JPS58140070A - アミノカルバゾ−ル類の製造方法 - Google Patents
アミノカルバゾ−ル類の製造方法Info
- Publication number
- JPS58140070A JPS58140070A JP57020317A JP2031782A JPS58140070A JP S58140070 A JPS58140070 A JP S58140070A JP 57020317 A JP57020317 A JP 57020317A JP 2031782 A JP2031782 A JP 2031782A JP S58140070 A JPS58140070 A JP S58140070A
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- nitrocarbazole
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
重電明紘アミノカルバゾール類の製造方法に関する。
７ミノカルバゾール類、とくに３−アミノ−ターエチル
カルバゾールは染料、あるいＦｉ顔料の製造に使用され
る中間体としてきわめて有用な化合物であり、かかる７
邂ノカルバゾール類は対応するニトロカルバゾール類を
還元することによシ製造されている。
カルバゾールは染料、あるいＦｉ顔料の製造に使用され
る中間体としてきわめて有用な化合物であり、かかる７
邂ノカルバゾール類は対応するニトロカルバゾール類を
還元することによシ製造されている。
ニトロカルバゾール類をニッケル触媒を用いて水素で還
元する場合、通常溶媒としてはメタノール、エタノール
等のアルコール類やＮ、Ｎ−ジメチル＊ルムアＪＥｌ＃
等が使用されるが、Ｏ−ジクロロベンゼン、モノクロロ
ベンゼンで代表される芳香族塩素化物は水を溶解しない
丸め還元反応で生成した水の分離が容易である等の利点
をもち工業的に有利な溶媒である。
元する場合、通常溶媒としてはメタノール、エタノール
等のアルコール類やＮ、Ｎ−ジメチル＊ルムアＪＥｌ＃
等が使用されるが、Ｏ−ジクロロベンゼン、モノクロロ
ベンゼンで代表される芳香族塩素化物は水を溶解しない
丸め還元反応で生成した水の分離が容易である等の利点
をもち工業的に有利な溶媒である。
しかし、この方法においてかかる芳香族塩素化−を溶媒
として用いた場合には、触媒活性が低下し、反応速度も
遅くなり、また得られたアミノカルバゾール類の純度、
収率も低下する等の問題がある。
として用いた場合には、触媒活性が低下し、反応速度も
遅くなり、また得られたアミノカルバゾール類の純度、
収率も低下する等の問題がある。
このようなことから、本発明者らはニトロカルバゾール
類を芳香族塩素化物系溶媒中、ニッケル触媒を用いて水
素で還元してアミノカルバゾール類を製造するにあたり
、反応を円滑に進め目的物を収率よく、高純度で得る方
法について検討の結果、本発明を完成するに至りた〇す
なわち本発明は、ニトロカルバゾール類を芳香族塩素化
物系溶媒中、鉄または鉄化合物の共存下に、ニジケル触
媒を用いて水素で還元することを特徴とするアミノカル
バゾール類の製進方法を提供するものである。
類を芳香族塩素化物系溶媒中、ニッケル触媒を用いて水
素で還元してアミノカルバゾール類を製造するにあたり
、反応を円滑に進め目的物を収率よく、高純度で得る方
法について検討の結果、本発明を完成するに至りた〇す
なわち本発明は、ニトロカルバゾール類を芳香族塩素化
物系溶媒中、鉄または鉄化合物の共存下に、ニジケル触
媒を用いて水素で還元することを特徴とするアミノカル
バゾール類の製進方法を提供するものである。
本発明において使用される鉄又は鉄化合物は微量の存在
で４著しい効果を示すが、反応系に鉄分として／θｐｐ
