JPH1180047A - ４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造法 - Google Patents
４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造法Info
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- JPH1180047A JPH1180047A JP9248800A JP24880097A JPH1180047A JP H1180047 A JPH1180047 A JP H1180047A JP 9248800 A JP9248800 A JP 9248800A JP 24880097 A JP24880097 A JP 24880097A JP H1180047 A JPH1180047 A JP H1180047A
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- fatty acid
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、ビフェニルを塩化亜鉛の存在下にホ
ルムアルデヒド重合物及び塩化水素と反応させて４，
４’−ビスクロロメチルビフェニルを製造するに当た
り、４，４’−ビスクロロメチルビフェニルを少ない触
媒量で、短時間にかつ高収率で製造することができ、イ
オウ化合物を副生しない経済的な方法を提供することを
課題とする。 【解決手段】本発明の課題は、ビフェニルを塩化亜鉛の
存在下にホルムアルデヒド重合物及び塩化水素と反応さ
せて４，４’−ビスクロロメチルビフェニルを製造する
に当たり、脂肪酸無水物又は脂肪酸塩化物を添加して反
応を行うことを特徴とする４，４’−ビスクロロメチル
ビフェニルの製造方法で解決される。
ルムアルデヒド重合物及び塩化水素と反応させて４，
４’−ビスクロロメチルビフェニルを製造するに当た
り、４，４’−ビスクロロメチルビフェニルを少ない触
媒量で、短時間にかつ高収率で製造することができ、イ
オウ化合物を副生しない経済的な方法を提供することを
課題とする。 【解決手段】本発明の課題は、ビフェニルを塩化亜鉛の
存在下にホルムアルデヒド重合物及び塩化水素と反応さ
せて４，４’−ビスクロロメチルビフェニルを製造する
に当たり、脂肪酸無水物又は脂肪酸塩化物を添加して反
応を行うことを特徴とする４，４’−ビスクロロメチル
ビフェニルの製造方法で解決される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光増白剤やエポ
キシ樹脂原料などの合成中間体として有用な化合物であ
る４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造法に関
する。
キシ樹脂原料などの合成中間体として有用な化合物であ
る４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来のビフェニルを塩化亜鉛の存在下に
クロロメチル化して４，４’−ビスクロロメチルビフェ
ニルを製造する方法としては、（１）水、塩化亜鉛なら
びに低級脂肪族カルボン酸からなる触媒系の存在下にお
いて、ビフェニルをホルムアルデヒド及び塩化水素と反
応させる方法（特公昭４０−３７７４号公報）、（２）
ビフェニルをシクロヘキサン溶媒中でパラホルムアルデ
ヒド及び塩化水素と反応させる方法（特公昭４６−２９
９０８号公報）、（３）ビフェニルをホルムアルデヒド
重合物及び塩化チオニルと反応させる方法（特開平３−
１８８０２９号公報）が知られている。
クロロメチル化して４，４’−ビスクロロメチルビフェ
ニルを製造する方法としては、（１）水、塩化亜鉛なら
びに低級脂肪族カルボン酸からなる触媒系の存在下にお
いて、ビフェニルをホルムアルデヒド及び塩化水素と反
応させる方法（特公昭４０−３７７４号公報）、（２）
ビフェニルをシクロヘキサン溶媒中でパラホルムアルデ
