ
フルオロメチルアクリル酸およびその誘導体の製造方法
に関する。
又は第二級アミノ、基である。）で表わされるα−トリ
フルオロメチルアクリル酸およびその誘導体の製造方法
に関する。
本発明の前記一般式（１）で餞わされるａ−）リフルオ
ロメチルアクリル１ｌｉ１２をよびその誘導体は重金さ
せることによシ含フッ素ポリアクリル酸誘導体に誘導す
ることができる。含フツ素ポリアクリル酸類はＬＳＩ製
造用レジストとして有用である。
ロメチルアクリル１ｌｉ１２をよびその誘導体は重金さ
せることによシ含フッ素ポリアクリル酸誘導体に誘導す
ることができる。含フツ素ポリアクリル酸類はＬＳＩ製
造用レジストとして有用である。
従来、前記一般式（Ｉ）で表わされる一一トリフルオロ
メチルアクサル駿類を製造する方法として杜、（１）ト
リノルオロアｔトンをシアノヒドリンとし、アセチル化
し先後熱分解してα−トリフルオロアクリロニトリルを
合成し、これを加水分解し、塩化水素を付加し九後さら
に加水分解及び脱水反応を竹なうことによｃａ−トリフ
ルオルアクリル酸を合成する方法（Ｍ、Ｗ、Ｂｕｘｔｏ
ｎ、Ｍ、８ｔａｃｅｙ、ａｎｄＪ 、Ｃ、Ｔａｔｌｏｗ
、Ｊ 、Ｃｈｅｍ ８ｏｃ、、５６７ （１９５４）。
メチルアクサル駿類を製造する方法として杜、（１）ト
リノルオロアｔトンをシアノヒドリンとし、アセチル化
し先後熱分解してα−トリフルオロアクリロニトリルを
合成し、これを加水分解し、塩化水素を付加し九後さら
に加水分解及び脱水反応を竹なうことによｃａ−トリフ
ルオルアクリル酸を合成する方法（Ｍ、Ｗ、Ｂｕｘｔｏ
ｎ、Ｍ、８ｔａｃｅｙ、ａｎｄＪ 、Ｃ、Ｔａｔｌｏｗ
、Ｊ 、Ｃｈｅｍ ８ｏｃ、、５６７ （１９５４）。
参照〕、及び２１５，３．３− ）リフルオロインプμ
ベニルリチウムと二酸化炭素との反応によりてα−トＩ
Ｊ フルオロアクリル酸を合成する方法ＣＦ、Ｇ。
ベニルリチウムと二酸化炭素との反応によりてα−トＩ
Ｊ フルオロアクリル酸を合成する方法ＣＦ、Ｇ。
Ｄｒａｋｅａｍｉｔｈ、０．Ｊ 、８ｔｅｗａｒｔ、ａ
ｎｄ Ｐ、ＴａｒｒａｎｔＪ 、Ｕｒｇ、Ｃｈｅｍ 、
、■、 ２８０ （１，９６７）−参照〕が知られて
いる。しかし、前者は工種が長くしかも全駅◆も１０囁
以下であり、工業的には到底採用できる方法ではない。
ｎｄ Ｐ、ＴａｒｒａｎｔＪ 、Ｕｒｇ、Ｃｈｅｍ 、
、■、 ２８０ （１，９６７）−参照〕が知られて
いる。しかし、前者は工種が長くしかも全駅◆も１０囁
以下であり、工業的には到底採用できる方法ではない。
後者は危険な発火性のブチルリチウムを用いる丸め無水
条件が必要であや、しかも反応は一１１０°０という極
低温で行なわな妙れはならないため工業的合成には適し
ていない。
条件が必要であや、しかも反応は一１１０°０という極
低温で行なわな妙れはならないため工業的合成には適し
ていない。
７’１ｉＪｉ、２−ハロー３，５．３−トリフルオロプ
ロペンから一挙にα−トリフルオロメチルアクリル酸お
よびその誘導体を合成する工業的方法を見出し本発明を
完成し九。
ロペンから一挙にα−トリフルオロメチルアクリル酸お
よびその誘導体を合成する工業的方法を見出し本発明を
完成し九。
本発明は塩基及びパラジウム触媒の存在下、一般式
％式％（
（式中、Ｘは塩素、臭素又は曹つ素原子であゐ。）で表
わされる２−ハｔｓ−３，５，３−）リフルオロプロペ
