JPS58135835A - ι．ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アルカン−４，４’−ジカルボン酸またはその低級アルキルエステルの製造方法 - Google Patents
ι．ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アルカン−４，４’−ジカルボン酸またはその低級アルキルエステルの製造方法Info
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- JPS58135835A JPS58135835A JP1186382A JP1186382A JPS58135835A JP S58135835 A JPS58135835 A JP S58135835A JP 1186382 A JP1186382 A JP 1186382A JP 1186382 A JP1186382 A JP 1186382A JP S58135835 A JPS58135835 A JP S58135835A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はベンゼン核の定位置に２個の塩素が結合した含
塩素芳香族ジカルボン酸を高収率で製造する方法に関す
るものである。
塩素芳香族ジカルボン酸を高収率で製造する方法に関す
るものである。
１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカル
ボン酸またはそのエステルとエチレングリコールを縮合
反応せしめてなるポリエステル、たとえばポリエチレン
−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカ
ルボキシ１／−トは高弾性率の繊維を与え得ることが知
られている。また上記ジカルボン酸を塩素化した下記構
造式のａ、ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アルカン
−４，４′−ジカルボン酸またはその誘導体とアルキレ
ングリコールを縮合反応せしめてなるポリエステルは高
弾性率とすぐれた自己消火性を有する繊維を形成し得る
ことも知られている（例えば特公昭４９−１５２３８号
公報）。
ボン酸またはそのエステルとエチレングリコールを縮合
反応せしめてなるポリエステル、たとえばポリエチレン
−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカ
ルボキシ１／−トは高弾性率の繊維を与え得ることが知
られている。また上記ジカルボン酸を塩素化した下記構
造式のａ、ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アルカン
−４，４′−ジカルボン酸またはその誘導体とアルキレ
ングリコールを縮合反応せしめてなるポリエステルは高
弾性率とすぐれた自己消火性を有する繊維を形成し得る
ことも知られている（例えば特公昭４９−１５２３８号
公報）。
（ただしＲは水素または低級アルキル基、ｎは２．４ま
たは６の整数） 従来、上記の塩素化ジカルボン酸を製造する方法として
は、Ｐ−・ヒドロキシ安息香酸またはそのエステルを塩
素化した後に、ａ、ω−ジハロゲン化ポリメチレンと反
応せしめる方法（特公昭５０−１１８９９号公報）が知
られているが、この方法においてはα、ω−ジハロゲン
化ポリメチレンとして高価なａ、ω−ジブロムポリメチ
レンを使用する際の粗収率は６０〜７５チ程度、また安
価なα、ω−ジクロルポリメチレンを使用する際の粗収
率は５０チ以下であり、製造収率が極めて小さいという
問題がある。
たは６の整数） 従来、上記の塩素化ジカルボン酸を製造する方法として
は、Ｐ−・ヒドロキシ安息香酸またはそのエステルを塩
素化した後に、ａ、ω−ジハロゲン化ポリメチレンと反
応せしめる方法（特公昭５０−１１８９９号公報）が知
られているが、この方法においてはα、ω−ジハロゲン
化ポリメチレンとして高価なａ、ω−ジブロムポリメチ
レンを使用する際の粗収率は６０〜７５チ程度、また安
価なα、ω−ジクロルポリメチレンを使用する際の粗収
率は５０チ以下であり、製造収率が極めて小さいという
問題がある。
そこで本発明者らはα、ω−ビス（２−クロルフェノキ
シ）アルカン−４，４′−ジカルボン酸を高収率で経済
的に製造することを目的として検討した結果、通常のポ
リエステル原料であるαｐω−ビス（フェノキシ）アル
カン−４，４′−ジカルボン酸を出発物質とし、特定の
溶媒の存在下にこれを塩素化することにより上記目的が
効果的に達成できることを見出した。
シ）アルカン−４，４′−ジカルボン酸を高収率で経済
的に製造することを目的として検討した結果、通常のポ
リエステル原料であるαｐω−ビス（フェノキシ）アル
カン−４，４′−ジカルボン酸を出発物質とし、特定の
溶媒の存在下にこれを塩素化することにより上記目的が
効果的に達成できることを見出した。
スナわち本発明はα、ω−ビス（フェノキシ）アルカン
−４，４′−ジカルボン酸またはそのエステルを、炭素
数２〜乙の低級脂肪酸の存在下で塩素と反応せしめるこ
とを特徴とするａ、ω−ヒス（２−クロルフェノキシ）
アルカン−４・４′−ジカルボン酸またはそのエステル
の製造方法を提供するものである。
−４，４′−ジカルボン酸またはそのエステルを、炭素
数２〜乙の低級脂肪酸の存在下で塩素と反応せしめるこ
とを特徴とするａ、ω−ヒス（２−クロルフェノキシ）
アルカン−４・４′−ジカルボン酸またはそのエステル
の製造方法を提供するものである。
本発明で出発物質として使用するα、ω−ビス（フェノ
キシ）チルカン−４，４′−ジカルボン酸またはその誘
導体の具体例としては１，２−ビス（フェノキシ）エタ
ン−４，４′−ジカルボン酸、１．．４−ビス（フェノ
キシ）フタンー４．４′−ジカルボン酸、１．６−ビス
（フェノキシ）ヘキサン−４，４′−ジカルボン酸およ
びこれらのジメチルエステル、ジエチルエステル、シフ
ロビルエステル、ジフェニルエステルなどが挙げられる
。
キシ）チルカン−４，４′−ジカルボン酸またはその誘
導体の具体例としては１，２−ビス（フェノキシ）エタ
ン−４，４′−ジカルボン酸、１．．４−ビス（フェノ
キシ）フタンー４．４′−ジカルボン酸、１．６−ビス
（フェノキシ）ヘキサン−４，４′−ジカルボン酸およ
びこれらのジメチルエステル、ジエチルエステル、シフ
ロビルエステル、ジフェニルエステルなどが挙げられる
。
溶媒として用いる炭素数２〜乙の低級脂肪酸としては、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレイン酸、カプロン酸が