ヒド及び塩化水素と反応させる方法（特公昭４６−２９
９０８号公報）、（３）ビフェニルをホルムアルデヒド
重合物及び塩化チオニルと反応させる方法（特開平３−
１８８０２９号公報）が知られている。
【０００３】しかしながら、（１）の方法では、触媒と
して使用する塩化亜鉛と低級脂肪酸カルボン酸の使用量
が多く、工業的に実施するためには循環して使用するこ
とが望ましいが、反応開始時の水の濃度が収率に大きく
影響するため、反応により生成する水を反応系より除去
する必要があり、水の除去に非常に煩雑な操作が必要と
なる問題がある。（２）の方法では、触媒使用量は少な
いが、反応時間が２４時間と長いため生産性に問題があ
る。（３）の方法では、反応時間が比較的短いものの高
価な塩化チオニルを多量に使用する必要があることか
ら、副生するイオウ化合物の処理なども含め、経済性に
問題があった。
して使用する塩化亜鉛と低級脂肪酸カルボン酸の使用量
が多く、工業的に実施するためには循環して使用するこ
とが望ましいが、反応開始時の水の濃度が収率に大きく
影響するため、反応により生成する水を反応系より除去
する必要があり、水の除去に非常に煩雑な操作が必要と
なる問題がある。（２）の方法では、触媒使用量は少な
いが、反応時間が２４時間と長いため生産性に問題があ
る。（３）の方法では、反応時間が比較的短いものの高
価な塩化チオニルを多量に使用する必要があることか
ら、副生するイオウ化合物の処理なども含め、経済性に
問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前記のような技術背景
に鑑み、本発明は、ビフェニルをクロロメチル化して
４，４’−ビスクロロメチルビフェニルを製造する方法
において、４，４’−ビスクロロメチルビフェニルを少
ない触媒量で、短時間にかつ高収率で製造することがで
き、イオウ化合物を副生しない経済的な製造法を提供す
ることを課題とする。
に鑑み、本発明は、ビフェニルをクロロメチル化して
４，４’−ビスクロロメチルビフェニルを製造する方法
において、４，４’−ビスクロロメチルビフェニルを少
ない触媒量で、短時間にかつ高収率で製造することがで
き、イオウ化合物を副生しない経済的な製造法を提供す
ることを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の公
知の製法における問題点を改良すべく、鋭意検討した結
果、脂肪酸無水物又は脂肪酸塩化物を添加して、常圧又
は加圧下に、反応を行うことにより、４，４’−ビスク
ロロメチルビフェニルを高収率で製造できると共に、前
記の課題を全て解決できることを見いだした。即ち、本
発明の課題は、ビフェニルを塩化亜鉛の存在下にホルム
アルデヒド重合物及び塩化水素と反応させて４，４’−
ビスクロロメチルビフェニルを製造するに当たり、脂肪
酸無水物又は脂肪酸塩化物を添加して、常圧又は加圧下
に、反応を行うことを特徴とする４，４’−ビスクロロ
メチルビフェニルの製造法によって達成される。
知の製法における問題点を改良すべく、鋭意検討した結
果、脂肪酸無水物又は脂肪酸塩化物を添加して、常圧又
は加圧下に、反応を行うことにより、４，４’−ビスク
ロロメチルビフェニルを高収率で製造できると共に、前
記の課題を全て解決できることを見いだした。即ち、本
発明の課題は、ビフェニルを塩化亜鉛の存在下にホルム
アルデヒド重合物及び塩化水素と反応させて４，４’−
ビスクロロメチルビフェニルを製造するに当たり、脂肪
酸無水物又は脂肪酸塩化物を添加して、常圧又は加圧下
に、反応を行うことを特徴とする４，４’−ビスクロロ
メチルビフェニルの製造法によって達成される。
【０００６】また、本発明の課題は、好ましくは、 １）ビフェニルを塩化亜鉛の存在下にホルムアルデヒド
重合物及び塩化水素と反応させて４，４’−ビスクロロ
メチルビフェニルを製造するに当たり、脂肪酸無水物又
は脂肪酸塩化物を添加して常圧又は加圧下に、反応を行
うことを特徴とする４，４’−ビスクロロメチルビフェ
ニルの製造法において、脂肪酸無水物が無水酢酸である
