JP6429678B2 - 感熱転写記録用シート - Google Patents

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Description

本発明は、感熱転写記録用シートに関する。
近年、携帯式カラーディスプレイデバイスの普及に伴い、デバイスで撮影、または、作成した写真や書類を手軽にカラープリントする需要が急激に高まっている。これらに対応するカラープリント方式としては、電子写真方式、インクジェット方式、感熱転写記録方式などが挙げられる。その中でも感熱転写記録方式は、ドライプロセスでプリントできること、小型のため、プリンターの携帯性に優れることから、周囲の環境によらず、手軽にプリントできる方法として優れている。また、色材として染料を用いているため、色材の濃度階調で画像の濃淡が表現できることから、画像の鮮明性、色再現性に優れる。
感熱転写記録方式は、シート状基材上に熱移行性の色素を含む色材層を有する感熱転写シートと、色素受容層を表面に有する受像シートを重ね合わせ、感熱転写シートを加熱することにより感熱転写シート中の色素を受像シートに転写することにより記録を行う画像形成方法である。この感熱転写記録法において、転写シート及び転写シート用のインク組成物に含有される色材は、転写記録のスピード、記録物の画質、及び、保存安定性に影響を与えるため、非常に重要な材料である。
このような感熱転写記録方式に用いられる色材として、イエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料を用いた例(特許文献1〜3参照)が報告されている。これらのイエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料を用いて作成された各インクシートを使って画像形成を行う。そのためブラックの再現は、これら3色を混合することで得ることができる(プロセスブラック)。高品位なプロセスブラックを得るためには、可視光スペクトルの全領域において均一な吸収をもつ色材の組み合わせを用いる必要がある。しかし、画像の鮮明性、色再現性を求めるほど、非常に急峻かつ幅の狭い吸収スペクトルを有する高彩度な染料を用いるため、混色時に吸収できない波長成分が残り、高品位なブラックを形成できないという問題点があった。
特開平05−262056号公報 特開平07−096675号公報 特開平08−011450号公報
本発明の目的は、高彩度な画像を得ることが可能であり、表現可能な色域が広く、かつプロセスブラックで形成したブラック画像が高品位(平均分光反射率が小さい)である感熱転写記録用シートを提供することである。
上記課題は、基材と、該基材上に色材層を有する感熱転写記録用シートであって、該色材層は、イエロー染料を含有するイエロー染料層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層、及びシアン染料を含有するシアン染料層とを有し、該マゼンタ染料は、下記一般式(1)で表される化合物を含み、該イエロー染料は、下記一般式(2)で表される化合物を含み、該シアン染料は、下記一般式(3)〜(5)で表される化合物群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含むことを特徴とする感熱転写記録用シートを用いることで達成することができる。
Figure 0006429678
[一般式(1)中、
及びRは、それぞれ独立して、アルキル基を表し、
は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表し、
は、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表し、
は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又は−N(−R)Rを表し、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアシル基を表し、RとRとが互いに結合して環を形成してもよい。]
Figure 0006429678
[一般式(2)中、
は、アルキル基を表し、
は、水素原子又はアルキル基を表し、
10は、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又はアミノ基を表し、
11は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボン酸エステル基又はカルボン酸アミド基を表し、
12は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又は−N(−R13)R14を表し、R13及びR14は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアシル基を表し、R13とR14とが互いに結合して環を形成してもよく、
Xは、カルボニル基又はスルホニル基を表し、
nは、1〜3の整数を表す。]
Figure 0006429678
[一般式(3)中、R15乃至R19は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
Figure 0006429678
[一般式(4)中、R20及びR21は、それぞれ独立して、アルキル基又はアリール基を表す。]
Figure 0006429678
[一般式(5)中、R22乃至R26は、それぞれ独立して、アルキル基又はアリール基を表す。]
本発明によれば、高彩度な画像を得ることが可能であり、表現可能な色域が広く、かつプロセスブラックで形成したブラック画像が高品位(平均分光反射率が小さい)である感熱転写記録用シートを提供できる。
以下に、本発明を更に詳細に説明する。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、基材と、該基材上に色材層とを有し、該色材層が、イエロー染料を含有するイエロー染料層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層、及びシアン染料を含有するシアン染料層とを有する感熱転写記録用シートにおいて、
該マゼンタ染料として、後述する一般式(1)で表される化合物を用い、
イエロー染料として、後述する一般式(2)で表される化合物を用い、
シアン染料として、後述する一般式(3)〜(5)で表される化合物群から選ばれる少なくとも1種の化合物を用いることによって、
高彩度な画像を得ることが可能であり、高い発色性を有しており表現可能な色域が広く、かつプロセスブラックで形成した高品位なブラック画像領域が得られることを見出し本発明に至った。
<マゼンタ染料>
一般式(1)で表されるマゼンタ染料について説明する。
Figure 0006429678
[一般式(1)中、
及びRは、それぞれ独立して、アルキル基を表し、
は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表し、
は、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表し、
は、水素原子、アルキル基、アリール基又は−N(−R)Rを表し、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアシル基を表し、RとRとが互いに結合して環を形成してもよい。]
