JPS58128852A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な横１一体に関し、更に詳しくはプラスチ
ック基材とカルボキシル基含有ボレオレフィンヲ含むＩ
リオレフイントｔ−酸化スズを除く金属酸化＊＜以下本
明細書において金属酸化物とは酸化スズを除くものとす
る。＞＊ｔＷｔ介して積層してなる積層体に関する。

従来から各権素材の特性を生かすために異糧の素材を複
合して積層体とし、亀々の要求物性に応えようとする研
究が盛んに行われている。

特に食品包装材については鮫しい要求があり、例えば衛
生性、防湿性、気体し中断性、紫外線しゃ断性、耐水性
、耐薬品性、耐油性、耐寒性、耐熱性、耐老化性、耐ブ
ロクキング性、熱接着性、熟成形性、透明性、着色適性
、印刷適性、フレーバー保持性、　９！ＩＩＩＥ、コス
ト、柔軟性表とがＳヤ、目的に応じ九様々の機能が要求
される。

これらの咎種簀求を単一の素材によって満たすことは困
離な丸めに、食品包装材料においても各１毒１１を積層
して用いられるのが一般的となうてきている。これら積
層体を得る方法としては、接着剤を用いる方法と接着剤
を用いずＫｋ−トシールラミネーシ嘗ン、エクトルーシ
璽ンラ電ネーシーンなどによる方法に大別される。

後者は工業的に有用な方法ではあるが、素材の［４壷り
せに制限がめるために前者の方法が主ｍを占めているの
が現状である。

従来食品包義用積層体に用いる接着剤としては、ポリウ
レタン系樹脂がある。ポリウレタン系４１１脂は量れ九
接着性能を示すが、低分子量化合物の食品への移行の可
能性のあること、接着稜熟成勘間を必要とすることなど
一部問題が残っている。このためホリウレタン禾側脂に
変えてカルボキシル基含有ポリオレフィン系樹脂が一部
に用いられるようにな９てき九。この父性ポリオレフィ
ンはそｎ自体が衛生性において問題が少ないと四時にポ
リオレフィン系樹脂、アルミニウム箔などへの接着性が
良好であるため有用な材料である。しかしながら、この
質性ポリオレフィンは、通’ｇ穴品包装用横Ｊ一体の系
材として汎用さｎているポリエチレンテレフタレ−）　
（ＰＩＴ）、ポリ塩化ビニリデン、ポパール、ナイロン
、エチレン−酢−ビニル共重合体の加水分解物などに対
する接着性が少なく、やはり素材の組み合わせに制限を
受けるという問題が残っていた。

本発明者等は上記のような現状に鑑み鋭意研究０結果・
金属酸化物薄層を介することに１°　　　　、て、ＰＩ
Ｔなどのプラスチック基材とカルボキシル基含有ポリオ
レフィンが実用上十分な接着強度で積層することができ
るという新規な知見を得、本発明全完成させたものであ
る、本発明に係る積層体は、例えば　ｐｙｒＴ／金麺鍍
化＊／カルボキシル基含有ポリオレフィン（以下質性Ｐ
Ｏと省略することもある。）、Ｐ１τ／金ｓ４ｇ化＃／
変性ｐｏ／ポリオレフィン（以下ＰＯと省略することも
ある。）、Ｐ］Ｃ’ｒ／金Ｊｋｉｌｋ化づ／質性ＰＯと
ＰＯの混合智、めるいはＰＩＣＴにかえてナイロンとし
て透明包材として用いることができ、またガス不り通性
、あるいは防湿性の績詑が要求される３Ｉｈ＠−には、
ＰｘＴ（もしくはナイロン）／接着剤／ポバール（およ
びもしくはエチレン酢歌ビニル共重合体ケンイト物、ポ
リ塩化ビニリデン）／金ｇ４喰化―／変性Ｔｏ／（ｔｏ
）、ＰＩＣＴ　（４Ｌ＜ｈナイロン）／金ＪＩｌ！酸化
吻／賞性ｐｏ／ｈＡ箔／変性ＰＯ／（ＰＯ）とするなど
種々の目的に応じて他の素材と組み合わせること全可能
とし、複合材料としての利用価値が極めて高く、また広
汎な用途に使用されるものでおる。