ン、一般式 ％式％（） （Ｅ中、Ｙは水酸基、アルコ中シ基、アリールオキシ基
又は第二級アンノ基である。）で表わされる化合物及び
−酸化炭素を反応させ、前記一般式（１）で表わされゐ
α−トリフルオはメチルアタリル酸およびその誘導体を
製造するものである。
わされる２−ハｔｓ−３，５，３−）リフルオロプロペ
ン、一般式 ％式％（） （Ｅ中、Ｙは水酸基、アルコ中シ基、アリールオキシ基
又は第二級アンノ基である。）で表わされる化合物及び
−酸化炭素を反応させ、前記一般式（１）で表わされゐ
α−トリフルオはメチルアタリル酸およびその誘導体を
製造するものである。
本発明の原料である前記一般式（１）で表わされる２−
ハロー５，５．３−）リフルオロプロペンは、６゜３．
３−）リフルオロプロペンに塩素、臭素あるいはヨウ素
を付加させることによって得られる１、１．１−トリフ
ルオｑ −２，５−’）ノ・ロプロパン（参考文献ム、
Ｌ、Ｈｅｎｎｅ ａｎｄ Ｍ、Ｎａｇｅｒ、Ｊ ＠Ａｍ
ｅｒ、 Ｃｈｅｍ。
ハロー５，５．３−）リフルオロプロペンは、６゜３．
３−）リフルオロプロペンに塩素、臭素あるいはヨウ素
を付加させることによって得られる１、１．１−トリフ
ルオｑ −２，５−’）ノ・ロプロパン（参考文献ム、
Ｌ、Ｈｅｎｎｅ ａｎｄ Ｍ、Ｎａｇｅｒ、Ｊ ＠Ａｍ
ｅｒ、 Ｃｈｅｍ。
↓
Ｓｏｃ、、ム乳１０４２ （１９５１）、参照〕説／・
ロゲン化水木させることＫよ２て容易に製造することが
できるｏｆ友、本発明を実施する際は１．１．１− ）
リフルｔＯ−２，３−ジハロプロパンを用いて、系中で
１［接前記一般式１）で表わされる２−／Ｓロー６．６
３−トリフルオロプロペンに変換して用いることもで麹
る。
ロゲン化水木させることＫよ２て容易に製造することが
できるｏｆ友、本発明を実施する際は１．１．１− ）
リフルｔＯ−２，３−ジハロプロパンを用いて、系中で
１［接前記一般式１）で表わされる２−／Ｓロー６．６
３−トリフルオロプロペンに変換して用いることもで麹
る。
本発明は塩基の存在下に行なうことを必須要件とする。
塩基としては、アルカリ金属の水素化物、水酸化物、炭
酸塩、炭酸水素塩、アルカリ金属アミド、トリエチルア
ミン、Ｎμｍジメチルアニリン、ピリジン等が挙げられ
る。塩基の使用量は前記一般式（璽）の化合物に対して
等モルでよい、ｔえ、１．１．１−）リフルオＥｌ−２
．３−シバロブ四パンを用いる場合には２倍モル用いる
のが好オしい。
酸塩、炭酸水素塩、アルカリ金属アミド、トリエチルア
ミン、Ｎμｍジメチルアニリン、ピリジン等が挙げられ
る。塩基の使用量は前記一般式（璽）の化合物に対して
等モルでよい、ｔえ、１．１．１−）リフルオＥｌ−２
．３−シバロブ四パンを用いる場合には２倍モル用いる
のが好オしい。
更に本発明はパラジウム触媒の存在下に行なうことを必
須要件とする。パラジウム触媒として杜、パラジウム墨
、パラジウム触媒、及び酢酸パラジウム、塩化バッジウ
五等Ｏパラジウム塩に三級ホスフィンを添加し九触謀、
及びジク謁ス（トリフ茎ニルホスフィン）パラジウム、
テトフ午ス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等の
バラジクム錯体、ｌ！にこれらのパラジウム曽体を担体
に也持し友−の等を例示することができる。触＃ＩＯ使