一般式(1)中、R及びRにおけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1乃至20個の1級乃至3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル基、2−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、2−エチルヘキシル基の如き分岐状のアルキル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(1)中、Rにおけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1乃至20個の1級乃至3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、tert−ブチル基の場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(1)中、Rにおけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、メトキシ基が挙げられる。置換基を有するアリール基としては、具体的には、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、2,6−ジエチルフェニル基、2,6−ジメトキシフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリエチルフェニル基、3−メトキシフェニル基が挙げられる。
は、フェニル基又はtert−ブチル基であることがより好ましく、特に高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため、tert−ブチル基が好ましい。
一般式(1)中、Rにおけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、炭素数1乃至4のアルキル基が挙げられる。例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、2−メチルブチル基、2,3,3−トリメチルブチル基が挙げられる。特に、メチル基の場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(1)中、Rにおけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えば、メチル基、メトキシ基が挙げられる。置換基を有するアリール基としては、具体的には、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、4−メトキシフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基が挙げられる。
一般式(1)中、Rにおけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基が挙げられる。特に、メチル基の場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(1)中、Rにおけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、無置換のフェニル基、置換基を有するフェニル基が挙げられる。
一般式(1)中、Rが−N(−R)Rである場合、R及びRにおけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1乃至20個の1級乃至3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、メチル基の場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(1)中、Rが−N(−R)Rである場合、R及びRにおけるアシル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素数2乃至30の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数7乃至30の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基が挙げられる。具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基が挙げられる。
一般式(1)中、Rが−N(−R)Rである場合、R及びRにおける−C(=O)−A(Aは、ヘテロ環を表す。)としては、2−ピリジルカルボニル基、2−フリルカルボニル基が挙げられる。
一般式(1)中、Rが−N(−R)Rである場合、R及びRが互いに結合して形成する環としては、特に限定されるものではないが、ピペリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環が挙げられる。
特に、R、Rのどちらか少なくとも一方が、アルキル基である場合、耐光性が優れるために好ましい。この場合、メチル基の時が、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(1)で表される構造を有するマゼンタ染料の化合物は、WO92/19684号公報に記載されている公知の方法を参考にして合成することが可能である。また、一般式(1)の化合物は、シス−トランス構造異性体があるが、本発明の範疇である。
一般式(1)で表される化合物の好ましい例として、化合物(1)乃至(43)を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006429678
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これらの中で、化合物(1)〜(29)がマゼンタ染料として好ましい。更に、化合物(1)、(3)、(4)、(6)、(10)、(11)、(12)、(13)、(16)、(21)、(22)、(28)、(29)がより好ましい。化合物(3)、(4)、(11)、(12)、(13)、(28)、(29)が、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため、特に好ましい。
<イエロー染料>
次に、一般式(2)で表されるイエロー染料について説明する。
Figure 0006429678
[一般式(2)中、
は、アルキル基を表し、
は、水素原子又はアルキル基を表し、
10は、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又はアミノ基を表し、
11は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボン酸エステル基又はカルボン酸アミド基を表し、
12は、水素原子、アルキル基、アリール基、又は−N(−R13)R14を表し、R13及びR14は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、ホルミル基、アシル基又は−C(=O)−Aを表し(Aは、ヘテロ環を表す。)、R13及びR14は互いに結合して環を形成してもよく、
Xは、カルボニル基又はスルホニル基を表し、
nは1〜3の整数を表す。]
一般式(2)中、R及びRにおけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、若しくは、環状の炭素数1〜20個の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。
その中でも、R及びRがそれぞれ独立して、エチル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基であることが、耐光性に優れるため好ましく、より好ましくはn−ブチル基または2−エチルヘキシル基である。また、R及びRが同一のアルキル基であることが、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(2)中、R10におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
一般式(2)中、R10における無置換のアリール基としては、特に限定されるものではないが、フェニル基が挙げられる。また、アリール基は置換基を有していても良く、置換基としてはメチル基が挙げられる。
一般式(2)中、R10におけるアミノ基としては、特に限定されるものではないが、アミノ基、ジメチルアミノ基が挙げられる。
その中でも、R10がアルキル基であることが、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましく、より好ましくはメチル基である。
