JPS58152072A - インクジエツト記録画像の光安定化法 - Google Patents

インクジエツト記録画像の光安定化法

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Publication number
JPS58152072A
JPS58152072A JP57036103A JP3610382A JPS58152072A JP S58152072 A JPS58152072 A JP S58152072A JP 57036103 A JP57036103 A JP 57036103A JP 3610382 A JP3610382 A JP 3610382A JP S58152072 A JPS58152072 A JP S58152072A
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JP
Japan
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ink
component
dye
image
compound
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JP57036103A
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JPH046556B2 (ja
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Masatoshi Sugiyama
杉山 正敏
Ichiro Nakanishi
一郎 中西
Akira Ogawa
明 小川
Yoshiaki Suzuki
嘉明 鈴木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5227Macromolecular coatings characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. UV-absorbers, plasticisers, surfactants

Landscapes

  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Duplication Or Marking (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はインクジェット記鍮爾偉の光安定化法に関する
ものであり、拝しくけ多色のインクジェット用インキに
より形成された多色記録画像の光に対する安定化に関す
るものである。
インクジェット印刷法は騒音がなく高速記録が可能であ
り、普通紙に記録ができるために、趨末プリンターなど
に採用され、近年、急速く普及してきている。さらに、
多数個のインクノズルを使用する多色記録画像の形成が
カラープロッターおよびカラーファクシミリとして普及
している。しかしながら、多色記録画像の場合には、単
色記録li儂の場合に比べ、その目的が、写真、絵、ポ
スター、イラスト、カラー図面等の複製画像の形成であ
り、複製−置部が紫外線および空気中の酸素に長期間曝
され、変色または色あせ(褪色)を起して複製−偉物の
価値を著しく減少させる問題点をはらんでいる。複製l
djgI物の変色または色あせtII色)を防止し、複
製11ki傷物の価値を長期間保持させる丸め、特開昭
144−1stJOJ4ijおよび同re−triov
号には水溶性紫外線吸収剤を添加し九インキが開示され
ている。しかしながらこの水溶性紫外線吸収剤の変色ま
たは色あせ防止作用は弱い、変色11九は色あせ防止作
用効果を高めるためには、インキへの多量添加が必要で
あるが、添加量に限度があシ、かつ、多量添加によって
着色成分である水溶性染料のインキ系外への析出(塩析
)をひ1起し、ノズル目づtbの原因となり、問題であ
る。
本発明のひとつの目的はインクジェット記録画像の光に
対する安定化法を提供することである。
本発明の他の目的は色素または染料の色相ならびに純度
に悪影響を及ばずことなしにこれらの物質の光に対する
安定性を改良する方法を提供することである。
本発明の他の目的はインクジェット用インキ中に着色成
分である染料の安定性を改良する化合物を共存させ、イ
ンクジェット噴射後記鍮−像上で染料と化合物とを共存
させることによ)安定化する方法を提供することである
本発明のさらに他の目的は、記録媒体上に着色成分であ
る染料の安定性を改良する化合物を塗工し、その上にイ
ンクジェット記録して1儂を形成することによりインク
ジェット記flklIji儂の光に対する安定化法を提
供することである。
本発明者は、禰々研究の結果、インクジェット記録によ
る画像形成法において、1儂形成着色成分である染料と
その着色成分である染料の安定性を改良する化合物とを
記録媒体上で共存させることKより高度の耐光性を有す
る多色記録1儂を形成できることを見出した。
本発明によれば、着色成分である染料の安定性を改良す
る化合物は、下記一般式(夏)で表わされる。
式中 BlおよびR2は各々アルキル基またはアリール
基を表わし、ル1とI4I!とは同じであっても異って
もよく、さらにR1とR″とは結合して窒素原子を含む
j@壌または1員壌を形成してもよい。
・xe2(3) MはN1 、Cu またはZn2e を表わす。
上記一般式(1)において、B i tた祉R3で表わ
されるアルキル基は、直鎖または枝分れの炭素数1個以