挙げられるが、なかでも酢酸の使用が最も好ましい。
酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレイン酸、カプロン酸が
挙げられるが、なかでも酢酸の使用が最も好ましい。
上記溶媒の存在下に上記ａ、ω−ビス（フェノキシ）ア
ルカン−，４，４’−ジカルボン酸まだはそのエステル
と塩素を反応せしめる際の塩素／骸ジカルボン酸または
そのエステルのモル比は２以上、とくに２〜１５の範囲
が好ましい。
ルカン−，４，４’−ジカルボン酸まだはそのエステル
と塩素を反応せしめる際の塩素／骸ジカルボン酸または
そのエステルのモル比は２以上、とくに２〜１５の範囲
が好ましい。
反応はまずジカルボン酸またはそのエステルを低級脂肪
酸に溶解し、これに塩素ガスを吹き込むことにより行な
われるが、反応温度は９０℃以上、とくに９５〜１３０
℃の範囲が適当である。
酸に溶解し、これに塩素ガスを吹き込むことにより行な
われるが、反応温度は９０℃以上、とくに９５〜１３０
℃の範囲が適当である。
溶媒としての低級脂肪酸の使用量はジカルボン酸または
そのエステルを溶解し得る量が必要であり、例えば１，
２−ビス、５フエノキシ）エタシ ノー４，４′−ジカルボン酸♂チルを出発物質とする際
には、その約５．０〜６０倍量の酢酸を用いるのが好ま
しい。
そのエステルを溶解し得る量が必要であり、例えば１，
２−ビス、５フエノキシ）エタシ ノー４，４′−ジカルボン酸♂チルを出発物質とする際
には、その約５．０〜６０倍量の酢酸を用いるのが好ま
しい。
なお上記反応において、三弗化ホウ素、ヨウ素、硫酸な
どを触媒として添加すれば、収率が一層向上する場合が
ある。
どを触媒として添加すれば、収率が一層向上する場合が
ある。
塩素との反応が終了後、反応物を大量の水に投入して沈
澱物をろ過し、洗浄、乾燥することにより、目的とする
α、ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アルカン−４，
４′−ジカルボン酸またはそのエステルが８０％以上の
高収率で効率的に得られる。
澱物をろ過し、洗浄、乾燥することにより、目的とする
α、ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アルカン−４，
４′−ジカルボン酸またはそのエステルが８０％以上の
高収率で効率的に得られる。
かくして得られるａ、ω−ビス（２−クロルの繊維形成
性ポリエステル原料として有用であるＯ 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述する。
性ポリエステル原料として有用であるＯ 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述する。
なお実施例中の部数は重量部数を示す。
実施例１
１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４”−ジカル
ボン酸ジメチル５０部（，０，１５モル）と酢酸４５０
部を還流器の付いた反応器に仕込み攪拌下で１１５−１
１８℃に昇温した。
ボン酸ジメチル５０部（，０，１５モル）と酢酸４５０
部を還流器の付いた反応器に仕込み攪拌下で１１５−１
１８℃に昇温した。
１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカル
ボン酸ジメチルが完全に溶解した後、同温度で塩素ガス
を２時間で８５部（１，２０モル）吹込み反応させた。
ボン酸ジメチルが完全に溶解した後、同温度で塩素ガス
を２時間で８５部（１，２０モル）吹込み反応させた。
この反応物を大量の水中に投入し白色沈澱物をｒ別、乾
燥した。
燥した。
この白色沈澱物の収率は９０％であり、アセトンから再
結晶して精製した（再結晶収率９１％）再結晶物の融点
は１９６〜１９６℃であった。第１表の元素分析値から
目的の１，２−ピス（２−クロルフェノキシ）エタン−
４，４′−ジカルボン酸ジメチルであることが確認でき
た。
結晶して精製した（再結晶収率９１％）再結晶物の融点
は１９６〜１９６℃であった。第１表の元素分析値から
目的の１，２−ピス（２−クロルフェノキシ）エタン−
４，４′−ジカルボン酸ジメチルであることが確認でき
た。
第１表
比較実施例１
６−クロル−４−オキシ安息香酸メチル９３部（０，５
モル）、ナトリウムメチラート２７部（０，５モル）を
メタノ、−ル６００部に溶解した。
モル）、ナトリウムメチラート２７部（０，５モル）を
メタノ、−ル６００部に溶解した。
これにエチレンジクロライド２５部（０，２５モル）を
加えて１ｔのオートクレーブ中で攪拌下で１５０℃、６
時間反応せしめた。反応物を大量の水に投入し、生成し
た白色沈澱をＰ別、乾燥シて得、た１、２−ビス（２−
クロルフェノキシエタン）−４，４’−ジカルボン酸ジ
メチルの粗状率は３４チと極めて低かった。
加えて１ｔのオートクレーブ中で攪拌下で１５０℃、６
時間反応せしめた。反応物を大量の水に投入し、生成し
た白色沈澱をＰ別、乾燥シて得、た１、２−ビス（２−
クロルフェノキシエタン）−４，４’−ジカルボン酸ジ
メチルの粗状率は３４チと極めて低かった。
実施例２
１、キービス（フェノキシ）ブタン−４，４’−ジカル
ボン酸ジメチル５４部（０，１５モル）、酢酸４５０部
を還流器の付いた反応器に仕込み攪拌下で１１５〜１２
０℃に昇温した。その後実施例１と同様に塩素ガス８５
部（１，２０モル）を吹込み反応させた。この反応物を
大量の水中に投入し白色沈澱物をＰ別、乾燥した。
ボン酸ジメチル５４部（０，１５モル）、酢酸４５０部
を還流器の付いた反応器に仕込み攪拌下で１１５〜１２
０℃に昇温した。その後実施例１と同様に塩素ガス８５
部（１，２０モル）を吹込み反応させた。この反応物を
大量の水中に投入し白色沈澱物をＰ別、乾燥した。
この白色沈澱物の収率は８５チであり、酢酸エチルから
再結晶して精製した（再結晶収率８４チ）再結晶物は融
点１７２〜１７４℃で、第１２表の元素分析値から目的
の１，４−ビス（２−クロルフェノキシ）ブタン−４，
４′−ジカルボン酸ジメチルであると・とが確認できた
。
再結晶して精製した（再結晶収率８４チ）再結晶物は融
点１７２〜１７４℃で、第１２表の元素分析値から目的
の１，４−ビス（２−クロルフェノキシ）ブタン−４，
４′−ジカルボン酸ジメチルであると・とが確認できた
。
第２表
手 続 補 正 書
１事件の表示
昭和５７年特許願第 １１８６３ 号２発明の名称
ジカルボン酸またはそのエステルの製造方法五補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都中央区日本橋室町２丁目２番地） 自 発 ５ 補正により増加する発明の数 ０６補正の対象・ 全文補正明細書 １、発明の名称 α、ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アルカン−４，
