JPS58147495A - 中間留分炭化水素の製造方法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 最近の精油所の最も重畳なＣ＃黴の一つはｌｌｋ壇性が
あることである０頁１１油１重質油から軽質の範囲にわ
たる各−の供給原料を便用して、消費者の責豐の変化に
応じて異なった製品をａ：ａする総力は収益性のために
決定的なことである６例えば。

供ｉ＆臘科は、現在以１１ＫｔｌＥ用していたものより
貧楓、ｉｌ系および硫黄汚ｗ４智が多い゛比幀的高婢点
。

低品質混合豐に変シつつある。消費者の裔喪の予副は、
ガソリン範囲の炭化氷菓からディーゼル−科、燃料油お
よびタービン礁科のような比軟的重質、高沸点製品への
転換が予想される。

水素化脱硫工程および水素化脱電工根と遍繍したー工柵
法または多段工程法のいずれかの水素化分解法（ｈｙｄ
ｒｏｏｒａａｋｉｎｇ　）が、低品質の供給１の品質向
上のためおよびガソリン範囲の重質を失意するため広１
ｉ１囲に使用されてきている。多年Ｋｊ［つて水系化分
解法の条件および触媒の改善のために多くのｒ４＠研究
が行なわれてきた。試験では黒定形豐實のみを含有する
触ａおよび無定形’ｗ＊と複合されたゼオライトなｔ有
する触媒が使用されている・ 文献Ｋ１１ｌ示されたゼオフィトの中には、Ｙ（米ｍ時
奸第３．１５０．００７号）、脱カチオン化Ｙ（米鴎時
奸編５．１５０．Ｑ　Ｏ６号）、ウルトラステープＡ／
　（ｕｌｔｒａ＠ｔａｂ１＠　）　Ｙ　（米Ｉ！１％粁
第５．２９５．１９２号および米１ｆｉ１％ｆｆ！　３
，４４９．０７０号）、および超疎水性（ｕｌｔｒａ−
ｈｙ４ｒｏｐｈｏｂｉａ　）　Ｙ（１９７９年９月５日
発行の英国特許第２．０１４．９７０号）などがある、
変性ゼオライトに関する開示も＠訳されている。１９６
８年２月６日のレイド（Ｒａ１ｌ　）の米ｊｍｅ＃’Ｆ
Ａ５．５６７．８８４号には、ｉｈ活性（ａｕｐｅｒａ
ａｔｉマ・］のゼオライトの活性な燃焼、浸出（ｘｅａ
ｃｈｉｎｇ　）方法によって減少させる方法か開示され
ている。この触媒は、−油（ｇａｓ　ｏｉｌ　）な分解
してガソリンにするのに時に有効であると開示されてい
る。１９７０年４月１４日発行のエパリー（１ｂｅｒｌ
ｙ　）等の米−嗜奸ｍ　３，５０６，４００号および１
９７１年７月６日発行Ｏ工／ｆ　！Ｊ−等ノ米ｆｆｌ脅
ｆｆ謳５．５９１．４８８号鴎スチーイングお工び威債
出万床によってゼオライトのＩｆｓｋ格子の女定性向上
法な開示して−する。この生成物、安定化されたゼオラ
イトは、水系化分解法にＳいて使用できそして比較的高
いＩソリン収量および比較的低いコークス量によってｌ
ｉｌ：＠されるようにＣＩＬ舎された選択性な有すると
開示されている・ その慣の研究は、イドバレル（ｍ１ｌｂａｒｒｅｌ　）
候品の生ｊｉＫｉｇする補水になっている。１９７４年
１２月１０日Ｉｉ行のワード（ＷｈｒｄＬ　）の米園脣
粁ｇ　３．８　ｂ　５．　　　　号では、蒸気処理した
ゼオライトな含有する触ＩＩｌな用いて高沸点供給書を
水系化分解して（ドパレルＩｌ＃Ｉを生成する方法を開
示している。

発明者は、拡大細孔（ｅｘｐａｎ４ｅｌ−ｐｏｒｅ　）
のゼオライト触媒な用いる水素化処理によって中間−分
生成ｖＩＪ（ｍ１ｄｉｓｔｉｌｌａｔ＠ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ　）　ｆ選択的に生成できることを発見した。