上の1ルキル基、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、水酸基、アシルアミド基
、フェニル基などで置換された炭素数1個以上のアルキ
ル基、シクロアルキル基を包含する。 tfcRまたは
Rで表わされるアリール基はフェニル基、置換フェニル
基を包含する。
アルキル基についてさらに詳しくは、メチル、エチル、
n−7’チル、n−ヘキシル、n−オクチルなどの直鎖
状またはt−オクチルなどの枝分れアルキル基;スルホ
基、カルボキシ基、炭素数1個ないしl個から成るアル
コキシ基、炭素数2個ないし1個から成るアルコキシカ
ルボニル基、水酸基、炭素数j個ないしj個から成るア
シルアミド基、フェニル基などで置換された炭素数1個
ないしj個の置換アルキル基;シクロ(ンチル、シクロ
ヘキシルなどのシクロアルキル基が挙けられる。
R1と&3とは結合してビロール環のような窒素原子を
含む!員環、を九はピペリジン、ビはラジン、モルホリ
ン環などの≦員環を形成してもよい。
化合物の例として次のものがあげられる。
(夏 −1) (1−J) 1 m− 1 1 Z                     Zl 
                   1C@   
                         
    何Z                   
     zi                  
                時1 帆            2      \    
             21 −− 11 −− 一 73− 化合物の合成例を以下に説明するー t 化合物(1−J)の合成 C8,Jrlをメタノール40dに溶かす。この溶液を
氷−水浴で十分冷却する。この溶液に’ 0−CiHi
y’xNH”0 、 lfを加L、氷−水浴をはずし室
温で71分かくはんする。この溶液に水/IOdに溶か
したNi (OHsCO,)、−参H,Ojり、7fを
加える。滴下終了後更に1時間、室温で激しくかくはん
し、得られ九反応混合物を水冷すると黒縁色の沈澱が析
出する。−過してよく水洗し、風乾すると粗結晶1zo
ttが得られた。
熱エタノールから再結晶した。
1 化合物(,1−j)の合成 氷−水浴で冷やしつつ、NiOHλ0fを水10WtV
clIIカし、コt1−VC市M、tv 4 z @C
HsNH(CH,)、80.N農水溶液lコayを加え
る。更にCB、Jl、Jlを加え冷却しつつ激しく1時
間かくはんする。氷−水浴を除去してかくはんしつつこ
の溶液に水100dに溶かし九Niα、−bH20xり
、lfを加えると直ちにオリ−ブ緑の沈澱が析出してく
る。この沈澱をP遇して、少量の冷水で洗い、風乾する
。粗結晶779を得た。熱水から再結晶した〇 本発明に係わる一般式(1)で表わされる化合物は水に
易溶である。この化合物の記録画像中の色素の光に対す
る安定化効果を発揮する共存量としては、色素量1モル
に対して約0.O1モル〜約lOモルである。好ましく
はo、orモル〜l。
0モル、さらに好ましくはo、orモル〜0.1モルで
ある。
本発明に係わる記録画像中の色素と一般式(1)で表わ
される化合物とを共存させる方法としては例えば次に挙
げる方法がある。
■ 記録画像を形成するために要する多色インキそれぞ
れに一般式(1)で表わされる化合物を添加し、インク
ジェット画像形成をする。
■ 一般式(1)で表わされる化合物の水溶液を多色イ
ンキに使用する以外のノズルより記録画像上のみに1儂
情報信号に従ってインクジェットする。
■ 一般式(I)で表わされる化合物を塗工した記録媒
体上に、多色インキをインクジェットして画像を形成す
る。
■ 一般式(1)で表わされる化合物の水溶液をあらか
じめ形成された記録画像上に吹きかける。
本発明に係齢るインキとしては、染料の水性温合物であ
り、約u00Qm〜約700nmK吸収極大波長を有す
る染料および水の他に染料を水中に溶解するための溶解
化剤、ノズル開口部の目ずま9を防止する丸めの保湿剤
、ノズル開口部の他の目ずt#)の原因となる黴または
バクテリアの発生を防止するための防黴剤等を含んでい
てもよい。
本発明に係わる溶解化剤または保温剤としては公知の親
水性有機溶剤であるアルキレングリコール類、アルキレ
ングリコールアルキルエーテル類、/、J−ジアルキル
ーコーイミダゾリジノン類、カルボン酸ア電ドー導体類
、ラクトン類、ジオキシエチレン硫黄化合物、アルカノ
ールアミン類、N−ホルミルラクタム誘導体類、2−ピ
ロリドン類、スルホラン類、などを挙げることができる
本発明に係わる黴またはバクテリア発生を防止する防黴
剤としては、米国特許3,701.0#J号に開示され
ているジオキシン(コ、−−ジメチルー4−1セトキシ
ージオキシンー/、J)、特開昭tO−yzoor号に
開示されているソデイウムオiジン(コーピリジンチオ
ールーl−オキシドナトリウム塩)、特開昭1J−13
1707号に開示されているl−キノリツールクエン酸
塩、特公昭!参−/Aコ弘3号及び同!弘−1424c
参号に開示されているデヒドロ酢酸ナトリウム及ヒ/、
コーベンズイソチアゾリン−3−オンアミン塩及びコー
(参−チアゾリル)−ベンライさダゾールなど金柑いる
ことが知られている。
本発明において、黴またはバクテリアによる目づまりを
防止する必要がある場合には、前記した公知の化合物類
を添加することができる。そのインキへの添加量は防黴
効果を保ちインクジェット特性を失わない範囲で添加す
ることができる。
本発明に係わる約II00nm〜約700nmに吸収極
大波長を有する色素としては染料であり、さらに詳しく
は水溶性染料である。さらに好ましくは酸性染料、直接