一般式(2)中、R11におけるカルボン酸エステル基としては、特に限定されるものではないが、カルボン酸メチルエステル基、カルボン酸エチルエステル基が挙げられる。
一般式(2)中、R11におけるカルボン酸アミド基としては、カルボン酸ジメチルアミド基、カルボン酸ジエチルアミド基の如きカルボン酸ジアルキルアミド基、カルボン酸メチルアミド基、カルボン酸エチルアミド基の如きカルボン酸モノアルキルアミド基が挙げられる。
一般式(2)中、R11としてはシアノ基であることが高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(2)中、R12におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、若しくは、環状の炭素数1〜20個の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、2−エチルヘキシル基であり、特にエチル基、n−プロピル基であることが、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(2)中、R12における無置換のアリール基としては、特に限定されるものではないが、フェニル基が挙げられる。またアリール基は、置換基を有しても良く、置換基としてはメチル基が挙げられる。
一般式(2)中、R13及びR14におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、若しくは、環状の炭素数1〜20個の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。
一般式(2)中、R13及びR14におけるアシル基としては、特に限定されるものではないが、アセチル基、エチルヘキシノイル基、ベンゾイル基が挙げられる。
特に、R13及びR14のどちらか少なくとも一方が、アルキル基である場合、耐光性が優れるために好ましい。この場合、メチル基の時が、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(2)中、R13及びR14が互いに結合して形成する環としては、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックの表現に影響しないならば、特に限定されるものではないが、ピロリジン環、ピペリジン環、アゼパン環、アゾカン環が挙げられる。
一般式(2)中、Xとしてはカルボニル基であることが高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(2)中、nは1〜3の整数を表すが、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックの表現の観点からn=1のときが好ましい。
一般式(2)はアゾ体を示しているが、ヒドラゾ体である互変異性体も本発明の範疇である。
一般式(2)で表される構造を有する化合物は、WO08/114886号公報に記載されている公知の方法を参考にして合成することが可能である。
本発明の一般式(2)で表される化合物の好ましい例として、化合物(44)乃至(53)を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006429678
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これらの中で、化合物(44)、(45)、(48)、(49)、(50)、(51)、(133)、(134)がイエロー染料として好ましい。更に、化合物(50)、(51)、(133)、(134)が、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため、より好ましい。
その他、イエロー調色用として、既存のイエロー染料を使用することができる。例えば、化合物(135)、(136)を示すが、これらに限定されるものではない。
Figure 0006429678
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<シアン染料>
次に、一般式(3)で表されるシアン染料について説明する。
Figure 0006429678
[一般式(3)中、R15乃至R19は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
一般式(3)中、R15乃至R19におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1乃至20個の1級乃至3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基の如き炭素数1〜2個のアルキル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(3)中、R15乃至R19におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。特に、フェニル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
本発明の一般式(3)で表される化合物の好ましい例として、化合物(54)乃至(60)を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006429678
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これらの中で、化合物(54)、(55)、(56)がシアン染料として好ましい。更に、化合物(55)が、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため、より好ましい。
次に、一般式(4)で表されるシアン染料について説明する。
Figure 0006429678
[一般式(4)中、R20及びR21は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
一般式(4)中、R20及びR21におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1乃至20個の1級乃至3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基の如き炭素数1〜2個のアルキル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(4)中、R20及びR21におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。特に、フェニル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。アリール基が置換基を有する場合、置換基としては、アルキル基が挙げられる。
本発明の一般式(4)で表される化合物の好ましい例として、化合物(61)乃至(66)を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006429678
Figure 0006429678
Figure 0006429678
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Figure 0006429678
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これらの中で、化合物(62)、(63)、(64)がシアン染料として好ましい。更に、化合物(63)が、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため、より好ましい。
次に、一般式(5)で表されるシアン染料について説明する。
Figure 0006429678
[一般式(5)中、R22乃至R26は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