ｍ以上、好ましくは一〇ＰＰｍ〜、２−の範囲で存在す
るように調整される。
で４著しい効果を示すが、反応系に鉄分として／θｐｐ
ｍ以上、好ましくは一〇ＰＰｍ〜、２−の範囲で存在す
るように調整される。
金属鉄を用いる場合には、その形状としては粉末のもの
が好ましく、鉄化合物としてはへ酸化第一鉄、酸化第二
鉄、水酸化第二鉄、硫酸第一鉄、ｉＩ酸酸第銑鉄堪化第
−鉄、塩化第二鉄等の無機鉄化合物、ならびに有機鉄化
合物が使用される。
が好ましく、鉄化合物としてはへ酸化第一鉄、酸化第二
鉄、水酸化第二鉄、硫酸第一鉄、ｉＩ酸酸第銑鉄堪化第
−鉄、塩化第二鉄等の無機鉄化合物、ならびに有機鉄化
合物が使用される。
また鉄又は鉄化合物は、必ずしも新たに添加する必ｌ！
はなく、きわめて微量でも効果がある丸め、ニトロカル
バゾール頽勢の原料中に不純物として混入してくる鉄分
を使用すること本可能である。
はなく、きわめて微量でも効果がある丸め、ニトロカル
バゾール頽勢の原料中に不純物として混入してくる鉄分
を使用すること本可能である。
ニトロカルバゾール類としては、／−ニトロカルバゾー
ル、３−ニトロカルバゾール、／−二トロー２−メチル
カルバゾール、３−ニドローターメチルカルバゾール、
／−ニトロ−？−カルバゾール等があけられる。
ル、３−ニトロカルバゾール、／−二トロー２−メチル
カルバゾール、３−ニドローターメチルカルバゾール、
／−ニトロ−？−カルバゾール等があけられる。
溶媒として使用される芳香族塩素化合物としては、常温
で液体の本のであればよいが、ｏ−ジクロロベンゼン、
モノクロロベンゼンが代表的なものであシ、通常ニトロ
カルバゾール類に対して、重量比て／〜ｊ倍量使用する
。
で液体の本のであればよいが、ｏ−ジクロロベンゼン、
モノクロロベンゼンが代表的なものであシ、通常ニトロ
カルバゾール類に対して、重量比て／〜ｊ倍量使用する
。
ニッケル触媒としては、ラネーニッケル、ケイソウ土等
の担体を用いたニッケル触媒、更にはコバルト、クロム
等の少量の他の金属で変成されたニッケル触媒郷、ニッ
ケルを主成分とするものであり、通常ニトロカルバゾー
ル類に対し４の′〜／θ−使用する。
の担体を用いたニッケル触媒、更にはコバルト、クロム
等の少量の他の金属で変成されたニッケル触媒郷、ニッ
ケルを主成分とするものであり、通常ニトロカルバゾー
ル類に対し４の′〜／θ−使用する。
反応温度祉、通常常温〜〃θ°ｃ、好オしくは３０〜／
ｊθ℃で行う。また反応に使用する水素圧力は、常圧〜
〃θｂ／ｅｗｘ２ ｍ Ｇ 、好ましくはｊ〜／θθｂ
／ａｎ２・Ｇである。触媒の分１を良好ならしめるため
水を添加することが望ましい◇反応は中性〜アルカリ性
で行ない、アルカリ性とする場合には、重＊ｌＩＪソー
ダ、炭酸ソーダ、苛性ソーダ等を添加する。
ｊθ℃で行う。また反応に使用する水素圧力は、常圧〜
〃θｂ／ｅｗｘ２ ｍ Ｇ 、好ましくはｊ〜／θθｂ
／ａｎ２・Ｇである。触媒の分１を良好ならしめるため
水を添加することが望ましい◇反応は中性〜アルカリ性
で行ない、アルカリ性とする場合には、重＊ｌＩＪソー
ダ、炭酸ソーダ、苛性ソーダ等を添加する。
以下実施例により、本発明を具体的に説明するＯ
実施例／
ｊθθｄの攪拌機付オートクレーブに、３−二トローデ
ーエチルカルバゾール７θり、〇−ジクロロベンゼン／
ｑθり、ラネーニッケル０．７り、鉄粉０．おり、水ｊ
θ１および炭酸ソーダ人θｉを仕込み（反応系の鉄分ｏ
、／３チ）オートクレーブ内を窒素置換、水素置換し九
のち、攪拌下、反応温度ざｊ″Ｃにおいて、水素を反応
系の圧力が／θ〜コθＫＩＴｈ／１１１ｆｅＧを保つよ
うに供給した。７時間後に水素吸収が終了したので６θ
°Ｃまで冷却し、触媒を炉別し分液で水層を分離して、
３−７ミノーターエチルカルバゾールの０−ジクロロベ