４′−ジカルボン酸またはその低級アルキルエステルの
製造方法 ２、特許請求の範囲 α、ω−ビス（フェノキシ）アルカン−４＋４’−ジカ
ルボン酸またはその低級アルキルエステルヲ、炭素数２
〜６の低級脂肪酸の存在下で塩素と反応せしめることを
特徴とするａ、ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アル
カン−４，４′−ジカルボン酸またはその低級アルキル
エステルの製造方法。
る者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都中央区日本橋室町２丁目２番地） 自 発 ５ 補正により増加する発明の数 ０６補正の対象・ 全文補正明細書 １、発明の名称 α、ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アルカン−４，
４′−ジカルボン酸またはその低級アルキルエステルの
製造方法 ２、特許請求の範囲 α、ω−ビス（フェノキシ）アルカン−４＋４’−ジカ
ルボン酸またはその低級アルキルエステルヲ、炭素数２
〜６の低級脂肪酸の存在下で塩素と反応せしめることを
特徴とするａ、ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アル
カン−４，４′−ジカルボン酸またはその低級アルキル
エステルの製造方法。
五 発明の詳細な説明
本発明はベンゼン核の定位置に２個の塩素が結合した含
塩素芳香族ジカルボン酸またはそのエステルを高収率で
製造する方法ｔこ関するものである。
塩素芳香族ジカルボン酸またはそのエステルを高収率で
製造する方法ｔこ関するものである。
α、ω−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４
’−ジカルボン酸またはそのエステルは高弾性率のポリ
エステル原料として有用であり、例えばタイヤコード、
コンベアベルト、動カ伝達゛用ベルト、ホースのような
ゴム補強材として使用できる。ｄ１ω−ビス（２−クロ
ルフェノキＶ）プルカン−４，４′−ジカルボン酸また
はその誘導体とアルキレングリコールを縮合反応せしめ
てなるポリエステルは知られている（例えば特公昭４９
−１７９５号公報および４９−１３２５８号公報）。
’−ジカルボン酸またはそのエステルは高弾性率のポリ
エステル原料として有用であり、例えばタイヤコード、
コンベアベルト、動カ伝達゛用ベルト、ホースのような
ゴム補強材として使用できる。ｄ１ω−ビス（２−クロ
ルフェノキＶ）プルカン−４，４′−ジカルボン酸また
はその誘導体とアルキレングリコールを縮合反応せしめ
てなるポリエステルは知られている（例えば特公昭４９
−１７９５号公報および４９−１３２５８号公報）。
１
（ただしＲは水素または低級アルキル基、ｎは２．４ま
たは６の整数） 従来、上記の塩素化ジカルボン酸を製造する方法として
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸またはソノエステルを塩素
化した後に、α、ω−ジハロゲン化ポリメチレンと反応
せしめる方法（特公昭５゜−１１８９９号公報）が知ら
些ている。
たは６の整数） 従来、上記の塩素化ジカルボン酸を製造する方法として
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸またはソノエステルを塩素
化した後に、α、ω−ジハロゲン化ポリメチレンと反応
せしめる方法（特公昭５゜−１１８９９号公報）が知ら
些ている。
（塩素化反応）
（エーテル化反応）
しかしながら、この従来方法におけるエーテル化反応の
際、原料としてα、ω−ジブロムポリメチレンを使用し
た場合の収率は６０〜７５チ（特公昭５０−１１８９９
実施例参照）であるが、反応時に副生ずるＮａＢｒは金
属の腐食が激しく、通常のステンレス製反応器を使用で
きないこと、およびα、ω−ジグロムポリメチレンが原
料として高価であること等の問題があった。また、一方
原料としてα、ω−ジクロルポリメチレ〉を使用した場
合の収率は高々４ｏチ（本願発明 比較実施例参照）し
かなく、塩素化反応とエーテル化反応のトータル収率が
さらに低くなるので、工業的に実用化する１こは不利で
あった。
際、原料としてα、ω−ジブロムポリメチレンを使用し
た場合の収率は６０〜７５チ（特公昭５０−１１８９９
実施例参照）であるが、反応時に副生ずるＮａＢｒは金
属の腐食が激しく、通常のステンレス製反応器を使用で
きないこと、およびα、ω−ジグロムポリメチレンが原
料として高価であること等の問題があった。また、一方
原料としてα、ω−ジクロルポリメチレ〉を使用した場
合の収率は高々４ｏチ（本願発明 比較実施例参照）し
かなく、塩素化反応とエーテル化反応のトータル収率が
さらに低くなるので、工業的に実用化する１こは不利で
あった。
そこで本発明者、らは、着色のない高純度のａ、ω−ビ
ス（２−クロルフェノキｙ）アルカン−４，４′−ジカ
ルボン酸またはそのエステルな高収率で鮭済的に製造す
ることを目的として、検討した。
ス（２−クロルフェノキｙ）アルカン−４，４′−ジカ
ルボン酸またはそのエステルな高収率で鮭済的に製造す
ることを目的として、検討した。
その結果、ｐ−オキシ安息香酸またはその低級アルキル
エステルをアルキレンジクロライドとともｔこ加熱する
ことをこよってエーテル化反応を行ないσ、ω−ビス（
フェノキＶ）１〜カン−４，４′−ジカルボン酸、また
はその低級アルキルエステルを得、それを特定の溶媒の
存在下に塩素と反応せしめることによって塩素化反応を
行なうことｔこより、上記目的が効果的に達成できるこ
とを見出した。
エステルをアルキレンジクロライドとともｔこ加熱する
ことをこよってエーテル化反応を行ないσ、ω−ビス（
フェノキＶ）１〜カン−４，４′−ジカルボン酸、また
はその低級アルキルエステルを得、それを特定の溶媒の
存在下に塩素と反応せしめることによって塩素化反応を
行なうことｔこより、上記目的が効果的に達成できるこ
とを見出した。
（塩素化反応）
すなわち本発明はα、ω−ビス（フェノキＶ）アルカン
−４，４′−ジカルボン酸またはその低級アルキルエス
テルを、炭素ｌｌｌ［２〜６の低級脂肪酸の存在下で塩
素と反応せしめることを特徴とするα、ω−ビス（２−
クロルフェノキシ）アルカン−Ｌ４’−ｓ’カルボン酸
またはその低級アルキルエスデｐの製造方法を提供する
も゛のである。
−４，４′−ジカルボン酸またはその低級アルキルエス
テルを、炭素ｌｌｌ［２〜６の低級脂肪酸の存在下で塩