一般式(5)中、R22乃至R26におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1乃至20個の1級乃至3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基の如き炭素数1〜2個のアルキル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(5)中、R22乃至R26におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。特に、フェニル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
本発明の一般式(5)で表される化合物の好ましい例として、化合物(67)乃至(72)を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006429678
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これらの中で、化合物(67)、(68)、(72)がシアン染料として好ましい。更に、化合物(67)が、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため、より好ましい。
<マゼンタ染料>
次に、一般式(6)で表されるマゼンタ染料について説明する。
Figure 0006429678
[一般式(6)中、R27は、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又は−(R47−O)n−R48を表し、R47はアルキレンを表し、R48はアルキル基を表す。]
一般式(6)中、R27におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1乃至20個の1級乃至3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基等の炭素数1〜2個のアルキル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(6)中、R27におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。特に、フェニル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。アリール基が置換基を有する場合、置換基としては、アルキル基、アルコキシ基が挙げられる。
一般式(6)中、R33における−(R47−O)n−R48としては、特に限定されるものではないが、炭素数の合計が20以下であるものが好ましい。
一般式(6)で表される化合物の好ましい例として、化合物(73)乃至(81)を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006429678
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これらの中で、化合物(73)、(74)、(75)、(76)、(77)がマゼンタ染料として好ましい。更に、化合物(73)、(75)が、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため、より好ましい。
次に、一般式(7)で表されるマゼンタ染料について説明する。
Figure 0006429678
[一般式(7)中、R28及びR29は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
一般式(7)中、R28及びR29におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1乃至20個の1級乃至3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基等の炭素数1〜2個のアルキル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(7)中、R28及びR29におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。特に、フェニル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。アリール基が置換基を有する場合、置換基としては、アルキル基が挙げられる。
一般式(7)で表される好ましい化合物の例として、化合物(82)乃至(90)を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006429678
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これらの中で、化合物(84)、(85)、(86)、(87)、(88)、(89)がマゼンタ染料として好ましい。更に、化合物(84)、(88)、(89)が、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため、より好ましい。
次に、一般式(8)で表されるマゼンタ染料について説明する。
Figure 0006429678
[一般式(8)中、R30乃至R34は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
一般式(8)中、R30乃至R34におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1乃至20個の1級乃至3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基の如き炭素数1〜2個のアルキル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(8)中、R30乃至R34におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。特に、フェニル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。アリール基が置換基を有する場合、置換基としては、アルキル基、アルコキシ基が挙げられる。
一般式(8)で表される化合物の好ましい例として、化合物(91)乃至(99)を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006429678
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これらの中で、化合物(93)、(94)、(95)、(96)、(97)がマゼンタ染料として好ましく、化合物(94)、(95)、(96)が、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため、より好ましい。
次に、一般式(9)で表されるマゼンタ染料について説明する。
Figure 0006429678
[一般式(9)中、R35乃至R38は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
一般式(9)中、R35乃至R38におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1乃至20個の1級乃至3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基等の炭素数1〜2個のアルキル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(9)中、R35乃至R38におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。特に、フェニル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。アリール基が置換基を有する場合、置換基としては、アルキル基が挙げられる。
一般式(9)で表される化合物の好ましい例として、化合物(100)乃至(108)を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006429678