ンゼン溶液を得た。この溶液から６０〜Ｊｓｓ珈の減圧
下／θθ°ＣでＯ−ジクロロベンゼンを留去して祷られ
九３−アミノー？−エチルカルバゾールはｌｋ２．２ｐ
であシ、純度はり乙θ嘩であった。
ーエチルカルバゾール７θり、〇−ジクロロベンゼン／
ｑθり、ラネーニッケル０．７り、鉄粉０．おり、水ｊ
θ１および炭酸ソーダ人θｉを仕込み（反応系の鉄分ｏ
、／３チ）オートクレーブ内を窒素置換、水素置換し九
のち、攪拌下、反応温度ざｊ″Ｃにおいて、水素を反応
系の圧力が／θ〜コθＫＩＴｈ／１１１ｆｅＧを保つよ
うに供給した。７時間後に水素吸収が終了したので６θ
°Ｃまで冷却し、触媒を炉別し分液で水層を分離して、
３−７ミノーターエチルカルバゾールの０−ジクロロベ
ンゼン溶液を得た。この溶液から６０〜Ｊｓｓ珈の減圧
下／θθ°ＣでＯ−ジクロロベンゼンを留去して祷られ
九３−アミノー？−エチルカルバゾールはｌｋ２．２ｐ
であシ、純度はり乙θ嘩であった。
純度換算収率はタテ、ｊ−であう九。
比較例／
鉄粉ｏ、オタを仕込まずに、その他は実施例／と全く同
様に操作した。分析の結果、反応系の鉄分社−ｐｐｍで
あった。水素の吸収速度は実施例／に比較して遍く、吸
収終了までに７３時間を畳した００−ジクロロベンゼン
を留去して得られた３−アミノ−２−エチルカルバゾー
ルはｕＯｆであったが、純度はｒんθ−と低く、純度換
算収率＃′ｉｒ、θ−でありた〇実施例コ 不純物として鉄分を７２０ ｐｐｍ含む３−ニドロータ
ーエチルカルバゾールを原料として用い、鉄粉０６おり
を仕込まずにその他は実施例／と全く同様に操作し九（
反応系の鉄分３２ｐｐｍ）ｏ水素吸収は７時間後に終了
し、０−ジクロロベンゼンを留去して得られた３−アミ
ノ−ツーエチルカルバゾール社６／、ダタで純度は？乙
ｊｇ６であった＠純度換算収率はりζ、５−でありた。
様に操作した。分析の結果、反応系の鉄分社−ｐｐｍで
あった。水素の吸収速度は実施例／に比較して遍く、吸
収終了までに７３時間を畳した００−ジクロロベンゼン
を留去して得られた３−アミノ−２−エチルカルバゾー
ルはｕＯｆであったが、純度はｒんθ−と低く、純度換
算収率＃′ｉｒ、θ−でありた〇実施例コ 不純物として鉄分を７２０ ｐｐｍ含む３−ニドロータ
ーエチルカルバゾールを原料として用い、鉄粉０６おり
を仕込まずにその他は実施例／と全く同様に操作し九（
反応系の鉄分３２ｐｐｍ）ｏ水素吸収は７時間後に終了
し、０−ジクロロベンゼンを留去して得られた３−アミ
ノ−ツーエチルカルバゾール社６／、ダタで純度は？乙
ｊｇ６であった＠純度換算収率はりζ、５−でありた。
実施例３
ｊθ０ｄ攪拌機付オートクレーブに、／−二トロ力ルバ
ゾールｓｏｙ、モノクロロベンゼンｉｓｏ Ｆ 、ニッ
ケルーケイソウ土θ、Ｉｐｓ硫酸第一鉄（７水塩）人θ
り、水！；Ｏｙ、炭酸ソーダｉ、４ｔｙを仕込んだ（反
応系の鉄分７りθｐｐｍ ）。オートクレーブ内を、窒
素置換、水嵩置換したのち、攪拌下、反応温度７θ°Ｃ
において、水素を反応系の圧力がコθ〜３θ塾／ｃｙｒ
”・Ｇを保つように供給した。７０時間後に水素吸収が
終了し九ので、ｔｔｔｏ″Ｃｔで冷却し、触媒を炉別し
、分液で水層を分離して、／−ア鳳ノ力ルバゾールのモ
ノクロロベンゼン溶液を得た。この溶液から３０θ〜ｊ
ｍＨ４Ｏ減圧下／θθ°Ｃでモノクロロベンゼンを留
去シて得られた／−ア巖ノカルバゾール１１４／−３，
Ｏｆであシ、純度はり８．５−であった。純度換算収率
はりｔ、７−であった。
ゾールｓｏｙ、モノクロロベンゼンｉｓｏ Ｆ 、ニッ
ケルーケイソウ土θ、Ｉｐｓ硫酸第一鉄（７水塩）人θ
り、水！；Ｏｙ、炭酸ソーダｉ、４ｔｙを仕込んだ（反
応系の鉄分７りθｐｐｍ ）。オートクレーブ内を、窒
素置換、水嵩置換したのち、攪拌下、反応温度７θ°Ｃ