素と反応せしめることを特徴とするα、ω−ビス（２−
クロルフェノキシ）アルカン−Ｌ４’−ｓ’カルボン酸
またはその低級アルキルエスデｐの製造方法を提供する
も゛のである。
通常、分子量の大きい複雑な化合物を塩素化する場合ｔ
こは、塩素化される部位が多種存在するため、副生物が
多くなり、得られた目的物の純度低下を生じるため、通
常は、従来のどと（、まだ分子量の小さい化合物のうち
ｔこ先に塩素化を行なうのが普通である。
こは、塩素化される部位が多種存在するため、副生物が
多くなり、得られた目的物の純度低下を生じるため、通
常は、従来のどと（、まだ分子量の小さい化合物のうち
ｔこ先に塩素化を行なうのが普通である。
しかるｔこ本発明者らは、特定条件にα、ω−ビス（フ
ェノキｙ）アルカン−４，４′−ジカルボン酸またはそ
のエステルのベンゼン環の隣接酸素原子ｔこ対してオル
ト位のみを選択的にモノクロ、ＩＬ／化することによっ
て、α、ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アルカン−
４，４′−ジカルボン酸またはそのエステルの製造が可
能であることを見出した。
ェノキｙ）アルカン−４，４′−ジカルボン酸またはそ
のエステルのベンゼン環の隣接酸素原子ｔこ対してオル
ト位のみを選択的にモノクロ、ＩＬ／化することによっ
て、α、ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アルカン−
４，４′−ジカルボン酸またはそのエステルの製造が可
能であることを見出した。
以下本発明の詳細な説明する。
出発物質として用いるａ１ω−ビス（フェノキシ）アル
カン−４，４′−ジカルボン酸またはその低級アルキル
エステルは、種々の方法で製造されたものを使用するこ
とができるが、ｐ−ヒドロキシ安息香酸またはその低級
アルキルエステルとアルキレンジクロライドとの反応に
よって得たものを用いるのが好ましい。ここで用いるｐ
−ヒドロキシ安息香酸またはその低級７μキｐエヌテμ
としては、例えば具体的にはｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−とド
ロキシ安息香酸グチμ等が挙げられる。好ましくはｐ−
ヒドロキシ安息香酸またはそのメチルエステルが用いラ
レル。
カン−４，４′−ジカルボン酸またはその低級アルキル
エステルは、種々の方法で製造されたものを使用するこ
とができるが、ｐ−ヒドロキシ安息香酸またはその低級
アルキルエステルとアルキレンジクロライドとの反応に
よって得たものを用いるのが好ましい。ここで用いるｐ
−ヒドロキシ安息香酸またはその低級７μキｐエヌテμ
としては、例えば具体的にはｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−とド
ロキシ安息香酸グチμ等が挙げられる。好ましくはｐ−
ヒドロキシ安息香酸またはそのメチルエステルが用いラ
レル。
また、アルキレンジクロライドとしては炭素原子＃ｌ［
１〜６の直鎖アルキレンジクロライドが用いられ、例え
ば具体的にはエチレンジクロライド、ブチレンジクロワ
イド、ヘキサメチレンジクロライド等が挙げられる。好
ましくはエチレンジクロライドが用いられる。アルキレ
ンジクロライドの使用量はｐ−ヒドロキシ安息香酸また
はその低級アルキールエステ／Ｉ／１モルに対し、０．
５〜１．５モルが好ましい。
１〜６の直鎖アルキレンジクロライドが用いられ、例え
ば具体的にはエチレンジクロライド、ブチレンジクロワ
イド、ヘキサメチレンジクロライド等が挙げられる。好
ましくはエチレンジクロライドが用いられる。アルキレ
ンジクロライドの使用量はｐ−ヒドロキシ安息香酸また
はその低級アルキールエステ／Ｉ／１モルに対し、０．
５〜１．５モルが好ましい。
ｐ−ヒドロキシ安息香酸またはその低級アルキルエステ
ルとアルキレンジクロフィトとの反応温度は８０〜２０
０℃が望ましい。反応は常圧下または加圧下のいずれも
実施可能である。好ましく。
ルとアルキレンジクロフィトとの反応温度は８０〜２０
０℃が望ましい。反応は常圧下または加圧下のいずれも
実施可能である。好ましく。
は加圧下で実施される。かくして得られたα、ψ−ビス
（フェノキン）アルカン−４１４′−ジカルボン酸また
はそのエステρは、例えば反応混合物を冷却後析出した
結晶を一過し、低級アルコール、水で洗浄することぐこ
よって単離、精製できる。
（フェノキン）アルカン−４１４′−ジカルボン酸また
はそのエステρは、例えば反応混合物を冷却後析出した
結晶を一過し、低級アルコール、水で洗浄することぐこ
よって単離、精製できる。
本発明で出発物質として使用するａ１ω−ビス（フェノ
キシ）アルカン−４，４’−ジカルボン酸またはその誘
導体の具体例としては１．２−ビス（フェノキＶ）エタ
ン−４，４′−ジカルボン酸、１，４−ビス（フェノキ
シ）ブタン−４１４′−ジカルボン酸、１．６−ビス（
フェノキシ）ヘキサン−４１４１−ジカルボン酸および
これらのジノ。千ルエステル、ジエチルエステ〃、ジフ
ロピルエステル、ジフェニルエステ〜などが挙げられる
。好ましくは１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４ｓ
４′−ジカルボン酸ジメチル、ジエチル、ジプロピル、
ジプチルの各エステル、１１２−ビス（フェノキシ）ブ
タン−４シ４′−ジカルボン酸メチル、ジエチル、ジプ
ロピル、ジグチルの各エステル、１．２−ビス′（フェ
ノキシ）ヘキサン−４，４′−ジカルボン酸ジメチル、
ジエチル、ジグロピμ、ジプチルの各エステμが用いら
れる。特電こ好ましくは１す２−ビス（フェノキレ）エ
タン−４１４′−ジカルボン酸ジメチルが用いられる。
キシ）アルカン−４，４’−ジカルボン酸またはその誘
導体の具体例としては１．２−ビス（フェノキＶ）エタ
ン−４，４′−ジカルボン酸、１，４−ビス（フェノキ
シ）ブタン−４１４′−ジカルボン酸、１．６−ビス（
フェノキシ）ヘキサン−４１４１−ジカルボン酸および
これらのジノ。千ルエステル、ジエチルエステ〃、ジフ
ロピルエステル、ジフェニルエステ〜などが挙げられる
。好ましくは１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４ｓ
４′−ジカルボン酸ジメチル、ジエチル、ジプロピル、
ジプチルの各エステル、１１２−ビス（フェノキシ）ブ
タン−４シ４′−ジカルボン酸メチル、ジエチル、ジプ
ロピル、ジグチルの各エステル、１．２−ビス′（フェ
ノキシ）ヘキサン−４，４′−ジカルボン酸ジメチル、
ジエチル、ジグロピμ、ジプチルの各エステμが用いら
れる。特電こ好ましくは１す２−ビス（フェノキレ）エ