４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造法、 ２）脂肪酸塩化物が塩化アセチルである１）記載の製造
法、 ３）反応が０．５〜５．０Ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下で行わ
れる１）記載の製造法であり、これらを組合わせた製法
も好ましい。
重合物及び塩化水素と反応させて４，４’−ビスクロロ
メチルビフェニルを製造するに当たり、脂肪酸無水物又
は脂肪酸塩化物を添加して常圧又は加圧下に、反応を行
うことを特徴とする４，４’−ビスクロロメチルビフェ
ニルの製造法において、脂肪酸無水物が無水酢酸である
４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造法、 ２）脂肪酸塩化物が塩化アセチルである１）記載の製造
法、 ３）反応が０．５〜５．０Ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下で行わ
れる１）記載の製造法であり、これらを組合わせた製法
も好ましい。
【０００７】
【０００８】本発明は、例えば以下に示すような反応式
（１）
（１）
【０００９】
【化１】
【００１０】で表すことができる。
【００１１】本発明の製法において使用するホルムアル
デヒド重合物としては、例えばパラホルムアルデヒド、
ポリオキシメチレン、トリオキサンなどを挙げることが
でき、工業的にはパラホルムアルデヒド（特に純度７５
重量％以上のパラホルムアルデヒド）が好ましい。ホル
ムアルデヒド重合物の使用量としては、通常ビフェニル
１モルに対して１．８〜３．０倍モル、好ましくは２．
０〜２．６倍モルである。
デヒド重合物としては、例えばパラホルムアルデヒド、
ポリオキシメチレン、トリオキサンなどを挙げることが
でき、工業的にはパラホルムアルデヒド（特に純度７５
重量％以上のパラホルムアルデヒド）が好ましい。ホル
ムアルデヒド重合物の使用量としては、通常ビフェニル
１モルに対して１．８〜３．０倍モル、好ましくは２．
０〜２．６倍モルである。
【００１２】本発明の製法において使用する塩化亜鉛と
しては、純度の高いものが好ましく、純度９０重量％以
上ものが特に好ましい。塩化亜鉛の使用量としては、通
常ビフェニル１モルに対して０．３〜１．０倍モル、好
ましくは０．５〜０．８倍モルである。
しては、純度の高いものが好ましく、純度９０重量％以
上ものが特に好ましい。塩化亜鉛の使用量としては、通
常ビフェニル１モルに対して０．３〜１．０倍モル、好
ましくは０．５〜０．８倍モルである。
【００１３】本発明の製法において使用する塩化水素の
使用量としては、通常ビフェニル１モルに対して１．８
〜５０倍モル、好ましくは２．０〜３０倍モルである。
使用量としては、通常ビフェニル１モルに対して１．８
〜５０倍モル、好ましくは２．０〜３０倍モルである。
【００１４】本発明の製法において使用する脂肪酸無水
物としては、例えば無水酢酸、無水コハク酸、無水マレ
イン酸などを挙げることができ、好ましくは無水酢酸で
ある。本発明の製法において使用する脂肪酸塩化物とし
ては、例えば塩化アセチル、塩化プロピオニル、塩化バ
レロイル、オキサリルクロライドなどを挙げることがで
き、好ましくは塩化アセチルである。本発明の製法にお
いて使用する脂肪酸無水物および脂肪酸塩化物は、単独
又は混合しても使用できる。使用量としては、通常ビフ
ェニル１モルに対して０．０５〜１．５倍モル、好まし
くは０．１〜１．０倍モルである。本発明の製法におけ
る脂肪酸無水物および脂肪酸塩化物の添加方法として
は、他の反応に使用する化合物と一緒に仕込んでも、反
応開始時又は反応途中で滴下してもよい。
物としては、例えば無水酢酸、無水コハク酸、無水マレ
イン酸などを挙げることができ、好ましくは無水酢酸で
ある。本発明の製法において使用する脂肪酸塩化物とし
ては、例えば塩化アセチル、塩化プロピオニル、塩化バ
レロイル、オキサリルクロライドなどを挙げることがで