本発明におけるプラスチック基材（４）としては、例え
ばポリエステル、ナイロン、ポリ塩化ビニリチン、ポリ
塩化ビニル、ポバール、エチレン酢酸ビニル共″７に８
体ケン化物、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリ
ル糸樹脂、エポキシ樹月旨、ウレタンｍ８首、セロファ
ン、震性ポリオレフィン系毎盾などがおり、これらの基
材は貴簡が未処理でもよいが、より預＊１向上せしめる
目的でサンドブラストのような物理的表面処理、コロナ
放電るるいけプライマー迩布などの化学的表面処理７行
なったものでもよい。

本発明における金ｋ・酸化膜としては、空気中で安定な
ものでる７″Ｌばよく、例えは、は化亜鉛、酸化アルミ
ニウム、良化アンチモン、酸化インジウム、酸化膜、鹸
化クロム、酸化コバルト、酸化ジルコニウム、酸化鉄、
酸化銅、酸化ニッケル、酸化バナジウム、酸化マグネシ
ウム、酸化マンガン、瞬イビランタン、酸化ケイ素、酸
化鉛、酸化カドミウム、酸化ビスマス、などがめげられ
、これらの醸イト物は単独もしくは２棟以上を混合して
、あるいは多Ｉｌ＃とじて組合せて用いることができる
。また、特に食品包装用途に限定するならば酸化アルミ
ニウム、酸化チタン、酸化鉄、歌化マグネシウム、酸化
ケイ素の中から選択するのが好ましい。

金Ｊ１ｇ酸化物藩層（Ｃ）は単分子層から１，０ＯＯＡ
ｓ度の厚さまでが有効であり、厚過ぎても効果の向上は
期待できない。通常１０〜５００Ａ’の厚さで十分でる
る。金＾臥化物博層（ｃ）はプラスチック券材ＣＬｋ）
上に蒸着もしくはスパッタリングすることが好ましいが
、金属滓層を形成りに酸化処理するととＫよって金ｌ５
ｊ４酸化′４ｔＪｊｍ＋　（Ｃ）とすることもできる。

本発明におけるカルボキシル基含有ポリオレフィンとし
ては、エチレン、プロピレン、ブテンなどのオレフィン
系単量体とアクリル酸、メタクリル酬、イタコン〜、フ
マル酸、マレイン酸、無水マレイン−などのα、β−不
＃’ａカルボン酸、およびその他（メタ）アクリル酸エ
ステルなどを共重合もしくはグラフトｘ合せしめ友もの
であり、ａ、β−不吻■カルボン酸の量はオレフィン成
分１００１Ｋｔ部に対して０．０１〜３０重量部が好ま
しい。少な過きると接着に関する効果が羽く、多過き゛
ても効果の同上が認めらｎす、耐アルカリ水性が劣るよ
うになる。

これらのカルボキシル基含有ポリオレフィンは単独でも
よいが、変性していないポリエチレン、ポリプロピレン
などと混せしてもよいし、更には一般にアイオノマーと
呼はｎる、全島化合物ｋｍ加することもできる。全駒化
Ｏｆとしてはナトリウム、カリウム、亜鉛、妖、アルミ
ニウム、銅、ニッケルなどのは化→勿、水叡化劾、炭酸
塩、酢酸塩、硫酸塩などがあり、カルボキシル基含有ポ
リオレフィン１００重ｉｔ部に対して２０重食部程＃ｌ
Ｅまで鉦貧することができる。また変性ポリオレフィン
は未変性ポリオレフィンに対して０１重量％以上であれ
ば接着性に効果があり、好ましくは５重量％以上でおる
。