用量は前記一般式（１）の化金物に対して１／ＩＱＯＯ
〜１／１０モルの範囲で用いることかで自る。
須要件とする。パラジウム触媒として杜、パラジウム墨
、パラジウム触媒、及び酢酸パラジウム、塩化バッジウ
五等Ｏパラジウム塩に三級ホスフィンを添加し九触謀、
及びジク謁ス（トリフ茎ニルホスフィン）パラジウム、
テトフ午ス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等の
バラジクム錯体、ｌ！にこれらのパラジウム曽体を担体
に也持し友−の等を例示することができる。触＃ＩＯ使
用量は前記一般式（１）の化金物に対して１／ＩＱＯＯ
〜１／１０モルの範囲で用いることかで自る。
本発明は常圧で４進行するが反応時間、収率の点から１
０〜２００気圧の１１１で行なうのが好宜しい。溶媒は
必ずしも必要ではないが、一般的Ｋ１１媒を用い九ｇ、
で好重しい。ＳＳとして蚊、反応Ｋ１ｍ［＊ＩＩ与しな
いもの、例えば塩化メチレン、クロロホルム、アセトニ
トリル、エーテル、テトラヒドロフフン、ジメトキシエ
タン、ジグライム、ベンゼン、トルエン、Ｎ、Ｎ−）メ
チルホルム７ｒド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチ
λホスホリックトリア建ド等を使用することが出来る。
０〜２００気圧の１１１で行なうのが好宜しい。溶媒は
必ずしも必要ではないが、一般的Ｋ１１媒を用い九ｇ、
で好重しい。ＳＳとして蚊、反応Ｋ１ｍ［＊ＩＩ与しな
いもの、例えば塩化メチレン、クロロホルム、アセトニ
トリル、エーテル、テトラヒドロフフン、ジメトキシエ
タン、ジグライム、ベンゼン、トルエン、Ｎ、Ｎ−）メ
チルホルム７ｒド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチ
λホスホリックトリア建ド等を使用することが出来る。
反応−廣は室温から２００℃の範囲で行なうことかで舞
る。
る。
実施例１
ジクロロビス（ｌＪフェニルホスフィン）バラトリエチ
ルアミン７，５８ｇ（７５肩璽−１）及び溶媒Ｏテトラ
ヒドロフフン５０１Ｌｔを２００−のオートクレーブに
入れ、６０気圧の一酸化炭素圧下６０℃で１８時間加熱
攪拌した。反応温合物ＫＩＮ−塩酸を加えエチルエーテ
ルで抽出を行な−）友後、ノナンを内部基準とする反応
混合物のＧＬＣ分析によＪ）、２−）リフルオロメチル
アクリル酸を収率ω−で得九。反応混合物を蒸留するこ
とにより、沸点７９〜８１℃／４０ｍｍＨｇを有する純
粋なト→リフルオロメチルアクリル酸５．９０１１ （
収率５６＊）を得た。
ルアミン７，５８ｇ（７５肩璽−１）及び溶媒Ｏテトラ
ヒドロフフン５０１Ｌｔを２００−のオートクレーブに
入れ、６０気圧の一酸化炭素圧下６０℃で１８時間加熱
攪拌した。反応温合物ＫＩＮ−塩酸を加えエチルエーテ
ルで抽出を行な−）友後、ノナンを内部基準とする反応
混合物のＧＬＣ分析によＪ）、２−）リフルオロメチル
アクリル酸を収率ω−で得九。反応混合物を蒸留するこ
とにより、沸点７９〜８１℃／４０ｍｍＨｇを有する純
粋なト→リフルオロメチルアクリル酸５．９０１１ （
収率５６＊）を得た。
融点： ５２，５〜５５．０℃
’ＨＮＭル（ＣＤＣ１３：ＴＭ８） ：ａ６．５２ＣＦ
！ＩＡ重線。
！ＩＡ重線。
Ｊ ＝１．５Ｈｚ 、 Ｉ Ｈ） 、 ６，８０ （四