タン−４１４′−ジカルボン酸ジメチルが用いられる。
溶媒として用いる炭素数２〜６の低級脂肪酸としては、
酢酸、プロピオン酸、醋酸、パレイン酸、カプロン酸が
挙げられるが、なかでも酢酸の使用が最も好ましい。
酢酸、プロピオン酸、醋酸、パレイン酸、カプロン酸が
挙げられるが、なかでも酢酸の使用が最も好ましい。
上記溶媒の存在下に上記α、ω−ビス（フェノキン）ア
〃カンー４，４′−シカ〜ポン酸またはそのエステルと
塩素を反応せし−める際の塩素／該ジカルボン酸または
そのエステμの七ｐ比は２以上、と（Ｃ”２〜１５の範
囲が好ましく、さらに好ましくは２〜４である。
〃カンー４，４′−シカ〜ポン酸またはそのエステルと
塩素を反応せし−める際の塩素／該ジカルボン酸または
そのエステμの七ｐ比は２以上、と（Ｃ”２〜１５の範
囲が好ましく、さらに好ましくは２〜４である。
反応はまずジカルボン酸またはそのエステμを低級脂肪
酸に溶解し、これ１こ塩素ガスを吹き込むことにより行
なわれるが、反応温度は沸点以下、とくに本発明で好ま
しく用Ｌ１られる酢酸を溶媒として用いた場合には、と
（に９５〜１４０℃の範囲が適当である。
酸に溶解し、これ１こ塩素ガスを吹き込むことにより行
なわれるが、反応温度は沸点以下、とくに本発明で好ま
しく用Ｌ１られる酢酸を溶媒として用いた場合には、と
（に９５〜１４０℃の範囲が適当である。
溶媒としての低級脂肪酸の使用量はジカルボン酸または
そのエステルを溶解し得る１力（必要であり、例えば１
，２−ビス（フェノキシ）エタン ４゜４′ ジカルボ
ン酸ジメチルを出発物質とする除曇こは、その３倍量以
上、好ましく４４〜１０倍量の酢酸を用いるのが好まし
い。
そのエステルを溶解し得る１力（必要であり、例えば１
，２−ビス（フェノキシ）エタン ４゜４′ ジカルボ
ン酸ジメチルを出発物質とする除曇こは、その３倍量以
上、好ましく４４〜１０倍量の酢酸を用いるのが好まし
い。
なお、上記反応において、ルイス酸、等番こ三フッ化ホ
ウ素、ヨウ素、硫酸、さらに好ましくζよヨウ素を触媒
として添加すれば、収率カタ一層１句上する場合がある
。
ウ素、ヨウ素、硫酸、さらに好ましくζよヨウ素を触媒
として添加すれば、収率カタ一層１句上する場合がある
。
反応は常圧、加圧、減圧下のいずれでも実施可能である
が、工業的には常圧または微加圧力；好ましい。
が、工業的には常圧または微加圧力；好ましい。
また反応は回分式、連続式、半連続式などがいかなる方
式でも実施可能である。
式でも実施可能である。
塩素との反応が終了後、冷却せしめて生成物を一過する
か、反応物を大量の水ｔこ投入して沈澱物を一過し、洗
浄、乾燥すること１こより、目的とするα、ω−ビス（
２−クロルフェノキン）アルカン−４，４′−ジカルボ
ン酸またはそのエステルが高収率で効率的に得られる。
か、反応物を大量の水ｔこ投入して沈澱物を一過し、洗
浄、乾燥すること１こより、目的とするα、ω−ビス（
２−クロルフェノキン）アルカン−４，４′−ジカルボ
ン酸またはそのエステルが高収率で効率的に得られる。
また、本発明方法によって得られるａ１ω−ビス（２−
クロルフェノキシ）アルカン−４１４１−ジカルボン酸
またはそのエステルの結晶は白色であった。前記従来法
によって得られるα、ω−ビス（２−クロルフェノキシ
）７〜カン−４，４′−ジカルボン酸またはそのエステ
ルの結晶は、着色性微蓋不純物のためｔこ黄色１こ着色
し、しかもこの着色は通常の精製方法ｔこよっては除去
できない（このものを、例えばアルキレングリコールと
重縮合反応せしめると、カッ色ｔこ着色したポリマにな
る）という欠点を有していた。しがるｔこ本発明におい
ては、黄色に着色していない白色の結晶を得ることが可
能となったのである。
クロルフェノキシ）アルカン−４１４１−ジカルボン酸
またはそのエステルの結晶は白色であった。前記従来法
によって得られるα、ω−ビス（２−クロルフェノキシ
）７〜カン−４，４′−ジカルボン酸またはそのエステ
ルの結晶は、着色性微蓋不純物のためｔこ黄色１こ着色
し、しかもこの着色は通常の精製方法ｔこよっては除去
できない（このものを、例えばアルキレングリコールと
重縮合反応せしめると、カッ色ｔこ着色したポリマにな
る）という欠点を有していた。しがるｔこ本発明におい
ては、黄色に着色していない白色の結晶を得ることが可
能となったのである。
以下に実施例を挙げて本発°明をさらに詳述する。
なお実施例中の部数は重量部数を示す。また、ｂ値は色
調のうち黄味を表わす単位−であり（ｂ値が高い楊、黄
色であることを示す）、スガ試験機−ｊ１８Ｍカッ−コ
ンピュータを用いて一定した。
調のうち黄味を表わす単位−であり（ｂ値が高い楊、黄
色であることを示す）、スガ試験機−ｊ１８Ｍカッ−コ
ンピュータを用いて一定した。
実１１
１１２−ピＸ（ｙｘ）＊５ｔ）ｘｐｙ−４＋４’−Ｉｎ
〜ボン酸ジメジメチＡ１５ ｆ （０，ＩＳ４＊）と酢
酸４５０ｆな還流器の付いた反応Ｓに仕込み攪拌下で１
１５〜１１８ｔ）ＩＣ昇温した＠ １．２−ビス（フェノ等Ｖ）エタン−４ｔ４′−ジカル
ボン酸ジメチルが完全１ｃ溶解した後、同瓢度で塩素ガ
スを２時間で８５ｆ（１，２０モｐｖ）吹込み反応させ
た。
〜ボン酸ジメジメチＡ１５ ｆ （０，ＩＳ４＊）と酢
酸４５０ｆな還流器の付いた反応Ｓに仕込み攪拌下で１
１５〜１１８ｔ）ＩＣ昇温した＠ １．２−ビス（フェノ等Ｖ）エタン−４ｔ４′−ジカル
ボン酸ジメチルが完全１ｃ溶解した後、同瓢度で塩素ガ
スを２時間で８５ｆ（１，２０モｐｖ）吹込み反応させ
た。
この反応物を大量の水中に投入し白色沈澱物をＰ別、乾
燥した。
燥した。
この白色沈澱物の収率は９０％であり、アセトンから再
結晶して精製した（再結晶収率９１−）再結晶物の融点
は１９３〜１９６℃であり色調（ｂ値）は２．３であっ
た。第１表の元素分析値から目的の１．２−ヒス（２−
クロルフェノキＶ）エタン４ ＊ ４ ’−ジカルボン
酸ジメチルであることが確認できた。
結晶して精製した（再結晶収率９１−）再結晶物の融点
は１９３〜１９６℃であり色調（ｂ値）は２．３であっ
た。第１表の元素分析値から目的の１．２−ヒス（２−
クロルフェノキＶ）エタン４ ＊ ４ ’−ジカルボン
酸ジメチルであることが確認できた。
第 １ 表
比較実施例
３−クロル−４−オキシ安息香酸メチ／Ｉ／９３ｇ（０
，５モＩｖ）、ナト！Ｊ ｔム）ｆラ−４２７ｇ（０，
５モ／Ｉ／）をメタノール６００ｇに浴解した。これに
エチレンジクロライド２５ｇ（０，２５モ／Ｌ／）を加
えて１１１のオートクレーブ中で攪拌下で１５０℃、６
時間反応せしめた。反応物を大量の水ｔこ投入し、生成
した黄色沈−を炉別、乾燥して得た１、２−ビス（２−
クロルフェノキンエタン） −４，４’−ジカルボン酸
ジメチルの融点は１９２〜１９５℃、収４は３４チと極