本発明に係る牟増体を製造する具体的方法としては、プ
ラスチック基材（Ａ）に金属陽化物薄層（Ｃ）を蒸着も
しくはスパッタリングなどｒＣよりて形成し、この上に
ポリオレフィン（Ｂ）　＝ｉエクスト９ｍ−ジ璽ンラミ
ネーシーンするが、ポリオレフィン（Ｂｉｔフィルム状
とし、熱圧によってラミネーシ璽ンする方法が好オしい
。ポリオレフィ／（２）のフィルムはコロナ放電処理を
しておくと更に接着性の同上を画ることか可能である。

実施１１に 軸嬌伸ポリエステルフィルム（１２μ）上に開化アル５
ニウムを約３０ＯＡ’スパツタリングした基材とマレイ
ン醗グラフトポリプロピレンのフィルＡ（４０＃）’１
２００’！、巌圧５　ＫｙＺ倒にて圧着して積１体を得
た。この積層体の一着強匿を１５勧巾Ｔ型剥障法にて測
定した結果１．！Ｓにｇ／ｌｓｓ以上であうた。

実施例２ 実施例１におけるポリエステルフィルムに代えて表１に
示すプラスチック基材を用いて、同様に試験しえ。その
剥離強度は下記のとおりであった。

聚　１ 比較例 実施例１におけるマレイン酸グラ７トボリプロビレンフ
イルムに代えてコロナ放電処理ポリプロピレンフィルム
を用いたところ接着しなかった。

実施例３ 二軸延伸ポリエステルフィルム（１２μ）上に約１００
ｔの酸化ケイ素薄層をスパツタリングし、この上にアイ
オノマー樹脂（ハイミラン、三片ポリケミカルネエ製商
品名）を約３０μの厚さにエタトリ昌−ジ璽ンラミネー
シ嘗ンヲ行なう九ところ剥離強度は１．ｏＱ／ｌｓ語で
あり九。

１に論例４ 実施例１においてマレイン嘴クラフトポリプロピレンフ
ィルムを予じめコロナ放電処理した以外＃同様に試験し
たところ、剥離強直は１．５峙／１５論以上でめり、フ
ィルム自身が凝集破壊し丸。

貴簡ｆ１５ 二輪延伸ポリエステルフィルム（１２μ）上Ｋｌｌ＄に
示す酸化物をスパツタリングし実施例１と同様に積層体
を得た。この積層体の剥離強直をｌ１２に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　プラスチック基材（４）とカルボキシル基含有ポ
   リオレフィンを含む、ポリオレフィン（Ｂ）とを金属酸
   化物（ただし酸化スズを除く。）薄層（ロ）を介して積
   層してなる積層体。 ２、　１ｌＩｉＫ蒸着もしくはスパッタリングによって
   金属酸化物（ただし酸化スズを除く。）薄層（ｏ）を形
   成したプラスチック基材（４）を用いたこと？：特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載０＠層体。 ３、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸
   化インジウム、酸化鉛、酸化りロム、酸化コバルト、酸
   化ジルコニウム、酸化モリブデン、酸化タングステン、
   酸化チタン、酸化鉄、酸化鉛、酸化ニッケル、酸化バナ
   ジウム、酸化マグネシウム、酸化マンガン、酸化ランタ
   ン、酸化ケイ素、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化ビスマ
   スから選ばれる１種もしくは２ｍ以上の組合せからなる
   金属酸化物薄層（Ｃ）ヲ用いること全特徴とする。特許
   請求の範囲第１項もしくは第２項記載の積層体。 ４、表面に蒸着もしくはスパッタリングによって並属薄
   層を形成し、酸化処理によって金属酸化物（ただし酸化
   スズを除く。）薄層（ｃ）としたプラスチック基材体）
   を用いたこと１−脣歓とする特許請求の範囲第１項記載
   の積層体。