JPH0139343B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な積層体にする。 従来、各種素材の特性を生かすために異種の素
材を複合して積層体とし、種々の要求物性に応え
ようとする研究が盛んに行われている。特に食品
包装材については厳しい要求があり、例えば衛生
性、防湿性、気体しや断性、紫外線しや断性、耐
水性、耐薬品性、耐油性、耐寒性、耐熱性、耐老
化性、耐ブロツキング性、熱接着性、熱成形性、
透明性、着色適性、印刷適性、フレーバー保持
性、強度、コスト、柔軟性などがあり、目的に応
じた様々の機能が要求される。 これらの各種要求を単一の素材によつて満たす
ことは困難なために、食品包装材料においても各
種素材を積層して用いられるのが一般的となつて
きている。これら積層体を得る方法としては、接
着剤を用いる方法と接着剤を用いずにヒートシー
ルラミネーシヨン、エクトルージヨンラミネーシ
ヨンなどによる方法に大別される。後者は工業的
に有用な方法ではあるが、素材の組み合わせに制
限があるため前者の方法が主流を占めているのが
現状である。 従来食品包装用積層体に用いる接着剤として
は、ポリウレタン系樹脂がある。ポリウレタン系
樹脂は優れた接着性能を示すが、低分子量化合物
の食品への移行の可能性のあること、接着後熟成
期間を必要とすることなど、一部問題が残つてい
る。このためポリウレタン系樹脂に変えてカルボ
キシル基含有ポリオレフイン系樹脂が一部に用い
られるようになつてきた。この変性ポリオレフイ
ンはそれ自体が衛生性において問題が少ないと同
時にポリオレフイン系樹脂、アルミニウム箔など
への接着性が良好であるため有用な材料である。
しかしながら、この変性ポリオレフインは、通常
食品包装用積層体の素材として汎用されているポ
リエチレンテレフタレート（PET）、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポバール、ナイロン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体の加水分解物などに対する接着性
が少なく、やはり素材の組み合わせに制限を受け
るという問題が残つていた。 本発明者等は上記のような現状に鑑み鋭意研究
の結果表面に蒸着によつて金属および（もしく
は）金属酸化物（ただし、酸化スズを除く。）薄
層を形成したプラスチツク基材Ａと、カルボキシ
ル基含有ポリオレフインを含むポリオレフインＢ
とを酸化スズ薄層Ｃを介して積層することによつ
て、実用上十分な接着力を有しており、しかもレ
トルトパウチ用の包材として用いてもレトルト後
の接着強度も実用上問題のない積層体が得られる
ことを発見し、本発明を完成した。 本発明におけるプラスチツク基材Ａとしては、
例えばポリエステル、ナイロン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ塩化ビニル、ポバール、エチレン酢酸
ビニル共重合体ケン化物、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、ウ
レタン樹脂、セロフアン、変性ポリオレフイン系
樹脂などがあり、これらの基材は表面が未処理で
もよいが、より強度を向上せしめる目的でサンド
ブラストのような物理的表面処理、コロナ放電あ
るいはプライマー塗布などの化学的表面処理を行
なつたものでもよい。 本発明において用いられる金属、金属酸化物と
しては、空気中で安定なものならば特に制限され
ない。例えば金属としてはAl、Zn、Sb、In、
Cd、Ag、Au、Cr、Si、Co、Zr、Sn、Fe、Cu、
Ni、Pt、Pd、Bi、Mg、Ti、Mn、Mo、Ｖなど
があり、またこれら金属の酸化物を挙げることが
できるが、経済性および食品包装材としての用途
に限れば、Sn、Al、Al₂O₃、MgOなどを用いる
ことが好ましい。また透明性がある積層体とする
には、数100Å以下とするとよいが、透明性のあ
る薄層が得られる金属酸化物を用いる場合にはこ
のような配慮は不用である。 酸化スズ薄層Ｃおよび上記金属薄層もしくは金
属酸化薄層は、いずれも単分子層から1000Å程度
の厚さとするのがよく、厚過ぎても効果の向上は
期待できない。通常数分子層から500Åの厚さで
十分である。そして、各々の薄層はプラスチツク
基材Ａ上に真空蒸着もしくはスパツタリングなど
の蒸着によつて形成することが好ましい。 本発明におけるカルボキシル基含有ポリオレフ
インとしては、エチレン、プロピレン、ブテンな
どのオレフイン系単量体とアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸などのα、β−不飽和カルボン酸、お
よびその他（メタ）アクリル酸エステルなどを共
重合もしくはグラフト重合せしめたものであり、
α、β−不飽和カルボン酸の量はオレフイン成分
100重量部に対して0.01〜30重量部が好ましい。
少な過ぎると接着に関する効果が弱く、多過ぎて
も効果の向上が認められず、耐アルカリ水性が劣
るようになる。これらのカルボキシル基含有ポリ
