JPH0139344B2 - - Google Patents
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- JPH0139344B2 JPH0139344B2 JP20818581A JP20818581A JPH0139344B2 JP H0139344 B2 JPH0139344 B2 JP H0139344B2 JP 20818581 A JP20818581 A JP 20818581A JP 20818581 A JP20818581 A JP 20818581A JP H0139344 B2 JPH0139344 B2 JP H0139344B2
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Description
本発明は新規な積層体に関する。
従来、各種素材の特性を生かすために異種の素
材を複合して積層体とし、種々の要求物性に応え
ようとする研究が盛んに行われている。特に食品
包装材については厳しい要求があり、例えば衛生
性、防湿性、気体しや断性、紫外線しや断性、耐
水性、耐薬品性、耐油性、耐寒性、耐熱性、耐老
化性、耐ブロツキング性、熱接着性、熱成形性、
透明性、着色適性、印刷適性、フレーバー保持
性、強度、コスト、柔軟性などがあり、目的に応
じた様々の機能が要求される。 これらの各種要求を単一の素材によつて満たす
ことは困難なために、食品包装材料においても各
種素材を積層して用いられるのが一般的となつて
きている。これら積層体を得る方法としては、接
着剤を用いる方法と接着剤を用いずにヒートシー
ルラミネーシヨン、エクトルージヨンラミネーシ
ヨンなどによる方法に大別される。後者は工業的
に有用な方法ではあるが、素材の組み合わせに制
限があるために前者の方法が主流を占めているの
が現状である。 従来食品包装用積層体に用いる接着剤として
は、ポリウレタン系樹脂がある。ポリウレタン系
樹脂は優れた接着性能を示すが、低分子量化合物
の食品への移行の可能性のあること、接着後熟成
期間を必要とすることなど一部問題が残つてい
る。このためポリウレタン系樹脂に変えてカルボ
キシル基含有ポリオレフイン系樹脂が一部に用い
られるようになつてきた。この変性ポリオレフイ
ンはそれ自体が衛生性において問題が少ないと同
時にポリオレフイン系樹脂、アルミニウム箔など
への接着性が良好であるため有用な材料である。
しかしながら、この変性ポリオレフインは、通常
食品包装用積層体の素材として汎用されているポ
リエチレンテレフタレート(PET)、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポバール、ナイロン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体の加水分解物などに対する接着性
が少なく、やはり素材の組み合わせに制限を受け
るという問題が残つていた。 本発明者等は上記のような現状に鑑み鋭意研究
の結果、プラスチツク基材Aとカルボキシル基含
有ポリオレフインを含むポリオレフインBとを、
酸化スズ並びに金属および(もししくは)金属酸
化物(ただし、酸化スズを除く。)の混合物薄層
Cを介して積層することによつて、実用上十分な
接着力を有しており、しかもレトルトパウチ用の
包材として用いても、レトルト後の接着強度も実
用上問題のない積層体が得られることを発見し、
本発明を完成した。 本発明におけるプラスチツク基材Aとしては、
例えばポリエステル、ナイロン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ塩化ビニル、ポバール、エチレン酢酸
ビニル共重合体ケン化物、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、ウ
レタン樹脂、セロフアン、変性ポリオレフイン系
樹脂などがあり、これらの基材は表面が未処理で
もよいが、より強度を向上せしめる目的でサンド
プラストのような物理的表面処理、コロナ放電あ
るいはプライマー塗布などの化学的表面処理を行
つたものでもよい。 本発明において用いられる金属、金属酸化物と
しては、空気中で安定なものならば特に制限され
ない。例えば金属としては、Al、Zn、Sb、In、
Cd、Ag、Au、Cr、Si、Co、Zr、Sn、Fe、Cu、
Ni、Pt、Pd、Bi、Mg、Ti、Mn、Mo、Vなど
があり、またこれら金属の酸化物を挙げることが
できるが、経済性および食品包装材としての用途
に限れば、Sn、Al、Al2O3、MgOなどを用いる
ことが好ましい。これらの金属もしくは金属酸化
物と酸化スズとの混合量比は相当に広い範囲でよ
く、例えば1万:1〜1:1万でも接着性に寄与
するが、100:1〜1:100程度以内が好ましい。
また、透明な積層体を得るには金属の量を少なく