き、好ましくは塩化アセチルである。本発明の製法にお
いて使用する脂肪酸無水物および脂肪酸塩化物は、単独
又は混合しても使用できる。使用量としては、通常ビフ
ェニル１モルに対して０．０５〜１．５倍モル、好まし
くは０．１〜１．０倍モルである。本発明の製法におけ
る脂肪酸無水物および脂肪酸塩化物の添加方法として
は、他の反応に使用する化合物と一緒に仕込んでも、反
応開始時又は反応途中で滴下してもよい。
【００１５】本発明の製法において使用する反応溶媒と
しては、反応に不活性な溶媒であれば特に制限はない
が、例えばｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、石油系溶剤
などの炭素原子数５〜２５の脂肪族炭化水素、ジクロロ
エタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン置換
炭化水素、酢酸、プロピオン酸などの低級脂肪酸などを
挙げることができ、好ましくは脂肪族炭化水素である。
これらの反応溶媒は単独又は混合しても使用できる。反
応溶媒の使用量としては、通常ビフェニルに対して０．
８〜５重量倍、好ましくは１．０〜３．０重量倍モルで
ある。
しては、反応に不活性な溶媒であれば特に制限はない
が、例えばｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、石油系溶剤
などの炭素原子数５〜２５の脂肪族炭化水素、ジクロロ
エタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン置換
炭化水素、酢酸、プロピオン酸などの低級脂肪酸などを
挙げることができ、好ましくは脂肪族炭化水素である。
これらの反応溶媒は単独又は混合しても使用できる。反
応溶媒の使用量としては、通常ビフェニルに対して０．
８〜５重量倍、好ましくは１．０〜３．０重量倍モルで
ある。
【００１６】本発明の製法は、常圧又は加圧下に行われ
るが、反応速度を上げるためには０．１〜１０Ｋｇ／ｃ
ｍ2 で反応を行うことが好ましく、０．５〜５．０Ｋｇ
／ｃｍ2 で反応を行うことがより好ましい。本発明の製
法の反応温度としては、通常２０〜８０℃であり、好ま
しくは３０〜６０℃である。本発明の製法の反応時間
は、反応温度、触媒量および使用する反応溶媒などによ
り異なるが、通常５〜１２時間であり、好ましくは８〜
１１時間である。
るが、反応速度を上げるためには０．１〜１０Ｋｇ／ｃ
ｍ2 で反応を行うことが好ましく、０．５〜５．０Ｋｇ
／ｃｍ2 で反応を行うことがより好ましい。本発明の製
法の反応温度としては、通常２０〜８０℃であり、好ま
しくは３０〜６０℃である。本発明の製法の反応時間
は、反応温度、触媒量および使用する反応溶媒などによ
り異なるが、通常５〜１２時間であり、好ましくは８〜
１１時間である。
【００１７】本発明の製法において、生成した４，４’
−ビスクロロメチルビフェニルを含む反応混合物から該
目的化合物を得る方法は、通常の濾過、抽出、再結晶な
どにより分離・精製すればよい。
−ビスクロロメチルビフェニルを含む反応混合物から該
目的化合物を得る方法は、通常の濾過、抽出、再結晶な
どにより分離・精製すればよい。
【００１８】
【実施例】以下に実施例を示して本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるもので
はない。実施例および比較例における、ＧＣ純度はガス
クロマトグラフィ−分析における純度（面積％）であ
る。
説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるもので
はない。実施例および比較例における、ＧＣ純度はガス
クロマトグラフィ−分析における純度（面積％）であ
る。
【００１９】実施例１ 冷却管、温度計、ガス導入管及び攪拌機を備えた内容積
３００ｍｌの４つ口フラスコに、ビフェニル４６．２５
ｇ（０．３０モル）、９４重量％パラホルムアルデヒド
２１．０６ｇ（０．６６モル）、９８重量％塩化亜鉛２