重−。
重−。
Ｊ＝１．８）１冨、ＩＨ）、９，４６←重纏。
１Ｈ）。
”ＦＮＭル（ＣＩ）Ｃ１：ＣＦＣｌ２） ： Ｊ −６
６，５４Ｉ Ｂ （ＫＢ ｒ） 二３６００〜２４０
０ （ＮｏＨ） 、 １７１０（ν””）＋１６３０
（ｙｃ＝ｃ）に＠ 。
６，５４Ｉ Ｂ （ＫＢ ｒ） 二３６００〜２４０
０ （ＮｏＨ） 、 １７１０（ν””）＋１６３０
（ｙｃ＝ｃ）に＠ 。
買緻スペクトル二ｍ／ｅ Ｍ １４０（６７）。
１２５ （４０） 、１２０ （１２） 、１０１ （
２６）。
２６）。
９５ Ｃ２６＞ 、 ７６ （７３） 、 ７５ （５
６＞ 、７５（１５）、６９ （１００）、５６（１１
）、４５（５４） 、３１ （１７） 、２７ （１２
） 、２６（１４）。
６＞ 、７５（１５）、６９ （１００）、５６（１１
）、４５（５４） 、３１ （１７） 、２７ （１２
） 、２６（１４）。
実施例２
ジクロロビス（）９フエニルホスフイン）／＜、７ジウ
ム７０，２ＭＱ （０，Ｉ ＣＪ＊ｗｔｅ ／）、２−
ブロモ−６，６゜５− トリフルオロプロペ７１．７５
．９ （１０ｍｍｍ１）、水０．１８Ｎ （１０鳳鳳−
ｊ）、トリエチルアミン１．５２１ （１５ｍｍ５ ｌ
）及び溶媒ＯＮ、Ｎ−ジ）１ ｆ ル＊ ルＡアンド１
＋Ｊｉｌを５０ｉｕのオートクレーブに入れ４０気圧の
一酸化炭素圧下、６０℃で１８時間加熱攪拌し友。反応
混合物に１Ｎ−塩酸を加えて、酢酸エチルで抽出を行な
り九後、ノナンを内部基準とする反応混合物のＧｌ、Ｃ
’分析により、α−トリフ羨オロメチルアクリル酸を収
率７８−で得え。ＧＬＣ分申によシ純粋なα−トリフル
オ四メチルアクリル酸を単離し丸。
ム７０，２ＭＱ （０，Ｉ ＣＪ＊ｗｔｅ ／）、２−
ブロモ−６，６゜５− トリフルオロプロペ７１．７５
．９ （１０ｍｍｍ１）、水０．１８Ｎ （１０鳳鳳−
ｊ）、トリエチルアミン１．５２１ （１５ｍｍ５ ｌ
）及び溶媒ＯＮ、Ｎ−ジ）１ ｆ ル＊ ルＡアンド１
＋Ｊｉｌを５０ｉｕのオートクレーブに入れ４０気圧の
一酸化炭素圧下、６０℃で１８時間加熱攪拌し友。反応
混合物に１Ｎ−塩酸を加えて、酢酸エチルで抽出を行な
り九後、ノナンを内部基準とする反応混合物のＧｌ、Ｃ
’分析により、α−トリフ羨オロメチルアクリル酸を収
率７８−で得え。ＧＬＣ分申によシ純粋なα−トリフル
オ四メチルアクリル酸を単離し丸。
実施例３
ジクロロビス（）９フエニルホスフイン）ハラジウＡ
７０，２Ｉｖ（０，１０ｗ５ｗｇ ｅ １）、２−プａ
％−５，５．５−トリフルオ党プロペン１．７５．）（
１０諷襲−１）、水０．１Ｂ＆ （ｌ Ｌ１ｍｌｌ＄７
） 、）すｘｆシルア＜ ７１．５２．９ （１５ｍｍ
＋ａｔ）及び溶媒のテトラヒドロフラン１０ｍを５０ｄ
のオートクレーブに入れ６５気圧の一酸化炭素圧下、６
０°０で１８時間加熱攪拌した。反応混合物に１Ｎ−塩
酸を加えてエチルエーテルで抽出を行なり九後、ノナン
を内部基準とする反応混合物のＧＬＣ分析にょｈａ−ト
ｖフルオロメチルアクリル酸を収率６０ｍ！で褥友。
７０，２Ｉｖ（０，１０ｗ５ｗｇ ｅ １）、２−プａ
％−５，５．５−トリフルオ党プロペン１．７５．）（
１０諷襲−１）、水０．１Ｂ＆ （ｌ Ｌ１ｍｌｌ＄７
） 、）すｘｆシルア＜ ７１．５２．９ （１５ｍｍ
＋ａｔ）及び溶媒のテトラヒドロフラン１０ｍを５０ｄ