発明者の発見は、中間−分炭化水素な選択的に装造する
方法において。

（８３約６００ｆｆ（３１６℃〕以上の沸点をゼする炭
化水素質供給−と、水嵩化成分および水譲気処ｍ仄いで
脱アルイネートされたホージャサイトからなる拡大細孔
のゼオライｌｔ−含む触媒とを水票処虐条件下で捩触さ
せ、そして。

（司　約４０容量饅以上が約５００ｆｆ（１４９℃）以
上そ・して約７００’ＰＣ３７１℃）以下の沸点な有す
る炭化水累質諏出凍を回収する ことを時機とする。

’ｌａＨ看は、高温度島気石境の後に脱アルミネートし
たホージャサイト系ゼオライト（ｆａｕｊａｓｉｔｉｃ
ｓｓ＠ｏｌｉｔ＠）が比較的高沸点の供＃智から中間留
分な生成するために篇ろくほどの安定性と活性を有する
ことを発見した。ホージャサイト系ゼオライトとは、大
きい細孔のゼオライトの結晶構造を有する。すなわちホ
ージャサイトである台底または天然型の爾晶アルゼノー
シリケートをｔ味する。

るゼオライトが含まれる。例えは、ゼオライトＹな処理
して〔脱力チオνＹ）、〔ウルトラステープルＹ〕、［
Ｚ１４−ＵＳ］その他など当業界で公知の多数の方法が
ある。好ましいホーシャサイト系ゼオライトは、ゼオラ
イト！、同じぐ結晶格子がゼオライ）Ｙの時機を有する
１１１畳体ゼオライトである。最も好ましいホーシャサ
イト系ゼオライトは、ナトリウム含量が約Ｏ，Ｓ菖ｔ’
Ｉｋ　（ＮＩＬ２０として）未満のウルトクステーデル
！ゼオライトチある。

装造したままであると大きい細孔のゼオライトは典型的
に著量のアルカリ金員を含有する。アルカリ金員はぜオ
ライドのａｙｓ位を襦する頑同があるため、＊準のイオ
ン交換方法な用いてこれらを線量する。このアルカリ金
嬌含ｔ（ｌｌｌ化書として計算した］は、任意の加熱逃
場の藺に５ｊｔ童優以下に、そしてｍ＃Ｉゼオライト中
では約２００　ｐｐｍ禾−に減少させるのが好ましい。

処理されたホージャサイト系ゼオライトは、水の存在に
′ＭいてｊｌＩｌｌで蛾簡する。この高温スチーミング
の閥そのゼオフィト上の専−気の少なくと％２菖瀘憾、
好ましくは１０重重量風上、さらに好ましくは２５重１
１：畳以上が水であることが孟ましい、ゼオライトな蛾
焼するため蛾も便利な方法は、既に水性イオン交換逃場
な受けたゼオライトなオートクレーブ内に入れ自生圧力
（ａｕｔｏｇｅｎｏｕｓｐｒ・−５ｕｒｅ　）下で行な
われるスチーミング処理をすることである。このスチー
ミング工程の温度は。

通常１０００７（５３８℃）以上、好ましくは１２００
″ＰＣ６４９℃】以上、そして蛾も好ましくは１４００
１ｔ＜７６０−０）以上である。蒸気蝋焼の時間は、３
０分から２４時間またはそれ以上の範囲である。

Ｍ気蝋濁によってアルミニウムが結晶格子から離脱し、
理系が揮発してアルミニウムによって残された格子中の
孔を埋めるようである。従って。

−品格子の全体は大部分維持され全体の崩＠に工避けら
れている。しかし、ｔｓ＆性の幾分かの損失は起る。ス
チーばングもまた細晶粒子中に大きい装げ目および削れ
目を生成させる。格子から庫脱したアルミニウムは、無
足形アルイナ付盾智な格子細孔およびチャンネル中に杉
成するようである。

これら無定形の付着物は脱アル（ネート（ｄｅａｌｕｍ
ｉｎａｔｉｏｎ　）　Ｋよって除去される。腕アルゼネ
ートは、典型的には、スチーミングしたぜオライド４ｔ
ＥＤＴムのような有機キレート剤または有機または無機
酸での浸出で行なわれる。うすい無砿鐵、藷に塩酸およ
び硫酸が最も１１１ましい、酸を使用する場合、浸出液
の−は約２以下が好ましい。