４．５ｇ（０．１８モル）およびシクロヘキサン６０ｇ
を入れ、５０℃で撹拌しながら、塩化水素ガスを８０ｍ
ｌ／ｍｉｎで導入し、撹拌しながら滴下ロ−トで無水酢
酸１０ｇ（０．０９８モル）を６０分間で滴下して反応
させた。滴下終了後、更に７時間塩化水素ガスを導入し
て反応させた。反応終了後、得られた反応溶液のＧＣ分
析による溶媒以外の組成は、未反応ビフェニルは０．１
％、４，４’−ビスクロロメチルビフェニルは６８．９
％であることがわかった。反応終了後、得られた反応溶
液を１５℃まで冷却した後、水１５ｍｌとシクロヘキサ
ン６０ｍｌとを加え、撹拌したのち、吸引濾過により析
出した４，４’−ビスクロロメチルビフェニルを分離し
た。得られた４，４’−ビスクロロメチルビフェニル
を、さらにメタノ−ル１２０ｍｌで洗浄後、室温で２４
時間減圧乾燥し、乾燥品５１．１ｇ（ビフェニルに対す
る収率＝６７．９％）を得た。乾燥品のＧＣ純度は９
０．４％であった。この乾燥品をシクロヘキサンより再
結晶すると、融点１３６〜１３７℃、ＧＣ純度９９．０
％の白色結晶を得た。
３００ｍｌの４つ口フラスコに、ビフェニル４６．２５
ｇ（０．３０モル）、９４重量％パラホルムアルデヒド
２１．０６ｇ（０．６６モル）、９８重量％塩化亜鉛２
４．５ｇ（０．１８モル）およびシクロヘキサン６０ｇ
を入れ、５０℃で撹拌しながら、塩化水素ガスを８０ｍ
ｌ／ｍｉｎで導入し、撹拌しながら滴下ロ−トで無水酢
酸１０ｇ（０．０９８モル）を６０分間で滴下して反応
させた。滴下終了後、更に７時間塩化水素ガスを導入し
て反応させた。反応終了後、得られた反応溶液のＧＣ分
析による溶媒以外の組成は、未反応ビフェニルは０．１
％、４，４’−ビスクロロメチルビフェニルは６８．９
％であることがわかった。反応終了後、得られた反応溶
液を１５℃まで冷却した後、水１５ｍｌとシクロヘキサ
ン６０ｍｌとを加え、撹拌したのち、吸引濾過により析
出した４，４’−ビスクロロメチルビフェニルを分離し
た。得られた４，４’−ビスクロロメチルビフェニル
を、さらにメタノ−ル１２０ｍｌで洗浄後、室温で２４
時間減圧乾燥し、乾燥品５１．１ｇ（ビフェニルに対す
る収率＝６７．９％）を得た。乾燥品のＧＣ純度は９
０．４％であった。この乾燥品をシクロヘキサンより再
結晶すると、融点１３６〜１３７℃、ＧＣ純度９９．０
％の白色結晶を得た。
【００２０】実施例２ 冷却管、温度計、ガス導入管及び攪拌機を備えた内容積
３００ｍｌの４つ口フラスコに、ビフェニル４６．２５
ｇ（０．３０モル）、９２重量％パラホルムアルデヒド
２１．５２ｇ（０．６６モル）、９８重量％塩化亜鉛２
４．５ｇ（０．１８モル）およびシクロヘキサン６０ｇ
を入れ、５０℃で撹拌しながら、塩化水素ガスを８０ｍ
ｌ／ｍｉｎで導入し、撹拌しながら滴下ロ−トで無水酢
酸２０ｇ（０．１９６モル）を４時間で滴下して反応さ
せた。滴下終了後、更に５時間塩化水素ガスを導入して
反応させた。反応終了後、得られた反応溶液のＧＣ分析
による溶媒以外の組成は、未反応ビフェニルは０．１
％、４，４’−ビスクロロメチルビフェニルは６４．４
％であることがわかった。反応終了後、得られた反応溶
液を１５℃まで冷却した後、水５０ｍｌとシクロヘキサ
ン６０ｍｌとを加え、撹拌したのち、吸引濾過により析
出した４，４’−ビスクロロメチルビフェニルを分離し
た。得られた４，４’−ビスクロロメチルビフェニル
を、さらにメタノ−ル１２０ｍｌで洗浄後、室温で２４
時間減圧乾燥し、乾燥品４７．４ｇ（ビフェニルに対す
る収率＝６２．９％）を得た。乾燥品のＧＣ純度は９
２．２％であった。
３００ｍｌの４つ口フラスコに、ビフェニル４６．２５
ｇ（０．３０モル）、９２重量％パラホルムアルデヒド
２１．５２ｇ（０．６６モル）、９８重量％塩化亜鉛２
４．５ｇ（０．１８モル）およびシクロヘキサン６０ｇ
を入れ、５０℃で撹拌しながら、塩化水素ガスを８０ｍ
ｌ／ｍｉｎで導入し、撹拌しながら滴下ロ−トで無水酢
酸２０ｇ（０．１９６モル）を４時間で滴下して反応さ
せた。滴下終了後、更に５時間塩化水素ガスを導入して
反応させた。反応終了後、得られた反応溶液のＧＣ分析