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これらの中で、化合物(100)、(102)、(103)、(104)がマゼンタ染料として好ましい。化合物(102)の場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため、より好ましい。
<イエロー染料>
次に、一般式(10)で表されるイエロー染料について説明する。
Figure 0006429678
[一般式(10)中、R39乃至R42は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
一般式(10)中、R39乃至R42におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1乃至20個の1級乃至3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基の如き炭素数1〜2個のアルキル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(10)中、R39乃至R42におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。特に、フェニル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。アリール基が置換基を有する場合、置換基としては、アルキル基、アルコキシ基が挙げられる。
一般式(10)で表される化合物の好ましい例として、化合物(109)乃至(118)を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006429678
Figure 0006429678
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Figure 0006429678
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これらの中で、化合物(111)、(112)、(113)、(114)がイエロー染料として好ましい。化合物(111)の場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため、より好ましい。
次に、一般式(11)で表されるイエロー染料について説明する。
Figure 0006429678
[一般式(11)中、R43及びR44は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
一般式(11)中、R43及びR44におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1乃至20個の1級乃至3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基の如き炭素数1〜2個のアルキル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(11)中、R43及びR44におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。特に、フェニル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。アリール基が置換基を有する場合、置換基としては、アルキル基が挙げられる。
一般式(11)で表される化合物の好ましい例として、化合物(119)乃至(127)を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006429678
Figure 0006429678
Figure 0006429678
Figure 0006429678
Figure 0006429678
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Figure 0006429678
Figure 0006429678
Figure 0006429678
これらの中で、化合物(124)、(125)、(126)がイエロー染料として好ましい。化合物(125)の場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため、より好ましい。
次に、一般式(12)で表されるイエロー染料について説明する。
Figure 0006429678
[一般式(12)中、R45及びR46は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
一般式(12)中、R45及びR46におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1乃至20個の1級乃至3級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル、2−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基の如き炭素数1〜2個のアルキル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(12)中、R45及びR46におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。特に、フェニル基を用いる場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため好ましい。
一般式(12)で表される化合物の好ましい例として、化合物(128)乃至(132)を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006429678
Figure 0006429678
Figure 0006429678
Figure 0006429678
Figure 0006429678
これらの中で、化合物(131)、(132)がイエロー染料として好ましい。化合物(131)が、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能となるため、より好ましい。
<感熱転写記録用シート>
本発明の感熱転写記録用シートは、基材上に、イエロー染料を含有するイエロー染料層とマゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層とシアン染料を含有するシアン染料層とを少なくとも含む色材層を有する熱転写シートである。
感熱転写記録用シート用いた画像形成は、色材受容層を表面に有する受像シートと重ね合わせ、感熱転写記録用シートをサーマルヘッドなどの加熱方法を用いて加熱することにより、シート中の色材を昇華させて受像シートに転写することにより行われる。
以下、本発明の感熱転写記録用シートの構成について説明する。
<基材>
本発明による感熱転写シートを構成する基材は、後述する色材層を支持するものであり、公知の基材を用いることができる。従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されるわけではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、アラミドフィルム、ポリスチレンフィルム、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、セルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙が挙げられる。
特に、ポリエチレンテレフタレートフィルムが、機械的強度、耐溶剤性、および、経済性の点でさらに好ましい。
上記、基材の厚さは、0.5乃至50μmであり、好ましくは、3乃至10μmであることが、転写性の点から好ましい。
基材は、必要に応じ、その一方の面または、両面に接着処理を行うことが好ましい。基材上に色材層を形成するために染料インキを塗布する場合、塗工液の濡れ性、接着性等が不足しやすいため、通常、接着処理を行うことが好ましい。