−が高すぎると脱アル（＝ラムが不都合に梃くかかり、
また−万、酸ｌ１１度が高すぎるとゼオライトの結晶格
子がおかされる可能性があるととｔ−ｇ織すべきである
。典皺的の一溶液は約０．０１１から約１０１である。

最終のゼオライト系生成物は、普通に得られるものよプ
結晶格子が小さく、クリ力＝アルイナのモル比が高い。

スチーム処理し、脱アル（ネートしたゼオライトＹは、
約２４．４０オングストロ一ム未満の今ニービックセル
定数（□ｕｂｉｃｓｅｌｌｑｏｎｓｔ、ａｎｔ　）　ｋ
有し、セしてシリカ：アルゼナのモル比が約１０：１１
ｊＡ上、そして最も好ましくは約２０＝１以上を有する
であろう。最終的の脱アルゼネートした生成物゛もまた
出発１質よ）高い表面積１に有するであろう。このスチ
ーばング／殻焼処塊もまたウルトラステープルＹゼオラ
イトの触ｍｗ性を篇ろくほど改讐する。スチーム処虐／
浸出処堀のホーシャサイト系ゼオライトのアルイナ含童
は、出！ｉ＆物質に比較して極めて低いが、これらは驚
ろくほどの活性を保愕し、そして価直ある中間留分のた
めの選択性が著しく増加している。

最終的の触媒似合−にはホーシャサイト系ゼオライトお
よ・び無機酸化物マトリックスが含まれる。

無ｄｌｔ１１化物は、水素化処理法で使用されるゼオラ
イト用の８１３１１の支持体で、アルくす、クリ力、マ
グネシア、チタニアｉ６エびこれらの組合わせが含まれ
る。好ましい支持体は、アルｉナである。ゼオライトと
耐火性酸化ｇ！Ｊな結合させるためには広範囲の方法が
使用できる。例えば、ゼオライトを酸化物のヒドロデル
と共に混練（ｎｕｌｌ　）　Ｌ１１次いでＰＡ潅なうば
部分的に乾燥し押出し、またはペレット化して所望の形
状の粒子に形成する。あるいはまた、耐火性酸化物をゼ
オライトの存在において沈殿させることもできる。この
ためにはアルミン酸ナトリウムまたは珪酸ナトリウムの
ような耐火性酸化物先駆物質の溶液の−を増力口させる
ことによって達成できる。前述のように、この−合物は
、次いで所１によシ部分的に乾燥し、タブレット化、ペ
レット化、押出その他の手段で成形し、次いで１例えは
６００″Ｆ（・６１６℃）以上１通常は８００’ｌ？（
４２７℃）の温度において蝋焼する。

同時ゲル化の場合、小さい細孔径の支持体を生成するよ
り大きい細孔径の支持体を生成する方法の刀が好ましい
。さらに、もしスチーミングしたゼオライトを無機酸化
物先駆物質の溶液中に添加するとぎは浸出工程は別の浸
出工程を設けることな（同時ゲル化混合物中で現場にお
いて実施することができる。

この触媒は、ゼオライトおよび耐火性酸化物乾燥電量基
準でゼオライトを約５０′ｊｊＬ量憾禾満、好ましくは
約３０重量僑禾満を含有すべきである・−しかし、ゼオ
ライト含盪は０．５ｊ瀘嘩以上であるべきで通常は２重
量優以上である。

最終の触ａＩｍ合物は、少なくとも一植の水素化成分を
含む。この水嵩化成分は、典型的には遷移金員または第
バーム族金属であり、そして通常は。

纂ＶＩＢ族またはａＩｖＭ族金属または金−またはそれ
らの酸化物または硫化物の組合わせである。

この水系化成分は、好ましくはモリブデン、タングステ
ン、ニッケルおよびコバルトの金１１ＮＲｆｔ書および
健化豐である。好ましい組成物は、約５ム量９Ｉ以上、
好ましくは約５〜約４０重量憾のモリブデンまたはタン
グステン、または両者および少な（とも約０．５そして
一般には約１〜約１５虚量嘔のニッケルまたはコバルト
または両者をいずれもａ当する酸化物として測定して含
有する・これら金員の硫化書影は比較的高い活性、−ｓ
抗性およヒ活性保ｗ注を有する傾向があるため、この触
媒は使用ｍＫＬはしは予備硫化される自この水系化成分
は、種々の方法の任意の一つの７ｊ法で添加できる。こ
れらはゼオライトか支持体のいずれかまたは両者の組合
せ物に添加できる。