のオートクレーブに入れ６５気圧の一酸化炭素圧下、６
０°０で１８時間加熱攪拌した。反応混合物に１Ｎ−塩
酸を加えてエチルエーテルで抽出を行なり九後、ノナン
を内部基準とする反応混合物のＧＬＣ分析にょｈａ−ト
ｖフルオロメチルアクリル酸を収率６０ｍ！で褥友。
実施例４
ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム７
０，２１１ｐ （０，１０１１１１１＃ ／）、２，３
−ジブロモ−１、１，１−） リフルｉａ ７’ ｏＡ
：ｙ ２，５６９ （１０＋ａｍ＊ｊ）、水０．１８１
！（Ｉ Ｑｍｍ ＃ ｌ）、） リｘｆルア ｉ ｙ
３，０５．＠ｄを５０１１Ｌｌのオートクレーブに入れ
５０気圧の一酸化炭素圧下、６０℃で１８時間加熱攪拌
し丸。
０，２１１ｐ （０，１０１１１１１＃ ／）、２，３
−ジブロモ−１、１，１−） リフルｉａ ７’ ｏＡ
：ｙ ２，５６９ （１０＋ａｍ＊ｊ）、水０．１８１
！（Ｉ Ｑｍｍ ＃ ｌ）、） リｘｆルア ｉ ｙ
３，０５．＠ｄを５０１１Ｌｌのオートクレーブに入れ
５０気圧の一酸化炭素圧下、６０℃で１８時間加熱攪拌
し丸。
反応混合物ＫＩＮ−塩酸を加えて、エチルエーテルで抽
出を行なり九後ノナンを内部基準とす為反応混合物のＧ
ＬＣ分析によｅＮｇ−）リフルオーメチルアク゛リル酸
を収率４８ｓで４え。
出を行なり九後ノナンを内部基準とす為反応混合物のＧ
ＬＣ分析によｅＮｇ−）リフルオーメチルアク゛リル酸
を収率４８ｓで４え。
実施例５
ジクロロビス（）９フエニルホスフイン）パラジウム７
０．２Ｊｖ（０，１０町１ｊ）、２．６−ジブロモ−１
，１ｊ）９フル＃ｍプロパン２，５６９ （１０ｍｍｅ
ｎ入ジエチルアｔン０，７３ｊｌ （１０ｓｓａ＊ｊ）
、） ９ｘｆｓｐ７ンン２，５３Ｊｉｊ （２５１１１
１１１）及び溶媒のテトラヒドロ７う／１０ｕ會５０ａ
／のオートクレーブに入れｌ気圧の一酸化炭素圧下、１
００°Ｃで７時間加熱攪拌した。反応混合物をエチルエ
ーテルで抽出を行なった債、トルエンを内部基準とする
反応混合物のＧＬＣ分析により、α−トリフルオロメチ
ル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアンドを収″４４３−で
得九。
０．２Ｊｖ（０，１０町１ｊ）、２．６−ジブロモ−１
，１ｊ）９フル＃ｍプロパン２，５６９ （１０ｍｍｅ
ｎ入ジエチルアｔン０，７３ｊｌ （１０ｓｓａ＊ｊ）
、） ９ｘｆｓｐ７ンン２，５３Ｊｉｊ （２５１１１
１１１）及び溶媒のテトラヒドロ７う／１０ｕ會５０ａ
／のオートクレーブに入れｌ気圧の一酸化炭素圧下、１
００°Ｃで７時間加熱攪拌した。反応混合物をエチルエ
ーテルで抽出を行なった債、トルエンを内部基準とする
反応混合物のＧＬＣ分析により、α−トリフルオロメチ
ル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアンドを収″４４３−で
得九。
ＵＬＣ分壕により純粋な（１−）リフルオロメチル−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアクリルアンドを単離した。
、Ｎ−ジエチルアクリルアンドを単離した。
’ＨＮ鼎（Ｃ’ＤＣＩ ３：ＴＭ８） ： Ｊ １，
１５ （三重線。
１５ （三重線。