接着処理としては、特に限定されるわけではないが、例えば、オゾン処理、コロナ放電処理、紫外線処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、化学薬品処理等を挙げることができる。また、これらの処理を2つ以上組み合わせて行っても良い。
上記基材の接着処理には、基材上に、接着層を塗工しても良い。
接着層としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂の如き有機材料、シリカ、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンの如き無機微粒子が挙げられる。
<色材層>
本発明の感熱転写記録用シートは、基材上に、色材層として、少なくとも、イエロー染料層とマゼンタ染料層とシアン染料層とを形成したものである。感熱転写記録用シートは、染料層として、従来公知のブラック染料層を追加しても良い。
本発明の感熱転写記録用シートにおいては、特に限定されるわけではないが、基材上に面順次に各染料層が形成される。例えば、基材シート上に、基材シートの移動方向に沿って、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層を繰り返し作成することができる。この感熱転写記録用シートを用いた場合には、先ず、イエロー画像が形成され、次いで、マゼンタ画像、更に、シアン画像という順序で一連の画像形成が行われ、1つのフルカラーの画像が形成される。そして、この一連の画像形成が繰り返されることになる。さらに、これら複数の染料層に加え、転写性保護層を面順次に追加もできる。また、熱溶融性ブラック層を追加しても良い。
そして、マゼンタ染料層に含有させるマゼンタ染料として、一般式(1)で表される化合物を用い、イエロー染料層に含有させるイエロー染料として、一般式(2)で表される化合物を用い、シアン染料層に含有させるシアン染料として、一般式(3)〜(5)で表される化合物群から選ばれる少なくとも1種の化合物を用いる。
本発明では、一般式(1)で表されるマゼンタ染料と、一般式(2)で表されるイエロー染料とを併用することが最大の特徴であり、これらを併用することによって、表現可能な色域が広がる。
また、マゼンタ染料層に含有させるマゼンタ染料として、一般式(6)〜(9)で表される化合物を併用してもよい。更に、イエロー染料層に含有させるイエロー染料として、下記一般式(10)〜(13)で表される化合物を併用してもよい。
マゼンタ染料として一般式(6)〜(9)で表される化合物を、イエロー染料として一般式(10)〜(12)で表される化合物を併用することにより、更に高品位なプロセスブラックが表現可能となる。
また、上記染料に、従来、熱転写用として公知で用いられている染料であって、熱で昇華移行するものであれば、特に限定されず、色相、印画感度、耐光性、保存性、バインダーへの溶解性等を考慮して適宜選択して併せて用いることができる。
各染料層を形成する方法は特に限定されるものではないが、通常、各染料色素と結着樹脂とを含有するものであって、以下のようにして製造される。
上記特定の染料、結着樹脂、必要に応じて界面活性剤、ワックスを、媒体中に撹拌しながら徐々に加え、十分に媒体になじませる。さらに、分散機により機械的剪断力を加えることで上記組成物を安定して溶解または微粒子状に分散させ、インクを調製する。次に該インクを、基材であるベースフィルムに塗布、乾燥することにより基材上に染料層を作製することができる。上記インクの塗布量としては、色材層の乾燥後の厚さが0.1〜5μmの範囲となるように塗布することが、転写性の点で好ましい。
上記製造方法に用いることができる媒体としては、特に限定されるものではないが、例えば、水または有機溶剤が挙げられる。有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびイソブタノールの如きアルコール類、メチルセロソルブおよびエチルセロソルブの如きセロソルブ類、トルエン、キシレンおよびクロロベンゼンの如き芳香族炭化水素類、酢酸エチルおよび酢酸ブチルの如きエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノンの如きケトン類、塩化メチレン、クロロホルムおよびトリクロロエチレンの如きハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフランおよびジオキサンの如きエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドンが好ましく用いられる。上記有機溶剤は単独で用いても良いし、もしくは必要に応じて2種類以上組み合わせて用いてもよい。
本発明で用いる各色染料の使用量は、結着樹脂100質量部に対して、50〜300質量部であり、好ましくは、80〜280質量部であり、更に、85〜250質量部であると転写性の点で好ましい。上記使用量は、染料を2種以上、混合して用いる場合は、各染料色素の合計量の質量部に相当する。
本発明で用いる結着樹脂としては、様々な樹脂が挙げられる。その中でも、セルロース樹脂、ポリアクリル酸樹脂、澱粉樹脂、および、エポキシ樹脂の如き水溶性樹脂、並びに、ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチルセルロース樹脂、アセチルセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、AS樹脂、および、フェノキシ樹脂の如き有機溶剤可溶性の樹脂であることが好ましい。これらの樹脂は、単独で用いても良いし、もしくは必要に応じて2種類以上組み合わせて用いてもいてもよい。
[その他の成分]
また本発明の感熱転写記録用シートにおいては、サーマルヘッド加熱時(印画時)に十分な滑性を持たせるために、界面活性剤を含有させてもよい。添加することができる界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が挙げられる。
上記カチオン界面活性剤としては、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイドが挙げられる。
上記アニオン界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウムの如き脂肪酸石鹸、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムが挙げられる。
上記ノニオン界面活性剤としては、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル、モノデカノイルショ糖が挙げられる。
本発明の感熱転写記録用シートにおいては、サーマルヘッド非加熱時に十分な滑性を持たせるために、ワックスを含有させてもよい。添加することができるワックスとしては、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックスが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明の感熱転写シートには、上記した添加物以外にも、必要に応じて、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤帯電防止剤、粘度調整剤を添加しても良い。
本発明の感熱転写記録用シートにおいては、耐熱性やサーマルヘッドの走行性を向上させる目的で、基材の色材層がある面と反対側の面に、耐熱滑性層を設けることが好ましい。耐熱滑性層は、耐熱樹脂から形成される。耐熱樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂が挙げられる。
耐熱滑性層は、更に、潤滑剤、架橋剤、離型剤等を添加しても良い。
該潤滑剤としては、アミノ変性シリコーン化合物、カルボキシ変性シリコーン化合物が挙げられる。また、耐熱性微粒子としては、シリカの如き微粒子が挙げられ、結着剤としては、アクリル系樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