あるいはまた、８１！［族成分をゼオライトと共に墨線
（ａｏｍｕｌｌｌｎｇ　）　ｓ含浸またはイオン交換に
よって添加でき、そして第■表成分すなわちモリブデン
およびタングステンは耐火性酸化物と含浸、共混練、ま
たは共沈によって結合できる。

この水素化成分は、触媒製造における多くの段階の任意
の一段階において配合することができる・例えば、硫化
物、酸化物またはアンモニウムへ！タモリゾデート、タ
ングステン酸アンモニウム。

硝酸ニッケルまたは硫酸コバルトのような水浴性塩類な
どの金員化合物は、ゼオライトが最終的に蝋焼され支持
体と結合される前か、ｔたはゼオライトめ最終最焼の後
であるが耐火性酸化物と結合する前かのいずれかで共混
綽、含浸または沈殿に工ってゼオライトまたは耐火性酸
化１のいずれか。

あるいは両方に添〃口することができる。これらの成分
は、可溶性化合＊または先駆物質の水性または炭化水素
浴液で含浸することＫよって完成触感粒子に添〃口でき
る。

これら方法に使用される炭化水本質供＃１ｌｌｌ！＋は
、主として沸点が約６００’ｌ？（３１６℃）以上のも
のである。１に１ましくは、その供給物の少なくとも約
９０暢は沸点が約７００ｆｆ（３７０℃）〜約１２００
″ＩＦ（６４９℃）の闇のものである。これらの特性な
有する供ｉ１１原料には、＠油、減圧＠油。

コーカー（ａｏｋｅｒ　）軽油、脱れき残油（ａａａａ
ＩｔＬａｌｔｅａｒ＠５ｉｕａ　）および接触分解循環
原料（ｃａｔａｌｙｔｉｃｃｒａｃｋｉｎｇ　ｃｙｃｌ
ｅ　５ｔｏｃｋ　）が含まれる。水素化分解ゾーンへの
供給は、一般に、有機窒素化合一として少なくとも約５
　ｐｐｍ、通常は約１０　ｐｐｍから０．１重量優の窒
素を含有する。この供給物は、少なくと１５容童憾、そ
して一般に約５〜約４０容１に優のアロマチツクス（ａ
ｒｏｍａｔｉｃａ　）に相尚する実質的量の承環または
多環式の芳香族化合物を含有する。

これらの方法に便用される触媒は優れた女定性。

活性およびイドバレル選択性を示すが１反応条件は所望
しない低沸点生成物への転化９を最小にし。

所望する転化率が得られるように相互に１４１係づげな
けれはならない。これらの目的に合歓させるための所望
の条件は、触媒活性および選択性、ならびに供給原料の
特性１例えば沸点範囲、有機ｉｔｓおよび芳香族含量お
よび構造などに左右される・これら条件はまた０、全体
の活性すなわち通過尚夛の転化率および選択性の最も賢
明な妥協Ｋｇ！存するであろう。例えに、これらの方式
は、通過肖９７０．８０または９０嘔もの転化率のオー
ｌ−の比較的高い転化率において運転できる。しかし。

比較的高転車は、一般に１選択軍は低くなる。従って、
転化率と選択率との妥協点を見出さね汀ならない、所望
の目的を適するための反応条件の均衡なとることは当業
界の普通の技術の分野である。

反応温度は、一般に約５００”ＩＦ（２６０℃）以上、
そして通常は約６００”ＰＣ５１６℃】以上。

好ましくは６００″１？（！１１６℃）乃至９００”Ｉ
Ｆ（４８２℃）の間である。水素添加率は、少なくとも
４００．そして通常は約２，０００〜約１５．０００立
方フイート／バレルであるべきである０反応圧力は２０
０　ｐｅｉｇ　（１５−７バール）以上であ夛、通常は
約５００〜約５，０００　ｐａｉｇ　（５２，４〜２０
７パール］の範囲内である。液空間速度は約１５未満、
好ましくは約０．２〜約１０の間である。