Ｊ＝７．Ｑ）Ｉ冨、６３−１） 、５．４０ （四重線
。
。
Ｊ＝７．０Ｈｚ 、４１（） 、５．５８〜５．６５
（多重線、 １１（） 、５．８９−４．００（多重線
、１ｉ（）。
（多重線、 １１（） 、５．８９−４．００（多重線
、１ｉ（）。
”ＦＮＭル（ＣＩ）Ｃ１３：ＣＦＣｌ ３） ： −６
５，７５（三重線、 １，３ＨＸ） ＨＬ （ａｅ ａ ｔ） ： 賃ｋ（シｃ＝ｃ−Ｈ）
、１６４０（νｃ＝ｏ）ｃｉｉ 。
５，７５（三重線、 １，３ＨＸ） ＨＬ （ａｅ ａ ｔ） ： 賃ｋ（シｃ＝ｃ−Ｈ）
、１６４０（νｃ＝ｏ）ｃｉｉ 。
実施例６
ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ハツジウム７
０．２ダ（０，１０ｍｍ５ｊ）、２−プ四モー３．３゜
５−トリフルオロプロペン１．７５ＪＦ （１０＋ａｓ
ｓ＃ｊ）、エチルアルコール０．４６ｊｌ （１０諺賜
−１）、トリエチルアミン１．０１ｇ（１０罫鳳−ｉ）
及びｍ媒ｏベン（ン２０ＩＩｊを５０ｍのオートクレー
ブに入れ、１０気圧の一酸化炭素圧下、８０℃で１５時
間加熱攪拌し友。トルエンを内部基準とする反応１合一
〇ＧＬＣ分析により、−一トリフルオロメチルアタリル
酸エチル及ヒｓ、ｓ、ｓ−トｑ・フルオ賞−２−エトキ
シメチルプロピオン酸エチルが各々４１饅及び４７−の
収率で得友。ＧＬＣ分取によ拳純粋ｔｋｇ−トリフルオ
ロメチルアクリル酸エチルを単離しえ。
０．２ダ（０，１０ｍｍ５ｊ）、２−プ四モー３．３゜
５−トリフルオロプロペン１．７５ＪＦ （１０＋ａｓ
ｓ＃ｊ）、エチルアルコール０．４６ｊｌ （１０諺賜
−１）、トリエチルアミン１．０１ｇ（１０罫鳳−ｉ）
及びｍ媒ｏベン（ン２０ＩＩｊを５０ｍのオートクレー
ブに入れ、１０気圧の一酸化炭素圧下、８０℃で１５時
間加熱攪拌し友。トルエンを内部基準とする反応１合一
〇ＧＬＣ分析により、−一トリフルオロメチルアタリル
酸エチル及ヒｓ、ｓ、ｓ−トｑ・フルオ賞−２−エトキ
シメチルプロピオン酸エチルが各々４１饅及び４７−の
収率で得友。ＧＬＣ分取によ拳純粋ｔｋｇ−トリフルオ
ロメチルアクリル酸エチルを単離しえ。
’ＨＮ部（ＣＤＣ１ａ：ＴＭ８）：ａｌ、５１ Ｃ：重
線。
線。
Ｊ＝７．ＯＨｊ、 ３Ｈ） 、 ４．２６（四重線、
Ｊ＝７．ＯＨＸ 、 ２Ｈ） 、、 ６．３４〜６．４
２ （多重線。
Ｊ＝７．ＯＨＸ 、 ２Ｈ） 、、 ６．３４〜６．４
２ （多重線。
ＩＨ）、６．６０〜６．６８ （多重線、ＩＨ）。
”ＦＮＭＲ（ＣＤＣＩ、：ＣＦＣＩ ３） 二 Ｊ
−６６，２７（三重線、 Ｊ ＝１．５Ｈｚ） 。
−６６，２７（三重線、 Ｊ ＝１．５Ｈｚ） 。
ＩＲ（ｎｅａｔ）： り１５０ （シｃ＝ｃ−Ｈ）１
７３５（νｃ ＝ｏ） 、 １６４５ （ｃ＝ｃ） ｃ
ｘ 。
７３５（νｃ ＝ｏ） 、 １６４５ （ｃ＝ｃ） ｃ
ｘ 。
質量スペクトル： ｒｚｓ／ ＠Ｍ １６８ （０）
。
。
１２３ （１００） 、１０１ （１４） 、９９ （
１０）。
１０）。
９５ （１６） 、６９ （２２） 、２９ （２９）
。
。
２８ （１９） 、２７ （１２） 。
元票分析二 実−値（ｓ） 計算値（−）Ｃ：
４２．６０ ４２．８７Ｈ： ４，１５
４．２０ 実施例７ ジタロービス（トリフ慕エルホスフィン）バツジクム２
１０，６Ｍ１ＥＩ Ｃ０，５０Ｉ１１罵−Ｉ）、２−ブ