耐熱滑性層は、上述の樹脂、添加剤を溶剤に加え溶解または分散させて、耐熱滑性層塗布液を作り、塗布することにより形成される。耐熱滑性層塗布液を塗布する方法としては、特に限定されるものではないが、バーコーター、グラビアコーター、リバースロールコーター、ロッドコーター、エアドクタコーターを用いた方法が挙げられる。特にグラビアコーターが好ましい。耐熱滑性層塗布液の塗布量としては、色材層の乾燥後の厚さが0.1〜5μmの範囲となるように塗布することが、転写性の点で好ましい。
また、塗布においては、特に限定されるものではないが、50〜120℃の温度で1秒〜5分程度乾燥させると良い。乾燥が不十分であると、地汚れや巻き取りの際に染料インクが裏移りしたり、更にその裏移りした染料インキが巻き返した際に異なる色相の染料層に再転移したりするキックバックが生じてしまう。
[加熱手段]
本発明の感熱転写記録用シートを加熱する加熱手段としては、特に限定されるものではないが、サーマルヘッドを用いた常法のみならず、赤外線またはレーザー光も利用することができる。また、ベースフィルムそのものに電気を流すことによって過熱することもできる。この場合には、発熱する通電発熱フィルムを用いて、通電型染料転写シートとすればよい。
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中「部」及び「%」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。得られた化合物の同定は、H核磁気共鳴分光分析(H−NMR)装置(ECA−400、日本電子(株)製)、及び、LC/TOF MS(LC/MSD TOF、Agilent Technologies社製)装置を用いて行った。
[一般式(1)で表される構造を有する色素化合物の製造]
本発明の一般式(1)で表わされる構造を有する色素化合物は、公知の方法によって合成することが可能である。
以下に記載する方法で本発明の一般式(1)で表される化合物を製造した。
Figure 0006429678
<製造例1:化合物(1)の製造>
ピリドン化合物(1)10mmolのトルエン20mL懸濁液に、p−トルエンスルホン酸100mgを加え、70℃に昇温し、アルデヒド化合物(1)10mmolのトルエン20mL溶液を滴下した。更に、共沸脱水を行いながら、160℃で6時間加熱還流させた。反応終了後、室温に冷却し、イソプロパノールで希釈した。減圧下濃縮後、残さをカラムクロマトグラフィーによる精製(展開溶媒:酢酸エチル/ヘプタン)して4.6g(収率78%)の化合物(1)を得た。化合物(1)のCDCl中、室温、400MHzにおけるH−NMRスペクトルを示す。
[化合物(1)についての分析結果]
[1]H−NMR(400MHz、CDCl、室温):δ(ppm)=0.97(3H、t、J=7.33Hz)、1.03(3H、t、J=7.33Hz)、1.36(2H、dd、J=7.33、14.7Hz)、1.43−1.58(11H、m)、1.66−1.78(4H、m)、2.48(3H、s)、2.56(3H、s)、3.50(2H、t、J=7.56Hz)、3.80(2H、t、J=7.33Hz)、7.34(2H、t、J=7.56Hz)、7.45(1H、t、J=6.87Hz)、7.68(2H、d、J=8.24Hz)、8.24(1H、s)。
[2]質量分析(ESI−TOF):m/z=590.2989(M+H)
その他、表1〜3に記載のある化合物は、製造例1と同様な方法で製造するか、または、市販品を入手して活用した。
表1において、Y、M、Cは、それぞれ、Yellow、Magenta、Cyanを表す。
<感熱転写記録用シートの作成>
<マゼンタインク調製例1>
メチルエチルケトン45部/トルエン45部の混合溶液にポリビニルブチラール樹脂(デンカ3000−K;積水化学(株)製)5部を少しずつ添加して溶解させた。ここに、化合物(1)5部を添加して完全に溶解させることで、感熱転写記録用シート作成用のマゼンタインク(M1)を得た。
<マゼンタインク調製例2〜12>
表1に記載のマゼンタ染料、配合比で、総量が5部となるように組み合わせたマゼンタインク(M2)乃至(M12)を調製した。
Figure 0006429678
<イエローインク調製例1〜15>
表2に記載のイエロー染料、配合比で、総量が5部となるように組み合わせたイエローインク(Y1)乃至(Y15)を調製した。
Figure 0006429678
<シアンインク調製例1〜7>
表3に記載のシアン染料、配合比で、総量が5部となるように組み合わせたシアンインク(C1)乃至(C7)を調製した。
Figure 0006429678
<実施例1>
基材として、厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(ルミラー;東レ(株)製)を用い、該基材上に、乾燥後の厚みが1μmになるように感熱転写記録用シート作成用の上記マゼンタインク(1)を塗布し、乾燥することによって、マゼンタ染料層を形成した。有する感熱転写記録用シート(M1)を作製した。
次いで、マゼンタインク(1)を用いる代わりに、イエローインク(1)を用いる以外はマゼンタ染料層の形成と同様にして、マゼンタ染料層の隣の領域に、イエロー染料層を形成した。同様にして、イエロー染料層の隣の領域に、シアンインク(1)を用いて、シアン染料層を形成した。
こうして作成された、マゼンタ染料層、イエロー染料層、シアン染料層を有する感熱転写記録用シートを用いて、Canon製Selphy CP900を用いて、印画紙に転写して画像サンプル(1)を作成した。
尚、M、Y、Cそれぞれの印画出力を0%〜100%まで10%刻みで変化させ、組み合わせた画像を、画像サンプルとして出力した。
<実施例2〜11、比較例1〜4>
実施例1において、使用する各色インクを表4に記載のように変更する以外は同様にして、マゼンタ染料層、イエロー染料層、シアン染料層を有する感熱転写記録用シートを作成した。
作成された各感熱転写記録用シートを用いて、画像サンプル(2)〜(11)、比較用画像サンプル(1)〜(4)を作成した。
Figure 0006429678
<評価>
[色域体積の評価]
反射濃度計SpectroLino(Gretag Macbeth社製)を用いて、各画像サンプルにおける一次色および二次色部のL表色系における色度(L、a、b)を測定した。
測定結果を用いて色再現面積をシミュレートし、比較例に対して色再現体積が何%向上したかを評価した。基準とする比較例として、高彩度マゼンタ、イエロー染料を用いていない比較例4を用いることとした。
色域体積の評価基準は以下の通りである。得られた結果を表4に示した。
A:115%≦色域体積
B:105%≦色域体積<115%
C:色域体積<105%
[プロセスブラックの評価]
各画像サンプルにおけるプロセスブラック部分の分光反射スペクトルを、反射濃度計SpectroLino(Gretag Macbeth社製)を用いて測定した。
測定された分光反射スペクトルから平均反射率を計算し、平均反射率の低さをプロセスブラックの再現性として評価をした。
プロセスブラックの評価基準は以下の通りである。得られた結果を表4に示した。
A:(平均反射率×100)<0.4
B:0.4≦(平均反射率×100)<0.6
C:0.6≦(平均反射率×100)
[印画濃度の評価]
各画像サンプルにおけるマゼンタ、イエロー、シアン各100%印画部分の分光反射濃度を、反射濃度計SpectroLino(Gretag Macbeth社製)を用いて測定した。
マゼンタ、イエロー、シアンの各分光反射濃度を足し合わせた値を用いて印画濃度の評価を行った。
印画濃度の評価基準は以下の通りである。得られた結果を表4に示した。
A:5.9≦印画濃度
B:5.7≦印画濃度<5.9
C:印画濃度<5.7
<総合評価>
表4に示す色域面積、プロセスブラック、印画濃度の評価から得られた総合評価を表4に示す。
総合評価により明らかなように、本発明の感熱転写記録用シートを用いれば、高彩度な画像を得ることが可能であり、高い発色性を有しており表現可能な色域が広く、プロセスブラックで形成した高品位なブラック画像を得ることができる。
本発明の感熱転写記録用シートを用いれば、高彩度、広色域再現性を有し、かつ高品位なプロセスブラックが表現可能な画像サンプルを得ることができる。

