JPS58142926A - ハロゲン含有ポリマ−加硫用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン含有ポリマー加硫用組成物に関する。

更に詳細には、本発明は次の三成分、 （ａ）ハロゲン含有ポリマー （ｂ）４．５−ジシアノ−１，３−ジチア−４−シクロ
ペンテン−２−オ ンまたは４．５−ジシアノ−１゜ ３−ジチア−４−シクロペンテン −２−チオン （Ｃ）受酸剤となる金属化合物 を含むことを特徴とする加硫用組成物に関する。

ポリクロロプレン、ポリエピクロルヒドリン。

エビクロルヒドリンーエチレンオギサイド共重合体、含
塩素アクリルゴム、塩素化ポリエチレン、臭素化ブチル
ゴム、フッ素ゴム、ポリ塩化ビニル等のハロゲン含有ポ
リマーは、加硫されることにより、耐熱性、耐油性、耐
薬品性などの物性に優れた材料として広汎に用いられて
いる。しかしながら該ポリマー中の炭素−ハロゲン結合
が化学的に安定であるため有効にこれを加硫することは
従来困難とされてきた。

本発明は、ハロゲン含有ポリマーを容易に、且つ有効に
加硫することによって上記ポリマ−の物性を改善するこ
とを目的とする。

本発明の対象となる（　ａ）成分のハロゲン含有ポリマ
ーとじては、塩素化ポリエチレン。

塩素化エチレン−プロピレン共重合体、塩素化エチレン
−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体、クロルスル
ホン化ポリエチレン。

ポリ塩化ビニル、含塩素アクリルゴム、ｌｉ素化ブチル
ゴム、臭素化ブチルゴム、フッ素ゴム、ボリクＯロプレ
ン、ポリエピクロルヒドリン、エピクロルヒドリン−ア
リルグリシジルエーテル共重合体、エピクロルヒドリン
−エチレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−
エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共
重合体等を挙げることができる。

本発明に用いられる（　ｂ）成分の４．５−ジシアノ−
１，３−ジチア−４−シクロペンテン−２−オンまたは
４．５−ジシアノ−１゜３−ジチア−４−シフ０ペンテ
ンー２−チオンは、次の構造式で表わされる化合物であ
る。

但し、Ｘは０またはＳである。

また、本発明の（Ｃ）成分である受酸剤となる金属化合
物としては、周期律表第１族金属の酸化物、水酸化物、
炭酸塩、カルボン酸塩。

ケイ酸塩、ホウ酸塩、亜燐酸塩１周期律表第■ａ族金属
の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性
亜燐酸塩、塩基性亜硫酸塩、三塩基性硫酸塩等がある。

具体的な例としては、マグネシア、水酸化マグネシウム
。

水酸化バリウム、炭酸マグネ・シウム、炭酸バリウム、
生石灰、消石灰、炭酸カルシウム。

ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム。

ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウム、亜燐酸マグネ
シウム。亜燐酸カルシウム、亜鉛華、酸化−、リサージ
、鉛丹、鉛白、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性炭酸−、
ステアリン酸錫、塩基性亜燐酸鉛、塩基性亜燐酸錫、塩
菱性憂硫酸鉛、三塩菖性硫酸鉛等を挙げることができる
。

本発明組成物は、（’ａ）成分のポリマー１００重量部
に対して、（ｂ）成分の化合物０．１〜１０１ｉ１部、
特に好ましくは０．３〜６重量部。

（Ｃ）成分の金属化合物０．５〜５０重量部、特に好ま
しくは１〜２０重壷部の範囲が適当である。

本発明の組成物において、特に迅速な加硫速度を必要と
する場合には、カルボン酸類、フェノール類、ポリアル
コール類、ポリチオール類の添加が極めて有効である。

このような化合物の具体例としては、サリチル酸、ジエ
チレングリコール、ペンタ↓リスリトール。

トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ソル
ビトールなどが挙げられる。添加量はハロゲン含有ポリ
マー１００重量部に対して０．１〜１０Ｉ［置部、特に
好ましくは０．２〜６重一部の範囲である。

本発明に胎いて対象となるハロゲン含有ポリマーの中で
も特に反応性の低いポリマーの場合には、スルフェンア
ミド類、及び脂肪族アミン類、芳香族アミン類等のアミ
ン類あるいはアミン類の弱酸塩、付加物の如き加硫促進
剤又は塩基性シリカ類を併用することが好ましい。この
ような特に低反応性のハロゲン含有ポリマーとしては、
塩素化ポリエチレン。