全体の転化率は、主として反応温度および液空間速度に
よって調節される。しかし１選択率は一般に１反応温度
に逆比例する。選択率は、その他の条件を一足にした転
化において液空間速度を減少させてもあまシ著しくは影
響されない、これとはｍ＊に、選択率は１通常比較的高
い圧力および水素添加事において向上する。従って、特
定の供給１１ｔ−予め決定した生成りに転化するための
最も１１ｔＬい条件は、その供給物誉榴々の異なった温
度、圧力、空間速度および水素添〃口率において転化な
行ない、これら変数の各々の影響の相関さ也そして全体
的に転化率および選択率の妥協点を選ぶことによって、
＊も良く得られるであろう。

この条件は、全体的の転化率が１通過尚夛沸点が約７０
０’ＦＣ５７１℃）以下の生成物が少なくとも約４０ｓ
、そして好ましくは少な（とも約５０ｓの生産に［幽す
るように選ぶべきである。

ミドバレル選択率は、少なくとも約４０囁、好ましくは
少なくとも約５０ｓの生成物が中間留分の範四内にある
ようであるべきである０本方法は。

沸点が４００’ｔ（２０４℃）　〜７００−１？１７１
℃）の閾の中間留分生成物に対して６ｏｓな超える選択
率において通過肖り約５０饅を超える転化率水準を維持
することができる。

本発明者の方法は、単段水素化処理ゾーンとして運転が
できる。本号法は、また、第一段において供給原料が中
間留分を生成する触媒と接触する前に供給原料から窒素
および硫黄を除去する二段階水素化分解方式の第二段と
しても使用できる。

本方法は、また、多段工根水嬌化分解万式のｇ　一段と
しても使用できる。第一段としての４転においては、中
間留分生成ゾーンでは、また、供給原料の脱窒素および
脱硫黄も行なわれる。さらに。

この第一段は第二段がさらに効率的に運転できるように
なるため他の方法の配置よ）中間−分が全体として多（
生１！！される。中間留分生成ゾーンな最初に配置し、
少な（とも一つの追加の水木化処塩シー２４を次に配置
するこの運転方法は、中間−分の生産を増加させるため
に特に好ましい。

夷ｍ例１ ／２！ｆ性Ｓよびよごれ率（ｆｏｕｌｉｎｇ　ｒａｔｅ
　）を比較するために、スチーム処堀、浸出したＹゼオ
ライトと中間−分裂造に使用されるニッケルータングス
テン、非ゼオライト性Ｊｄ［（シリカ／アルミナ／チタ
ニアデルｍＷ）とな比較した。このゼオライト触媒は、
１４７５Ｆ（８０２０）において１時間スチーンングし
、そして１Ｎ塩酸で洗浄したゼオライトな１５重量Ｓ含
有した。このゼオライトなアルｉナと混練した。そして
最終的の金槻含量は、五９ムを憾のニッケル、２０．５
Ｊｔｔ％のタングステンであった。供給原料は、矢の特
性を有する直留のアラげアンヘビー軽油であった。

０ＡＰ工　　　　　　　　　　２１．８アニソノ点　　
　　　　１７６″Ｆ′（７Ｂ’Ｏ）８、　ｗｔ、囁　　
　　　　　　２−２Ｎ、　ｐｐｍ　　　　　　　　　８
４６蒸ｍｌ　（Ｄ−１１６０） ℃： 開始１５　　　　　　　３３２／３８８１　０／３０　
　　　　　　　　４０１／４３６５　０　　　　　　　
　　　　　　　　４５１７０　／　９０　　　　　　　
　　４６８／４９９９５／終点　　　　　　５１４１５
４０反応条件は、　ＬＨＢＶ　Ｏ，７５、１４００ｐａ
ｉｇ（９６，５パール〕、および５０００８０Ｐ　Ｈ８
／ｂｂｌ供給物である。この結果なｗｉ１図に示す。こ
のゼオライト触媒は、非ゼオライト性触媒より著しく活
性でよごれ軍も著しく低い。

実施例２ 酸洗浄がシリカ：アルばナモル比および生成物のゼオラ
イトの結晶性に及ぼす影響を検討するために一連の実験
−を行なった。出発物質は、す）９ウム含量が１ｑｂ未
満、そして７リカ：アルイナモル比が５．１：１のＮｌ
１４Ｙであった。このゼオライ）’！ｌ−，８００℃に
おいて１時間スチーゼングし。