染料、塩基性染料および反応性染料である。
本発明で使用できる直接染料、塩基性染料、反応性染料
および酸性染料の例としては、例えば特開昭参ターlデ
!J参号、同!λ−す4101号、同12−/参130
7号、同!参−tり111号、同11−1111/号、
同!!−憂JlJJ号、特電@j#−λ174!号など
に開示の染料の他に下記の染料を挙げることが出来る。
(1)  直接染料 C,I、J)lrect  Yelムow   コア(
C01,/JfIO)s   s    w   Jt
(C01,/P1!j)//    If      
s    JJ(C,I、コブ0コO)〃    〃 
     〃    Jり//     s     
  n     IIs     n      s 
    I&#     tt       //  
  /DOC,I 、Direct Red    4
J//    //     //      71(
C,I、コ1310)C,I、DirectRed  
  75F(C,I、JFo4j)//    tt 
   //     10 (C,I 、Jj710)
//     //     tt      13 
(C,I 、29221)〃〃〃     タタ //    n    il    220//   
 tt    tt    22μ〃〃〃     ≠
7(C0I、コ!≠to)〃〃〃     ≠f(C,
I、コP/コ!)//    s     //   
  j/(C0I、λ7りoB//    tt   
 //     P O〃〃〃     タ弘 C、LDirect  Blue         /
  (C,1,λaaio)〃〃〃l tt    tt    //     7/(C,1
,74</参〇)tt    //    //   
  74(C11,λ参≠//)pt    //  
  //     71(C01,バー00)//  
  //    tt     I Ott    t
t    //     r4(C,1,7参/II)
tt    tt    //     F O// 
   //    //    10ル(C0I、!/
100)C,I、Dゑrect  Blu@  10r
(C01,!/J20)tt    s    // 
   /、2J(C61,コル70!)tt    /
/    s    /43 (C、I 、13j40
)//     //     //     / 4
 jC6l 、[)irect Black   /り
(C,I、Jtztg//    //     tt
    II (C,I 、JO2Jj)tt    
n     //    7/(C,I、コ!O参O)
〃   〃    〃   7参(C,I、j参/10
)//    tt     //    71(C,
I 、31170)〃   〃    〃  ilコ //    //      //    //7(1
)  酸性染料 C,I、AC五d Yellow   t7(C01,
ilりAt)〃  〃   〃   lり 〃〃〃    コj<C01,/IIJり〃〃〃   
  コP(C,I、#FOO)//   //    
tt    31(C,1,21/31)〃〃〃   
  参り 〃〃〃!り //    u     //      41C,l
 、Ac1d Yellow   7JC,LACムd
  Red      t (C01,ilO!0)/
/    tt     //        r(C
,I、/−200)〃  〃   〃     Jコ(
C11,/704り//    tt    o   
   37(C6I、/70参J)〃〃〃      
ダコ(CIII、1yoto)//     //  
    //        17//    // 
    //     //j(C,1,コ7コ00)
〃  〃   〃    ilり //    //      tt       /J
///    //    tt     /33 (
C,I、/7タタ!)//   t/    tt  
   /Jぴ(C,I、λ≠rto)//   // 
   s     /jμ<C11,Jatoo)//
   //    //     /It (C61,
/ll10)〃   〃   〃    2参り(C0
1,/I/J#)〃〃〃      コj弘 〃〃〃      λ!6 C,I、Ac1d  violet      tt 
 (C0I 、/7040)〃  〃    〃   
 3ダ(C1■、4171O14/100) C0I 、Ac1d Violet   yzC,1,
Ac1d  Blue    コブ(C,1,コ084
0)〃   〃    〃   lコ1 #    //     s    /7/lt   
 s     pt    /71//    n  
   s    /lJC,I、Ac1d Black
   /(C,I、コ04170 )〃〃〃     
コu(C0I、24170)〃〃〃    コA(C,
1,コア1070 )〃〃〃    参t<C01,4
!001)〃   〃    〃    jコ<C,1
,117//)Htt     tt     It H//     //     60 //   H//   107 4   s     #    10デ//    N
     //    //FH//     // 
   /J/ s    #     #    111(I)  反
応性染料 C,1,ReactiveBlue   yC,I、R
eactive Blue  ta//       