めて低かった・。また色調（ｂ値）は８．７と不良であ
った。
，５モＩｖ）、ナト！Ｊ ｔム）ｆラ−４２７ｇ（０，
５モ／Ｉ／）をメタノール６００ｇに浴解した。これに
エチレンジクロライド２５ｇ（０，２５モ／Ｌ／）を加
えて１１１のオートクレーブ中で攪拌下で１５０℃、６
時間反応せしめた。反応物を大量の水ｔこ投入し、生成
した黄色沈−を炉別、乾燥して得た１、２−ビス（２−
クロルフェノキンエタン） −４，４’−ジカルボン酸
ジメチルの融点は１９２〜１９５℃、収４は３４チと極
めて低かった・。また色調（ｂ値）は８．７と不良であ
った。
実施例２
１．４−ビス（フェノキシ）ブタン−４１４′−ジカル
ボン酸メチ／１１５４ｇ（０，１５モル）、酢酸４５０
すを還流器の付いた反応器に仕込み攪拌下で１１５〜１
２０℃に昇温した。その後実施例１と同様會こ塩素ガス
８５９ （１，２０モｌＬ／）を吹込み反応させた。
ボン酸メチ／１１５４ｇ（０，１５モル）、酢酸４５０
すを還流器の付いた反応器に仕込み攪拌下で１１５〜１
２０℃に昇温した。その後実施例１と同様會こ塩素ガス
８５９ （１，２０モｌＬ／）を吹込み反応させた。
この反応物を大量の水中會こ投入し白色沈澱物をＰ別、
乾燥した。
乾燥した。
この白色沈澱物の収率は８５％であり、酢酸エチルから
再結晶して精製した（再結晶収率８４チ）再結晶物は融
点１７２〜１７４℃で色調（ｂ値）は２．４と良好であ
った。第２表の元素分析値から目的の１，４−ビス（２
−クロルフェノキＶ）ブタン−４，４′−ジカルボン酸
ジメチルであることが確認できた。
再結晶して精製した（再結晶収率８４チ）再結晶物は融
点１７２〜１７４℃で色調（ｂ値）は２．４と良好であ
った。第２表の元素分析値から目的の１，４−ビス（２
−クロルフェノキＶ）ブタン−４，４′−ジカルボン酸
ジメチルであることが確認できた。
第 ２ 表
実施例３
１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカル
ボン酸ジメチＩｖ５０ｇ（０，１５モル）と酢酸４５０
ｇを還流器の付いた反応器に仕込み攪拌下で９５〜１０
５”Ｃに昇温した。
ボン酸ジメチＩｖ５０ｇ（０，１５モル）と酢酸４５０
ｇを還流器の付いた反応器に仕込み攪拌下で９５〜１０
５”Ｃに昇温した。
１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４１４′−ジカル
ボン酸ジメチルが完全に溶解した後、同温度で塩素ガス
を２時間で２５ ｇ（０，３３モｌｖ）吹込み反応させ
た。
ボン酸ジメチルが完全に溶解した後、同温度で塩素ガス
を２時間で２５ ｇ（０，３３モｌｖ）吹込み反応させ
た。
この反応物を室温まで冷却し生成した白色沈澱物を戸別
、乾燥した。 ″ この白色沈澱物の収率は９０チであり、トルエンから再
結晶して精製した（再結晶収率９２％）再結晶物の融点
は２０４〜２．０６℃であり色調（ｂ値）は２．１と良
好であった。
、乾燥した。 ″ この白色沈澱物の収率は９０チであり、トルエンから再
結晶して精製した（再結晶収率９２％）再結晶物の融点
は２０４〜２．０６℃であり色調（ｂ値）は２．１と良
好であった。
第５表の元素分析値から目°的の１．２−ビス（２−り
ｃ１／Ｉ／フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン
酸ジメチルであることが確認できた。
ｃ１／Ｉ／フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン
酸ジメチルであることが確認できた。
第３表
実施例４
１．２−ビス（フェノキＶ）エタン−４，４′−ジカル
ボン酸ジメチル５０ Ｑ （０，１５モ／ｌ／）と１０
ピオン酸１＋０００ ｇを還流器の付いた反応器ｅこ仕
込み攪拌下で１１５〜１１８ｔＥｔこ昇温した。
ボン酸ジメチル５０ Ｑ （０，１５モ／ｌ／）と１０
ピオン酸１＋０００ ｇを還流器の付いた反応器ｅこ仕
込み攪拌下で１１５〜１１８ｔＥｔこ昇温した。
１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカル
ボン酸ジメチルが完全に溶解した後、同温度で塩素ガス
を２時間で２５９ （０，３，３モル）吹込み反応させ
た。
ボン酸ジメチルが完全に溶解した後、同温度で塩素ガス
を２時間で２５９ （０，３，３モル）吹込み反応させ
た。
この反応物を大量の水中ｔこ投入し白色沈澱物をｐ別、
乾燥した。
乾燥した。
コノ白色沈澱物の収率は８０％であり、キシレンから再
結晶して精製した（再結晶収率９２％）再結晶物の融点
は２０６〜２０５℃であり色調（ｂ値）は２．０と良好
であった。第４表の元素分析値から目的の１，２−ビス
（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボ
ン酸ジメチルであることが確りできた。
結晶して精製した（再結晶収率９２％）再結晶物の融点
は２０６〜２０５℃であり色調（ｂ値）は２．０と良好
であった。第４表の元素分析値から目的の１，２−ビス
（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボ
ン酸ジメチルであることが確りできた。
第 ４ 表
実施例５
４−オキシ安息香酸メチルナトリウム塩５４８９（２モ
／１／）ヲメタノール３００９ｅこ添加した。こｔｗこ
エチレンジクロライド２ｏｏｇ（２モｌｖ）ヲ加えて５
１のオートクレーブ中で攪拌下で１８０℃、４時間反応
せしめた。反応物を大量の水９こ投入し、生成した白色
沈澱を１戸別、乾燥して得た１、２−ビス（２−クロル
フェノキシエタン）−４，４′−ジカルボン酸ジメチル
の粗状率は６２％であった。この１，２−ビス（フェノ
キシ）エタン−４，４′−シカμポン酸ジメチ／Ｌ／１
００ｇ（Ｏｊモル）と酢酸１ｔ０００ｇを還流器の付い
た反応器に仕込み実施例３と同一条件下で反応を行ない
９３チの粗状率で１＋２−ヒス（２−クロルフェノキシ
）エタン−４，４′−ジカルボン酸ジメチル（融点２０
１〜２０４℃）を得た。色調（ｂ値）は２．７と良好で
アリ、ドータｐの収率は５８チであった。
／１／）ヲメタノール３００９ｅこ添加した。こｔｗこ
エチレンジクロライド２ｏｏｇ（２モｌｖ）ヲ加えて５
１のオートクレーブ中で攪拌下で１８０℃、４時間反応
せしめた。反応物を大量の水９こ投入し、生成した白色
沈澱を１戸別、乾燥して得た１、２−ビス（２−クロル
フェノキシエタン）−４，４′−ジカルボン酸ジメチル
の粗状率は６２％であった。この１，２−ビス（フェノ
キシ）エタン−４，４′−シカμポン酸ジメチ／Ｌ／１
００ｇ（Ｏｊモル）と酢酸１ｔ０００ｇを還流器の付い
た反応器に仕込み実施例３と同一条件下で反応を行ない