次いで酸洗浄した。この洸＃浴敵は、ゼオライトのグラ
ム尚シの績塩鍍の容積を基準にして調製しく０．８−〇
磯塩戚が８１０２／　Ａｊａ０３のモル比を５＝１から
６０＝１に上昇させるために必要とする化学量論量であ
る）、打電した戚を１次いで約１．１Ｍまたは８．５Ｍ
に希釈し、得られた溶液でそのゼオライトを洗浄した。

そのクリカ：アルゼナモル比は、中性子放射化分析（Ｎ
ｅｕｔｒｏｎ　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎａｎａｌｙｓｉｓ
　）で一定し、ｉａ晶化軍は、　Ｈａ−Ｙに関するＸｄ
１回折強度率として一定した。第２および６図から４！
ｔｌ明するように、　８１０２／／ｕｚ０３モル比およ
び績晶化軍は、１巌的に変化するようであり、そして予
想外に、洗浄溶液の強度よりむしろ洗浄溶液をｗ４展す
るとき圧用いた戚の量に伴い変化するようである。出発
′４ＩＪ實と比較して、生成物中のＮａ−ＹＩＣｄする
Ｉｄ回折強度軍として一定した結晶他事を少なくとも５
０優を保留することが好ましい。

実施ガロ ａＩｋのゼオライト水素化分解触媒で得られた生成＃を
比較するために一遍の実験を行なった・触媒ムお工びＢ
は、８００”Ｏにおいて１５＆関スチーミングし、触媒
Ｂはアルｉナくずな除去するために１Ｎ塩戚で浸出した
。このゼオライトは、アルｉナと混練し、久いで押出し
て形成されたものである。この押出物は標準の方法を用
いて水嵩止金ｌ１１４な含浸させた。この触媒は次の特
性を何する：この触媒を、久の特性を有する直留アラビ
アンライト減圧軽油を使用し一工程水系化分解法におい
て試験した。

’ＡＰＩ　　　　　　　　　　２２．９アニリン点、’
Ｉ？（’０）　　　　１７７．５（８１℃）８、　ａｔ
０％　　　　　　　　２．１５Ｎ−ｐｐｍ　　　　　　
　　　８７７ 蒸　　ｉｆ　（Ｄ−１１６０３ ！ ℃ 開始１５　　　　　　　５５９１５７４１０／３０　　
　　　　３８１／４１３５０　　　　　　　　　４４８ ７０／９０　　　　　　４６７１５０３７５／終点　　
　　　　５１１１５３６反応条件には、ＬＨＢＶ　１，
２．１４７０　ｐｇｉｇ　Ｈｌ（１０１バールノおよび
５０００　ｓｃｐ／ｂｂ１供給再１Ｎ！供給体１Ｎ！壌
気 る非常にＷｌｌましい生ＩＩＪｔ物特性を第４、５およ
び６図に示す。スチーゼング／凝出処理ゼオクィトは。

スチーミングモして雁処壌のＹゼオライトＪ６アロマチ
ツクス含量の低い（第６図）、著しく多量の中間−分（
ｉｉｇ４図）ｔｌ−生成する。さらに、供給物のナフサ
範囲への分解は，スチーミング／説アルイニウムゼオラ
イト触媒では著しく低い範囲（纂５図〕である。

実施＾４ クリカ：アルゼナモル比が５．１　：　１のスチーミン
グした（１３７５′ｉ？．７４６℃〕Ｙゼオライトなほ
ぼＩＭＨ（ｊ塩＃を浴液（　０．７　４　ｅｅ磯，ＨＣ
ｊ／　ｇゼオライト）で洗浄した。浸出した生成物のシ
リカ：アル（ナモル比は９−６　：　ｉであった。両＊
質の平均細孔径分布〔細孔直径の函数としての相対細孔
容積ａｙ／ａ　（ｌｏｇ　ａ　）Ｅ　ｋ　ｇｇ　７　図
Ｋ　比較シタ。