//       11     / !tt    
   //      //     /1n    
   //       tt     2/lt  
     tt       tt     21C,
■、ReactiveYellow  /〃     
 〃       〃     2〃//      
 tt     j〃      〃      〃 
  13〃      〃       〃   l弘
tt       tt        //    
/j//       //        //  
  /7C1i、ReactiveRed    2〃
〃〃6 //        //       //    
 ////       //      //   
  23tt      N      //    
 t tC,i、)l+eactiveviolet 
 a〃〃〃     弘 〃      〃       〃    tC,l、
Reactive violet  タCF/)  塩
基性染料 C,i 、Ba5ic Yellow  ttN   
  N      //      /参〃〃〃   
   コl 〃   〃    〃    Jコ C,i、Ba5ic  Red    /〃    I
     #       1〃〃〃デ #     #      //       /J#
     //     #       /JC,i
、Ba5ic Viol@t   j〃    〃  
  〃       7#     I/     /
/      /$1C11,Ba5ic Blue 
   J本発明においては、一般式(1)で示される化
合物を記鎌媒体上に塗工する場合、従来公知になってい
る色素の褪色防止剤を添加して同時に塗工することがで
きる。例えは、クロマノールglIPJL色防止剤とし
て特電18#ター20?77号、米国特許J、uJ2,
300号、同J、1741.427号、同J#7J、0
10号、パラアルコキシフェノール類褪色防止剤として
特開昭jI−/4404参号、同j / −/ J4’
り21号、ハイドロキノン類褪色防止剤として米国特許
3.りlコ、?参参号、同!、デ11.014号に開示
されている化合物を一般式(I)の化合物と同時に塗工
することができる。
本発明のインキを用いることの出来るインクジェットプ
リンターとしては特に制限はなく、米国特許J、コデ1
,030号に記載されている如き電荷制御方式のもの、
及び米国特許J、74C7゜720号に記載されている
如き圧力パルス方式のものなどいずれにも用いることが
出来る。
また、本発明のインキを用いて、インクジェットプリン
トをするのに用いられる被印字媒体としては、紙、布、
フィルムベースおよび金属板が挙げられるが、紙として
特に制限はなく、通常インクジェットプリントに用いら
れている紙を用いることが出来る。特に好ましく用いら
れるのは、紙の上に粘土層などを塗布してなるいわゆる
コート紙である。コート紙に関しては、例えば特開ll
8jt−zJii参号及び同11−/84714号明細
書の記載を参考にすることができる。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。
書部側 1 C0I、J)irect  Blue I 4   J
 、参重量部化合物例(I−j)       /、参
 〃N、N/−ジメトキシメチル ーコーイ(ダゾリジノ720.Os ジエチレングリコール七ノブ チルエーテル        0.j  #ジエチレン
グリコール     IJnトリエタノールアミ7  
    J 、 Q  //水を加えて       
 100.apt以上の組成をもつインキをインクジェ
ットプリンターにより紙の上に噴射して1億を記録した
一方比較のために上記組成物から本発明化合物を除い九
インキを作成し、同様にインクジェットプリンターによ
り紙の上に噴射して1儂を記録した。
これらの試料をマクベス反射濃度計RD−4/lで青色
濃度を測定したのち、日光曝露試験を行った。曝露試験
は直射日光上南面44j”角度の位置でコ1日間曝光後
再び青色濃度を測定し、曝光後濃度(D)の曝光画濃度
(DO)に対する百分率(D/DoxlOO)を求め、
これを画像濃度残存率とした。その結果を第1表にボす
第1表 第1表から明らかな通り、本発明により+l1llの光
に対する安定性が向上している。
実施例 2 LBKPioo部を戸水度C8F参JOccに叩解し、
タルク1部、ロジン1部、硫酸バンド2部を添加し、坪
量1oof/m”の原紙を長網抄紙機で抄紙した。抄紙
時にサイズプレスで、スチレン−無水!レイン酸共重金
物アルキルエステルのナトリウム塩を固形分でtf/m
”塗布した。この原紙のJIS−Pri*oycよる吸
水度はlデ。
zf/m”であつ九。
この原紙に対して、次の組成 ゼラチン           4.0重量部ヒドロキ
シエチルセルロース  /、t 〃化合物例(1−4)
     0.001  //塩基性ポリマーラテック
ス   参、2 〃タルク             
1.0 〃水を加えて        1OO0O〃よ
りなる塗布液を、固形分で片面I1.If/111”に
なるようにエアーナイフコーターで塗布し、乾燥後スー
パーカレンダー掛けを行って記録シートを作成した。一
方比較のために、上記組成の塗布液の中から本発明化合
物を除いた塗布液を調製し、同様に記録シートを作成し
た。
得られた記録シートに対して、下記マゼンタインキをイ
ンクジェットプリンターにより噴射して画像を記録した
〔マゼンタインキ〕
C01,Ac1d  Red t I A    2.