ポリ塩化ビニル、塩素化ブチルゴム、エピクロルヒドリ
ンホモポリマー、エピクロルヒドリン−アリルグリシジ
ルエーテル共重合体。

含塩素アクリルゴムなどが挙げられる。

上記加硫促進剤の具体例としては、ペンタメチレンジチ
オカルバミン酸ピペリジン、シクロヘキシルアミン、ジ
ブチルアミン、ジオルトトリルグアニジン、アセトアル
デヒド−アニリン縮合物、ブチルアルデヒド−アニリン
縮合−１Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスル
フェンアミド、Ｎ、Ｎ−ジシクＯヘキシル−２−ベンゾ
チアジルスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチア
ゾールのジシクロヘキシルアミン塩等が挙げられ葛。配
合量としてはハロゲン含有ポリマー１００重量部に対し
て０．１〜６重量部が適当である。

本発明組成物において、迅速な加硫速度と共に優れた加
工安全性を得るためには下記一般式で表わされる化合物
の添加が有効である。

１ 但し、上記一般式において、Ｒ−及びＲ″は炭素数１〜
２０の脂肪族、脂環族又は芳香族の炭化水素基である。

上記一般式で表わされる化合物の代表例としては、Ｎ−
シクロヘキシルチオフタルイミド、Ｎ−シクロへキシル
チオサクシノイミド、Ｎ−シクロヘキシルチオマレイミ
ド、Ｎ−ドデシルチオフタルイミド。

Ｎ−ドデシルチオサクシノイミド、Ｎ−ドデシルチオマ
レイミド、Ｎ−フェニルチオフタルイミド、、Ｎ−フェ
ニルチオサクシノイミド。

Ｎ−フェニルチオマレイミド、などが挙げられる。添加
量は、ハロゲン含有ポリマー１００重饅部に対して０．
１〜５重量部、特に好ましくは０．３〜２重量部が適当
である。

また、本発明組成物には、上記の他に当該技術分野にお
いて通常行われるように各種の配合剤１例えば充填剤、
補強剤、可塑剤、加工助剤、老化防止剤、顔料、難燃剤
などを任意に配合することができる。

本発明組成物の配合方法としては、従来ポリマー加工の
分野において利用されている任意の手段１例えばミキシ
ングロール、バンバリーミキサ−１各種ニーダー類など
を利用することができる。

本発明組成物の加硫は、通常１００〜２００℃に加熱す
ることによって行われる。加硫時開は温度によって興な
るが、通常０．５〜３００分閤の範囲が適当である。

加硫成形の方法としては、金型による加圧成形、ｆＩ４
Ｉ４形成形チーム缶、エアーパス、あるいは赤外線、マ
イクロウェーブ等による加熱成形など任意の方法が採用
される。

以下実施例によって説明する。

実施例１〜６．比較例１ 第１表に示す各配合物を６０〜７０℃のオープンロール
で混練してシート化し、実施例１〜３及び比較例１は、
これを金型に入れて１５５℃、　８０ｋｇ／ｃｄで３０
分間加圧成形し、また実施例４〜６はスチーム缶に入れ
てゲージ圧４．５ｋｍ／ｄ、　ｍ度１５５℃で３０分間
加硫した。

得られた各加硫物について物性試験を行い、その結果を
第２表〜第４表に示した。

なお、比較例１は、従来エピクロルヒドリン−エチレン
オキサイド共重合体の加硫剤とされていた２−メルカプ
トイミダシリンによる配合物である。

又、実施例２及び比較例１の配合物の加硫曲線をＪＳＲ
型キエキ１ラストメーターいて振幅角３＠、１５ｓ℃で
測定し、その結果を第１図に示した。

出願人　　大阪曹達株式会社 代理人　　弁理士　門番　透

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （、ａ）ハロゲン含有ポリマー （ｂ）４．５−ジシアノ−１，３−ジチア−４−シクロ
   ペンテン−２−オ ンまたは４，５−ジシアノ−１゜ ３−ジチア−４−シクロペンテン −２−チオン （Ｃ）受酸剤となる金属化合物 上記（ａ）、　　（ｂ）、　　（ｃ）各成分を含むこと
   を特徴とするハロゲン含有ポリマー加硫用組成物。