Claims (7)

  1. 基材と、該基材上に色材層とを有する感熱転写記録用シートであって、
    該色材層は、イエロー染料を含有するイエロー染料層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層、及びシアン染料を含有するシアン染料層を有し、
    該マゼンタ染料は、下記一般式(1)で表される化合物を含み、
    該イエロー染料は、下記一般式(2)で表される化合物を含み、
    該シアン染料は、下記一般式(3)〜(5)で表される化合物群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含む、
    ことを特徴とする感熱転写記録用シート。
    Figure 0006429678

    [一般式(1)中、
    及びRは、それぞれ独立して、アルキル基を表し、
    は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表し、
    は、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表し、
    は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又は−N(−R)Rを表し、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアシル基を表し、RとRとが互いに結合して環を形成してもよい。]
    Figure 0006429678

    [一般式(2)中、
    は、アルキル基を表し、
    は、水素原子又はアルキル基を表し、
    10は、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又はアミノ基を表し、
    11は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボン酸エステル基又はカルボン酸アミド基を表し、
    12は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又は−N(−R13)R14を表し、R13及びR14は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアシル基を表し、R13とR14とが互いに結合して環を形成してもよく、
    Xは、カルボニル基又はスルホニル基を表し、
    nは、1〜3の整数を表す。]
    Figure 0006429678

    [一般式(3)中、R15乃至R19は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
    Figure 0006429678

    [一般式(4)中、R20及びR21は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
    Figure 0006429678

    [一般式(5)中、R22乃至R26は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
  2. 前記一般式(1)中のRが、アルキル基であることを特徴とする請求項1に記載の感熱転写記録用シート。
  3. 前記一般式(1)中のRが、tert−ブチル基であることを特徴とする請求項1に記載の感熱転写記録用シート。
  4. 前記一般式(1)中のR、Rのどちらか一方が、アルキル基であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の感熱転写記録用シート。
  5. マゼンタ染料が、前記一般式(1)で表される化合物に加えて、下記一般式(6)〜(9)で表される化合物群から選択される少なくとも1種の化合物を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の感熱転写記録用シート。
    Figure 0006429678

    [一般式(6)中、R27は、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又は−(R47−O)n−R48を表し、R47はアルキレンを表し、R48はアルキル基を表す。]
    Figure 0006429678

    [一般式(7)中、R28及びR29は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
    Figure 0006429678

    [一般式(8)中、R30乃至R34は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
    Figure 0006429678

    [一般式(9)中、R35乃至R38は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
  6. イエロー染料が、前記一般式(2)で表される化合物に加えて、下記一般式(10)〜(12)で表される化合物群から選択される少なくとも1種の化合物を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の感熱転写記録用シート。
    Figure 0006429678

    [一般式(10)中、R39及びR42は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
    Figure 0006429678

    [一般式(11)中、R43及びR44は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
    Figure 0006429678

    [一般式(12)中、R45及びR46は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
  7. 該マゼンタ染料が、更に、下記一般式(6)で表される化合物または下記一般式(9)で表される化合物を含み、
    該シアン染料が、更に、前記一般式(3)で露さられる化合物または前記一般式(4)で表される化合物を含む請求項1乃至4のいずれか1項に記載の感熱転写記録用シート。
    Figure 0006429678

    [一般式(6)中、R27は、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又は−(R47−O)n−R48を表し、R47はアルキレンを表し、R48はアルキル基を表す。]
    Figure 0006429678

    [一般式(9)中、R35乃至R38は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を表す。]
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