９３チの粗状率で１＋２−ヒス（２−クロルフェノキシ
）エタン−４，４′−ジカルボン酸ジメチル（融点２０
１〜２０４℃）を得た。色調（ｂ値）は２．７と良好で
アリ、ドータｐの収率は５８チであった。
比較実施例２
４− ＃ キＥ／ 安息香酸メチル５０４”９ （２モ
ｔｖ ）と酢酸８００９を還流器の付いた反応器ｔこ仕
込み攪拌下、１００℃で４−オキシ安息香酸メチルが完
全１こ溶解した後、塩素ガスを５時間で１５６ｇ（２，
２モ／Ｉ／）吹込み反応させた。この反応物を室温まで
冷却した後大量の水を添加して白色沈澱物２７６９（収
率７４％）を得た。この白色沈澱物をメタノール−水系
で再結晶して精製した（再結晶収率９１チ）再結晶物の
融点は１０６〜１０８℃であり元素分析値は３−クロｔ
ｖ−４−オキシ安息香酸メチルの理論値とよ（一致して
いた′。
ｔｖ ）と酢酸８００９を還流器の付いた反応器ｔこ仕
込み攪拌下、１００℃で４−オキシ安息香酸メチルが完
全１こ溶解した後、塩素ガスを５時間で１５６ｇ（２，
２モ／Ｉ／）吹込み反応させた。この反応物を室温まで
冷却した後大量の水を添加して白色沈澱物２７６９（収
率７４％）を得た。この白色沈澱物をメタノール−水系
で再結晶して精製した（再結晶収率９１チ）再結晶物の
融点は１０６〜１０８℃であり元素分析値は３−クロｔ
ｖ−４−オキシ安息香酸メチルの理論値とよ（一致して
いた′。
この３−クロｙｖ−４−オキシ安息香酸メチｉｖ ９５
ｇ（０，５モル）用いて比較実施例３と同一条件下でエ
チレンジクロライドを用いてエーテル化反応ヲ行すい３
７％の粗状率で１，２−ビス（２−クロルフェノキシエ
タン） −４，４’−ジカルボン酸ジメチル（融点１９
３〜１９７℃）を得た。色調（ｂ値）は８．４と黄色で
不良であった。このトータル収率は２５チであった。本
比較実施例は、実施例５１こ比してトータル収車が低く
、得られた１、２−ビス（２−クロルフェノキシエタン
） −４，４’−ジカルボン酸ジメチルの色調も不良で
融点も低いことがわかる。
ｇ（０，５モル）用いて比較実施例３と同一条件下でエ
チレンジクロライドを用いてエーテル化反応ヲ行すい３
７％の粗状率で１，２−ビス（２−クロルフェノキシエ
タン） −４，４’−ジカルボン酸ジメチル（融点１９
３〜１９７℃）を得た。色調（ｂ値）は８．４と黄色で
不良であった。このトータル収率は２５チであった。本
比較実施例は、実施例５１こ比してトータル収車が低く
、得られた１、２−ビス（２−クロルフェノキシエタン
） −４，４’−ジカルボン酸ジメチルの色調も不良で
融点も低いことがわかる。
実施例６
・′−４−オキシ安息香酸１３８９（１モル）、水酸化
ナトリウム１００９ （２，５モル）、エチレンジクロ
ライド１３０１Ｆ（１，５モｌｖ）、水２５０ｇを３１
のオートクレーブｔこ仕込゛み攪拌下かこ１５０ｔｌ：
。
ナトリウム１００９ （２，５モル）、エチレンジクロ
ライド１３０１Ｆ（１，５モｌｖ）、水２５０ｇを３１
のオートクレーブｔこ仕込゛み攪拌下かこ１５０ｔｌ：
。
１４時間反応せしめた。冷却後反応物を熱水で溶解し、
ついで１０チ塩酸でｐＨ１，Ｏｌこ調節した。
ついで１０チ塩酸でｐＨ１，Ｏｌこ調節した。
析出する物質を熱時Ｐ遇し、水洗、乾燥して７５チの粗
状率で１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４１４１−
ジカルボン酸を得た。
状率で１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４１４１−
ジカルボン酸を得た。
この１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジ
カルボン酸１５１ｇにメタノ−／Ｉ／６００ｇ、硫酸３
０ｇを加え３ｇオートクレーブで１３０ｔＥ。
カルボン酸１５１ｇにメタノ−／Ｉ／６００ｇ、硫酸３
０ｇを加え３ｇオートクレーブで１３０ｔＥ。
５時間反応せしめ、８１チの収率でｔ＋２−ビス（フェ
ノキシ）エタン−４１４′−ジカルボン酸ジメチルを得
た。
ノキシ）エタン−４１４′−ジカルボン酸ジメチルを得
た。
この１１２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４” −
ジカルボン酸ジメチルの融点は１５１〜１５４しであり
、元素分析値は理論値とよく一致していた。
ジカルボン酸ジメチルの融点は１５１〜１５４しであり
、元素分析値は理論値とよく一致していた。
この１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジ
カルボン酸ジメチル５０ｇを用いて実施例３と同一条件
下で塩素化反応せしめ、９１チの粗状率で１＋２−ビス
（２−クロルフェノキシ）−エタン−’４．４’−ジカ
ルボン酸ジメチＩｖ（融点２００〜２０３℃）を得た。
カルボン酸ジメチル５０ｇを用いて実施例３と同一条件
下で塩素化反応せしめ、９１チの粗状率で１＋２−ビス
（２−クロルフェノキシ）−エタン−’４．４’−ジカ
ルボン酸ジメチＩｖ（融点２００〜２０３℃）を得た。
色調（ｂ値）は２．８と良好であり、トータルの収率は
５４チであった。
５４チであった。
比較実施例３
４−オキシ安息香酸１３Ｂｇ（１モル）と酢酸１．５０
０９を還流器の付いた反応器に仕込み攪拌下、５０〜５
５℃で４−オキシ安息香酸が完全に溶解した後、塩素ガ
スを６時間で７８９ （１，１モｌｖ）＃Ｌ込み反応さ
せた。
０９を還流器の付いた反応器に仕込み攪拌下、５０〜５
５℃で４−オキシ安息香酸が完全に溶解した後、塩素ガ
スを６時間で７８９ （１，１モｌｖ）＃Ｌ込み反応さ
せた。
この反応物を室温まで冷却した後、大量の水を添加して
白色沈澱物１３１１ｉ’（収率７６チ）を得た。この白
色沈澱物をメタノールで精製した（再結晶収率８Ｂ％）
。この３−クロル−オキシ安息香酸８６ ｇ（０，５モ
ル）、水酸化ナトリウム５０ｇ（１，２５モル）、エチ
レンジクロライド６５９（０，６５モル）、水１２５ｇ
を１１のオートクレーブＱこ仕込み、′攪拌下ｔこ１３
０℃、１４時間反応せしめた。
白色沈澱物１３１１ｉ’（収率７６チ）を得た。この白
色沈澱物をメタノールで精製した（再結晶収率８Ｂ％）
。この３−クロル−オキシ安息香酸８６ ｇ（０，５モ
ル）、水酸化ナトリウム５０ｇ（１，２５モル）、エチ
レンジクロライド６５９（０，６５モル）、水１２５ｇ
を１１のオートクレーブＱこ仕込み、′攪拌下ｔこ１３
０℃、１４時間反応せしめた。
冷却後、反応物を熱水で溶解し、ついで１０％塩酸でｐ
Ｈ１，０ケこ調製した。
Ｈ１，０ケこ調製した。
析出した物質を熱時濾過し、水洗、乾燥して５８チの粗
状率で１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−