による溶媒以外の組成は、未反応ビフェニルは０．１
％、４，４’−ビスクロロメチルビフェニルは６４．４
％であることがわかった。反応終了後、得られた反応溶
液を１５℃まで冷却した後、水５０ｍｌとシクロヘキサ
ン６０ｍｌとを加え、撹拌したのち、吸引濾過により析
出した４，４’−ビスクロロメチルビフェニルを分離し
た。得られた４，４’−ビスクロロメチルビフェニル
を、さらにメタノ−ル１２０ｍｌで洗浄後、室温で２４
時間減圧乾燥し、乾燥品４７．４ｇ（ビフェニルに対す
る収率＝６２．９％）を得た。乾燥品のＧＣ純度は９
２．２％であった。
【００２１】実施例３ 反応温度を４０℃とし、無水酢酸１０ｇを１時間で滴下
し、滴下後の塩化水素ガス吹き込み時間を１０時間とし
た他は、実施例２と同様に反応させた。反応終了後、得
られた反応溶液のＧＣ分析による溶媒以外の組成は、未
反応ビフェニルは０％、４，４’−ビスクロロメチルビ
フェニルは６３．７％であることがわかった。
し、滴下後の塩化水素ガス吹き込み時間を１０時間とし
た他は、実施例２と同様に反応させた。反応終了後、得
られた反応溶液のＧＣ分析による溶媒以外の組成は、未
反応ビフェニルは０％、４，４’−ビスクロロメチルビ
フェニルは６３．７％であることがわかった。
【００２２】実施例４ 無水酢酸に代えてアセチルクロライド９．４５ｇ（０．
１モル）を使用した他は、実施例２と同様に反応させ
た。反応終了後、得られた反応溶液のＧＣ分析による溶
媒以外の組成は、未反応ビフェニルは０％、４，４’−
ビスクロロメチルビフェニルは６２．４％であることが
わかった。
１モル）を使用した他は、実施例２と同様に反応させ
た。反応終了後、得られた反応溶液のＧＣ分析による溶
媒以外の組成は、未反応ビフェニルは０％、４，４’−
ビスクロロメチルビフェニルは６２．４％であることが
わかった。
【００２３】実施例５ 温度計、ガス導入管及び攪拌機を備えた内容積３００ｍ
ｌのガラス製オ−トクレ−ブに、ビフェニル４６．２５
ｇ（０．３０モル）、９２重量％パラホルムアルデヒド
２１．５２ｇ（０．６６モル）、９８重量％塩化亜鉛２
４．５ｇ（０．１８モル）および無水酢酸１０ｇ（０．
０９８モル）および溶媒として石油系溶剤（商品名：Ｓ
ＨＥＬＬＳＯＬ Ｄ40 Ｓｈｅｌｌ社製）を入れ、４０
℃で撹拌しながら、塩化水素ガスを導入し、系内を塩化
水素ガスで置換した後、ガス出口を閉鎖し、圧力を２Ｋ
ｇ／ｃｍ2 で保ったまま、１１時間攪拌して反応させ
た。反応終了後、得られた反応溶液のＧＣ分析による溶
媒以外の組成は、未反応ビフェニルは０．１％、４，
４’−ビスクロロメチルビフェニルは６９．２％である
ことがわかった。
ｌのガラス製オ−トクレ−ブに、ビフェニル４６．２５
ｇ（０．３０モル）、９２重量％パラホルムアルデヒド
２１．５２ｇ（０．６６モル）、９８重量％塩化亜鉛２
４．５ｇ（０．１８モル）および無水酢酸１０ｇ（０．
０９８モル）および溶媒として石油系溶剤（商品名：Ｓ
ＨＥＬＬＳＯＬ Ｄ40 Ｓｈｅｌｌ社製）を入れ、４０
℃で撹拌しながら、塩化水素ガスを導入し、系内を塩化
水素ガスで置換した後、ガス出口を閉鎖し、圧力を２Ｋ
ｇ／ｃｍ2 で保ったまま、１１時間攪拌して反応させ
た。反応終了後、得られた反応溶液のＧＣ分析による溶
媒以外の組成は、未反応ビフェニルは０．１％、４，
４’−ビスクロロメチルビフェニルは６９．２％である
ことがわかった。
【００２４】比較例１ 無水酢酸を添加せず、塩化水素ガス吹き込み時間を１０
時間とした他は、実施例２と同様に反応させた。反応終
了時の得られた反応溶液のＧＣ分析による溶媒以外の組
成は、未反応ビフェニルは６．１％、４，４’−ビスク
ロロメチルビフェニルは３７．４％であることがわかっ
た。
時間とした他は、実施例２と同様に反応させた。反応終
了時の得られた反応溶液のＧＣ分析による溶媒以外の組
成は、未反応ビフェニルは６．１％、４，４’−ビスク
ロロメチルビフェニルは３７．４％であることがわかっ
た。
【００２５】
【発明の効果】本発明の製法によれば、４，４’−ビス