【図面の簡単な説明】

第１図は，中間留分の生成に使用される一準の無足形触
媒と本発明の触媒との間のよごれ率および活性の相異を
示す。 第２図は．ｌｔ出浴液に便用される酸の量がセ゛オライ
ドのシリカ：アルミナモル比に及ぼす影響を示す。 ｇｇ６図は、浸出瘍黴に使用される咳の鉱が１反応体の
スチーミングしたゼオライトに比較して生Ｉｉｔ吻ゼオ
ライトの結晶化度に及ぼす影響を示す。 第４、５および６図は，中間留分生成における本発明の
優秀性を示したものである。スチーイング／浸出，スチ
ーミング、および未処壌のウルトラスｆー７’ルＹゼオ
ライトな含む触媒を比較した・第４図は、スチーミング
／浸出触媒の比収的高い中間留分ディーゼル油状ｉｔを
示し％第５図は，スチーミング／浸出触媒の比較的低い
！貢ナフサ収′１ｋＪｋ示し、そして第６図は、スチー
ミング／浸出触媒によって生成される中間留分の比較的
低いアロマチックス含量を示す。その収ｔな６７０’ｌ
？（　３　５　４　−０　）以下の留分転化率に対して
プロットした。 第７図は，スチーミングおよびスチーくング／浸出処壊
したＹゼオライトの細孔径分布を示す・代理人　浅　村
　　　皓 外４名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　中間−分の炭化水素を選択的に製造する方法
   において。 −）　約６００ｆｆ（３１６℃）以上の沸点を有する炭
   化水素質供給物と、スチーばング、仄いで脱アルゼネー
   トしたホージャサイト系ゼオライトから成る拡大一孔の
   ゼオライトおよび水嵩化成分を含む触媒とを水素化分解
   条件下で接触させ、そして。 ｂ）約４０容量％以上が、約３００’ＰＣ１４０℃）以
   上で約７００１ＦＣ３７１℃）以下の沸点を有する炭化
   木本質流出液を回収する こと＃ｔｑ＃黴とするＷｊＪ起方法。 （２）　　１紀のホージャサイト系ゼオライトが、Ｙゼ
   オライトであるｌＩ紀落第１項１或の方法・（３）　　
   １１紀のホーシャサイト系ゼオライトが、ウルトラステ
   ープルＹゼオライトである前記第２項に記載の方法＠ （４）　前記のホージャサイト系ゼオライトが、０．５
   ｗｔ、憾未溝の酸化ナトリウム含量である前記第３項に
   記載の方法。 （５）前記の拡大細孔のゼオライトが、約２４．４０オ
   ングストロ一ム未満のキュービックセル足数を有し、そ
   ゛して約１０＝１以上の７リカ対アル（ナモル比を有す
   る１１記纂２，３または４項に紀−の方法。 （６３前記のシリカ対アルゼナモル比が、約２０＝１以
   上である前記ＪｉｉＳ項に記載の方法。 （７）前記の拡大細孔ゼオライトが、約２００重量ｐｐ
   ｍ未満のアルカリ金属酸化物を含有する前記菖５項に記
   載の方法。 （８）　　前記のホージャサイト系ゼオライトを、前記
   のホージャサイト系ゼオライトと酸とを約２未満の−に
   おいて接触させることによって脱アルイ二つムする＃１
   鉛１，２または３ＪＪに記載の方法。 （９）　　前記のホージャサイト系ゼオライトな、約１
   ０００″ｌ？（５３８℃）以上の温度において約１時開
   以上スチーｉング５する藺配嬉１，２また１１６項に起
   部の方法− ｕｌｉｌｌｌｉｌ：のスチーｉングか、停滞処理である
   前記謳９ＪＪ１に紀鎮の方法・ ａｌ　ｍ紀の水系化取分が、ニッケル、コバルト、モリ
   ブデンまたはタングステン化合物また＆末これらの温合
   −であり、そして前記の触媒が、さらに無機酸化′１マ
   トリックスを含むｗｌ記第１項に配植の方法。 αａ　　ｉｉｌ紀のマトリックスがアルイナであるｌＩ
   記第１１項に配植の方法・ ロ　ｉｌＩ起の供給智が、Ｆ１７００ｆｆ（５７１℃）
   以上の沸点であプ、そしてｌｉｌ記の流出液の約４０容
   １暢以上が沸点的４００″′？（２０４℃）以上、そＬ
   −１ｊ７００？（３７１℃）以下である前記第１項に起
   部の方法・ （１４１１１ｃｉの供［１１５が、ｌ！油であるＩｉｌ
   紀第１６項に紀−の方法・ （ｌ看　繭１の炭化水−質處出献の少なくとも一部の水
   系化分解の１纏ｔｏ）をさらに含む１１紀第１項に紀