４１４′−ジカルボン酸ヲ得り。
状率で１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−
４１４′−ジカルボン酸ヲ得り。
この１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４
１４′−ジカルボン酸５７９にメタノール１２０ｑ、硫
酸６ｇを加え１１のオートクレーブで１３０℃、５時間
反応せしめ７６ｔｓの収率で１．２−ビス（２−クロル
フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸ジメチｌ
ｖ（融点１９４〜１９７℃）を得た。
１４′−ジカルボン酸５７９にメタノール１２０ｑ、硫
酸６ｇを加え１１のオートクレーブで１３０℃、５時間
反応せしめ７６ｔｓの収率で１．２−ビス（２−クロル
フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸ジメチｌ
ｖ（融点１９４〜１９７℃）を得た。
色調（ｂ値）は７．９と黄色で不良であった。このトー
タル収率は２９チであった。
タル収率は２９チであった。
本比較実施例は実施例６に比してトータル収率が低（、
得られた１、２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン
−４＋４′−ジカルボン酸ジメチルの色調も不良で融点
も低いことがわかる。
得られた１、２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン
−４＋４′−ジカルボン酸ジメチルの色調も不良で融点
も低いことがわかる。
特許出願人 東し株式会社
Claims (1)
- ａ、ω−ビス（フェノキシ）アルカン−４，４′−ジカ
ルボン酸またはそのエステルを、炭素数２〜６の低級脂
肪酸の存在下で塩素と反応せしめることを特徴とするα
、ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アルカン−４，４
′−ジカルボン酸またはそのエステルの製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1186382A JPS58135835A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | ι．ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アルカン−４，４’−ジカルボン酸またはその低級アルキルエステルの製造方法 |
| PCT/JP1983/000024 WO1983002609A1 (fr) | 1982-01-29 | 1983-01-28 | PROCEDE DE PREPARATION DE L'ACIDE 'alpha', 'omega'-BIS(2-CHLOROPHENOXY)-ALCANE-4,4'-DICARBOXYLIQUE OU SON ESTER D'ALKYLE INFERIEUR |
| EP83900438A EP0099933B1 (en) | 1982-01-29 | 1983-01-28 | Process for preparing alpha,omega-bis(2-chlorophenoxy)-alkane-4,4'-dicarboxylic acid or its lower alkyl ester |
| DE8383900438T DE3362750D1 (en) | 1982-01-29 | 1983-01-28 | Process for preparing alpha,omega-bis(2-chlorophenoxy)-alkane-4,4'-dicarboxylic acid or its lower alkyl ester |
| US06/537,393 US4531009A (en) | 1982-01-29 | 1983-01-28 | Process for preparing α,ω-bis(2-chlorophenoxy)alkane-4,4'-dicarboxylic acid or its lower alkyl ester |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP1186382A JPS58135835A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | ι．ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アルカン−４，４’−ジカルボン酸またはその低級アルキルエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58135835A true JPS58135835A (ja) | 1983-08-12 |
| JPS624379B2 JPS624379B2 (ja) | 1987-01-30 |
Family
ID=11789556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1186382A Granted JPS58135835A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | ι．ω−ビス（２−クロルフェノキシ）アルカン−４，４’−ジカルボン酸またはその低級アルキルエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58135835A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07507517A (ja) * | 1992-06-17 | 1995-08-24 | アーベーエス・エアクラフト・アクチエンゲゼルシヤフト | ホバークラフトの静的バランス装置 |
-
1982
- 1982-01-29 JP JP1186382A patent/JPS58135835A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07507517A (ja) * | 1992-06-17 | 1995-08-24 | アーベーエス・エアクラフト・アクチエンゲゼルシヤフト | ホバークラフトの静的バランス装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS624379B2 (ja) | 1987-01-30 |
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