クロロメチルビフェニルを少ない触媒量で、短時間にか
つ高収率で製造することができる。
クロロメチルビフェニルを少ない触媒量で、短時間にか
つ高収率で製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ビフェニルを塩化亜鉛の存在下にホルム
アルデヒド重合物及び塩化水素と反応させて４，４’−
ビスクロロメチルビフェニルを製造するに当たり、脂肪
酸無水物又は脂肪酸塩化物を添加して、常圧又は加圧下
に、反応を行うことを特徴とする４，４’−ビスクロロ
メチルビフェニルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24880097A JP3845977B2 (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | ４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24880097A JP3845977B2 (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | ４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180047A true JPH1180047A (ja) | 1999-03-23 |
| JP3845977B2 JP3845977B2 (ja) | 2006-11-15 |
Family
ID=17183597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24880097A Expired - Lifetime JP3845977B2 (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | ４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3845977B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010052877A1 (ja) * | 2008-11-06 | 2010-05-14 | 日本化薬株式会社 | フェノール樹脂混合物、エポキシ樹脂混合物、エポキシ樹脂組成物、及び硬化物 |
| CN101928198A (zh) * | 2009-06-22 | 2010-12-29 | 上海华理生物医药有限公司 | 一种高纯度的4,4'-二氯甲基联苯的制备方法 |
| CN102267870A (zh) * | 2011-07-18 | 2011-12-07 | 扬州市中宝银鹏合成材料有限公司 | 一种联苯二氯苄的生产工艺 |
-
1997
- 1997-09-12 JP JP24880097A patent/JP3845977B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010052877A1 (ja) * | 2008-11-06 | 2010-05-14 | 日本化薬株式会社 | フェノール樹脂混合物、エポキシ樹脂混合物、エポキシ樹脂組成物、及び硬化物 |
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| CN101928198A (zh) * | 2009-06-22 | 2010-12-29 | 上海华理生物医药有限公司 | 一种高纯度的4,4'-二氯甲基联苯的制备方法 |
| CN102267870A (zh) * | 2011-07-18 | 2011-12-07 | 扬州市中宝银鹏合成材料有限公司 | 一种联苯二氯苄的生产工艺 |
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| JP3845977B2 (ja) | 2006-11-15 |
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