0重量部N、N’−ジメトキシメチル −2−イミダゾリジノン  20.011ジエチレング
リコールモノブ チルエーテル        O6! 〃ジエチレング
リコール     /、31/トリエタノールアミン 
    コ、o  n水を加えて        10
0.Opt次に記録した#J儂を実施例1と同じ方法で
日光曝露試験を行って画像濃度残存率を求めた。その結
果を第2表に示す。
第2表 第−表から゛明らかな通り、本発明により画惨の光に対
する安定性が向上している。
実施例 3 下記イエローインキをインクジェットプリンターにより
噴射して、−儂を記録し九後、更にその上に化合物(1
−/J)のo、i水溶液を/jll”轟F)0.041
になるように噴霧した。比較の丸め罠噴霧していない黄
色画像と共に実施例1と同じ方法で日光曝露試験を行っ
てImgI濃度残存率を求めた。その結果を第3表に示
す。
〔イエローインキ〕
C,I、Ac1d Yellow4CW   J 、j
重量部N 、N/−ジメトキシメチル −コーイミダゾリジノン  2o、ox量部ジエチレン
グリコールモノブ チルエーテル        0.! 〃ジエチレング
リコール     /J  〃トリエタノールアミン 
    コ、0 〃水を加えて        IOo
、0 〃第3表 1IJ表から明らかな通り、本発明によ抄Im儂の光に
対する安定性が向上している。
本発明は以下の態様も包含する。
(1)  特許請求の範囲において、一般式tt>で表
わされる化合物を添加した約II 00 nm〜約7o
orsmに吸収極大を有する色素から成るインキを用い
媒体上に記録画像を形成することを特徴とするイノクジ
エツト記録111j(Iの光に対する安定化法。
(2)  上記(1)において、一般式(1)で表わさ
れる化合物を、インキ中に含有される色素量1モルに対
してo、oiモル〜104ルを添加して色素と共存させ
ることを特徴とする記録画像の光に対する安定化法。
(3)  特許請求の範囲において、一般式(I)で表
わされる化合物を塗布し九記鍮媒体上に約参〇〇〇m〜
約700r1mに吸収極大を有する色票から成るインキ
を用いて記碌ii儂を形成することを特徴とする記録I
i儂の光に対する安定化法。
(4)  特許請求の範囲上記(3)において、一般式
(I)で表わされる化合物を記録媒体上K / Ill
 ”fiり10  モル〜10  モル塗工して色素と
共存させることを特徴とする記録画像の光に対する安定
化法。
(6)  特許請求の範囲において、一般式(1)で表
わされる化合物の溶媒溶液を記録媒体上に形成し九紀碌
画偉上に噴霧することを特徴とする記録−像の光に対す
る安定化法。
(6)上記(6)において、一般式(夏)で表わされる
化合物を記録媒体上に形成した記録画像上に1m2当り
1O−6モル−1O−3モル噴霧して色素と共存させる
ことを特徴とする記録−儂の光に対する安定化法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 約参〇〇〇m〜約700amに吸収極大波長を有する色
    素から成るインキを用いて形成し九記鍮−偉と下記の一
    般式(1)で表わされる化合物とを共存させることを特
    徴とするインクジェット記鎌−儂の光に対する安定化法
    。 式中、ル1および凡3は各々アルキル基ま九はアリール
    基を表わし BlとP&3とは同じであっても異っても
    よく、さらに凡1と11−8とは結合して窒素原子を含
    む!員環または4員櫃を形成してもよい。 me    2の MはNi  、Cu   tたはZn” を表bf。
JP57036103A 1982-03-08 1982-03-08 インクジエツト記録画像の光安定化法 Granted JPS58152072A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1293354A2 (en) 2001-09-14 2003-03-19 Konica Corporation Ink-jet recording paper
EP1346842A2 (en) 2002-03-22 2003-09-24 Konica Corporation Ink-jet recording sheet
US9133351B2 (en) 2012-12-19 2015-09-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Neutral gray reflective ink

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