謂モーＳ、Ｌ６−ドリフルオ四プロペン１．７５ｊＦ
（１０ｍｍ＊ｊ）、エチｙアルコール０．４６９（１０
ｍｍ＃ｊ）、トνエチルア（ン１，５２ｊｌ （１５＋
ａｉａ＊ｊ）及び溶謀ＯテＦツヒドｏ７ラン１０１ｉｊ
を５０１１ｊのオートタレープに入れ４５気圧の一酸化
炭素圧下、６０℃で１６時間加熱攪拌した。トルエンを
内部基準とする反応混合物のＧＬＣ分析により、’−ト
リフルオ■メチ４＋１軒出願人
４２．６０ ４２．８７Ｈ： ４，１５
４．２０ 実施例７ ジタロービス（トリフ慕エルホスフィン）バツジクム２
１０，６Ｍ１ＥＩ Ｃ０，５０Ｉ１１罵−Ｉ）、２−ブ
謂モーＳ、Ｌ６−ドリフルオ四プロペン１．７５ｊＦ
（１０ｍｍ＊ｊ）、エチｙアルコール０．４６９（１０
ｍｍ＃ｊ）、トνエチルア（ン１，５２ｊｌ （１５＋
ａｉａ＊ｊ）及び溶謀ＯテＦツヒドｏ７ラン１０１ｉｊ
を５０１１ｊのオートタレープに入れ４５気圧の一酸化
炭素圧下、６０℃で１６時間加熱攪拌した。トルエンを
内部基準とする反応混合物のＧＬＣ分析により、’−ト
リフルオ■メチ４＋１軒出願人
Claims (1)
- （１）塩基及びパラジウム触媒の存在下、一般式で表わ
される２−ハロー３，３．５− ）リフルオロプロペン
、一般式 ） で表わされる化合物及び−酸化炭素を反応させることか
らなる、一般式 で表わされるα−トリフルオロメチルアクリル酸および
その誘導体の製造方法（式中、Ｘは塩素、臭素又はヨウ
素原子であり、Ｙは水酸基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基又は第二級ア建）基である。）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57035932A JPS58154529A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | α‐トリフルオロメチルアクリル酸およびその誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57035932A JPS58154529A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | α‐トリフルオロメチルアクリル酸およびその誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58154529A true JPS58154529A (ja) | 1983-09-14 |
| JPH0236561B2 JPH0236561B2 (ja) | 1990-08-17 |
Family
ID=12455795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57035932A Granted JPS58154529A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | α‐トリフルオロメチルアクリル酸およびその誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58154529A (ja) |
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