オレフインは単独でもよいが、変性していないポ
リエチレン、ポリプロピレンなどと混合してもよ
いし、更には一般にアイオノマーと呼ばれる、金
属化合物を添加することもできる。金属化合物と
してはナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄、アルミ
ニウム、銅、ニツケルなどの酸化物、水酸化物、
炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩などがあり、カルボキシ
ル基含有ポリオレフイン100重量部に対して20重
量部程度まで配合することができる。また変性ポ
リオレフインは未変性ポリオレフインに対して
0.1重量％以上であれば接着性に効果があり、好
ましくは５重量％以上である。 本発明に係る積層体を製造する具体的方法とし
ては、プラスチツク基材上に金属および（もしく
は）酸化スズ以外の金属酸化物を積層蒸着し、こ
の上にポリオレフインＢをエクトリユージヨンラ
ミネーシヨンするか、ポリオレフインＢをフイル
ム状とし、熱圧によつてラミネーシヨンする方法
が好ましい。ポリオレフインＢのフイルムはコロ
ナ放電処理をしておくと更に接着性の向上を画る
ことが可能である。 本発明に係る積層体は、例えばPET／金属お
よび（もしくは）酸化スズを除く金属酸化物薄層
（以下金属薄層と省略することもある。）／
SnO₂／カルボキシル基含有ポリオレフイン（以
下変性POと省略することもある。）PET／金属
薄層／SnO₂／変性PO／ポリオレフイン（以下
POと省略することもある。）、PET／金属薄層／
SnO₂／変性POとPOの混合物、あるいはPETに
かえてナイロンとして透明包材として用いること
ができ、またガス不透過性、あるいは防湿性の機
能が要求される場合には、PET（もしくはナイロ
ン）／接着剤／ポバール（およびもしくはエチレ
ン酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニリ
デン）／金属薄層／SnO₂／変性PO／（PO）、
PET（もしくはナイロン）／金属薄層／SnO₂／変
性PO／Al箔／変性PO／（PO）とするなど種々
の目的に応じて他の素材と組み合せることを可能
とし、複合材料としての利用価値を極めて高く、
また広汎な用途に使用されるものである。 実施例 １ 二軸延伸ポリエステルフイルム（12μ）上に金
属アルミニウムを数分子層蒸着し更にその上に酸
化スズを300Å蒸着した基材と、マレイン酸グラ
フトポリプロピレンのフイルム（40μ）を200℃、
線圧５Kg／cmにて圧着して積層体を得た。この積
層体の接着強度を15mm巾Ｔ型剥離法にて測定した
結果1.5Kg／15mmであつた。 更にこの積層体で作つた100×150mmの袋に水50
mlを封入し、121℃、30分間高圧がま中で煮沸
（レトルト処理）した後積層体の接着強度を15mm
巾Ｔ型剥離法にて測定した結果500ｇ／15mmであ
つた。 実施例 ２ 実施例１におけるポリエステルフイルムに代え
て表１に示すプラスチツク基材を用いて、同様に
試験した。その剥離強度は表１のとおりであつ
た。

【表】 実施例 ３ 実施例１において酸化スズ下層に蒸着した金属
アルミニウムの代りに、表２に示すような下地蒸
着したものについて同様の試験を行つた。その剥
離強度は発２のとおりであつた。

【表】 ただし、表２中２種以上の下地蒸着をしたもの
は、ほぼ同量の混合蒸着である。 比較例 １ 実施例１におけるマレイン酸グラフトポリプロ
ピレンフイルムに代えてコロナ放電処理ポリプロ
ピレンフイルムを用いたところ接着しなかつた。 比較例 ２ 実施例において下地蒸着を行わず酸化スズのみ
を蒸着して同様の試験を行つたところ、レトルト
処理前およびレトルト処理後の積層体の接着強度
はそれぞれ1.5Kg／15mm力と0.1Kg／15mm巾であつ
た。 実施例 ３ 実施例１において酸化スズの蒸着厚みを200A
とし、この上にアイオノマー樹脂（ハイミラン、
三井ホリケミカルネ＝製商品名）を約30μの厚さ
にニクトリユージヨンラミネーシヨンを行なつた
ところ剥離強度は12Kg／15mmであり、また、レト
ルト処理の強度は0.5Kg／15mm巾であつた。 実施例 ４ 実施例１においてポリエステルフイルムの被蒸
着面を予じめコロナ放電処理した以外は同様に試
験したところ、剥離強度はレトルト後も1.5Kg／
15mm巾以上であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 表面に蒸着によつて金属および（もしくは）
   金属酸化物（ただし、酸化スズを除く。）薄層を
   形成したプラスチツク基材Ａとカルボキシル基含
   有ポリオレフインを含むポリオレフインＢとを酸
   化スズ薄層Ｃを介して積層してなる積層体。 ２ 表面に蒸着によつて金属および（もしくは）
   金属酸化物（ただし、酸化スズを除く。）薄層更
   にその上に酸化スズ薄層を形成したプラスチツク
   基材Ａを用いたことを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の積層体。