において、水素を反応系の圧力がコθ〜３θ塾／ｃｙｒ
”・Ｇを保つように供給した。７０時間後に水素吸収が
終了し九ので、ｔｔｔｏ″Ｃｔで冷却し、触媒を炉別し
、分液で水層を分離して、／−ア鳳ノ力ルバゾールのモ
ノクロロベンゼン溶液を得た。この溶液から３０θ〜ｊ
ｍＨ４Ｏ減圧下／θθ°Ｃでモノクロロベンゼンを留
去シて得られた／−ア巖ノカルバゾール１１４／−３，
Ｏｆであシ、純度はり８．５−であった。純度換算収率
はりｔ、７−であった。
比較例λ
硫酸第一鉄／、０ｆを仕込まずに、その他社実施例３と
全く同様に操作した。分析の結果時間を豪し良。モノク
ロロベンゼンを留去して得られ九／−７ミノカルバゾー
ルはｌＡ３．２ｐてありたが、純度祉ｌｊ、θ嗟と低く
、純変換算収率はざふｊ嗟でありた。
全く同様に操作した。分析の結果時間を豪し良。モノク
ロロベンゼンを留去して得られ九／−７ミノカルバゾー
ルはｌＡ３．２ｐてありたが、純度祉ｌｊ、θ嗟と低く
、純変換算収率はざふｊ嗟でありた。
Claims (1)
- ニトロカルバゾール類を、芳香族塩素化物系溶媒中、鉄
または鉄化合物の共存下にニッケル触媒を用いて水嵩で
還元することを４１１１とする７４ノカルバゾール類の
製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57020317A JPS58140070A (ja) | 1982-02-10 | 1982-02-10 | アミノカルバゾ−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57020317A JPS58140070A (ja) | 1982-02-10 | 1982-02-10 | アミノカルバゾ−ル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58140070A true JPS58140070A (ja) | 1983-08-19 |
| JPH0331708B2 JPH0331708B2 (ja) | 1991-05-08 |
Family
ID=12023748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57020317A Granted JPS58140070A (ja) | 1982-02-10 | 1982-02-10 | アミノカルバゾ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58140070A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6965037B2 (en) | 1998-12-07 | 2005-11-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing aminocarbazoles |
-
1982
- 1982-02-10 JP JP57020317A patent/JPS58140070A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6965037B2 (en) | 1998-12-07 | 2005-11-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing aminocarbazoles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0331708B2 (ja) | 1991-05-08 |
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