する必要がある場合も考えられる。 混合物薄層Cは単分子層から1000Å程度の厚さ
とするのがよく、厚過ぎても効果の向上は期待で
きない。通常数分子層から500Åの厚さで十分で
ある。そして、混合物薄層Cはプラスチツク基材
A上に真空蒸着もしくはスパツタリングなどの蒸
着によつて形成することが好ましい。 本発明におけるカルボキシル基含有ポリオレフ
インとしては、エチレン、プロピレン、ブテンな
どのオレフイン系単量体とアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸などのα,β−不飽和カルボン酸、お
よびその他(メタ)アクリル酸エステルなどを共
重合もしくはグラフト重合せしめたものであり、
α,β−不飽和カルボン酸の量はオレフイン成分
100重量部に対して0.01〜30重量部が好ましい。
少な過ぎると接着に関する効果が弱く、多過ぎて
も効果の向上が認められず、耐アルカリ水性が劣
るようになる。これらのカルボキシル基含有ポリ
オレフインは単独でもよいが、変性していないポ
リエチレン、ポリプロピレンなどと混合してもよ
いし、更には一般にアイオノマーと呼ばれる、金
属化合物を添加することもできる。金属化合物と
してはナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄、アルミ
ニウム、銅、ニツケルなどの酸化物、水酸化物、
炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩などがあり、カルボキシ
ル基含有ポリオレフイン100重量部に対して20重
量部程度まで配合することができる。また変性ポ
リオレフインは未変性ポリオレフインに対して
0.1重量%以上であれば接着性に効果があり、好
ましくは5重量%以上である。 本発明に係る積層体を製造する具体的方法とし
ては、プラスチツク基材Aに混合物薄層Cを蒸着
によつて形成し、この上にポリオレフインBをエ
クトリユージヨンラミネーシヨンするか、ポリオ
レフインBをフイルム状とし、熱圧によつてラミ
ネーシヨンする方法が好ましい。ポリオレフイン
Bのフイルムはコロナ放電処理をしておくと更に
接着性の向上を画ることが可能である。 本発明に係る積層体は、例えばPET/混合物
薄層/カルボキシル基含有ポリオレフインン(以
下変性POと省略することもある。)、PET/混合
物薄層/変性PO/ポリオレフイイン(以下POと
省略することもある。)、PET/混合物薄層/変
性POとPOの混合物、あるいはPETにかえてナ
イロンとして透明包材として用いることができ、
またガス不透過性、あるいは防湿性の機能が要求
される場合には、PET(もしくはナイロン)/接
着剤/ポバール(およびもしくはエチレン酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニリデン)/
混合物薄層/変性PO/(PO)、PET(もしくは
ナイロン)/混合物薄層/変性PO/Al箔/変性
PO/(PO)とするなど種々の目的に応じて他の
素材と組み合わせることを可能とし、複合材料と
しての利用価値が極めて高く、また広汎な用途に
使用されるものである。 実施例 1 二軸延伸ポリエステルフイルム(12μ)上に金
属アルミニウムと酸化スズを蒸着膜中のアルミニ
ウム含量5重量%になるように調整しながら約
300Å蒸着した基材と、マレイン酸グラフトポリ
プロピレンのフイルム(40μ)を200℃、線圧5
Kg/cmにて圧着して積層体を得た。この積層体の
接着強度を15mm巾T型剥離法にて測定した結果
1.5Kg/15mm以上であつた。 さらに、この積層体で作つた100×150mmの袋に
水50mlを封入し、121℃、30分間高圧がま中で煮
沸(レトルト処理)した後積層体の接着強度を15
mm巾T型剥離法にて測定した結果500g/15mm以
上であつた。 実施例 2 実施例1におけるポリエステルフイルムに代え
て表1に示すプラスチツク基材を用いて、同様に
試験した。その剥離強度は表1のとおりであつ
た。
材を複合して積層体とし、種々の要求物性に応え
ようとする研究が盛んに行われている。特に食品
包装材については厳しい要求があり、例えば衛生
性、防湿性、気体しや断性、紫外線しや断性、耐
水性、耐薬品性、耐油性、耐寒性、耐熱性、耐老
化性、耐ブロツキング性、熱接着性、熱成形性、
透明性、着色適性、印刷適性、フレーバー保持
性、強度、コスト、柔軟性などがあり、目的に応
じた様々の機能が要求される。 これらの各種要求を単一の素材によつて満たす
ことは困難なために、食品包装材料においても各
種素材を積層して用いられるのが一般的となつて
きている。これら積層体を得る方法としては、接
着剤を用いる方法と接着剤を用いずにヒートシー
ルラミネーシヨン、エクトルージヨンラミネーシ
ヨンなどによる方法に大別される。後者は工業的
に有用な方法ではあるが、素材の組み合わせに制
限があるために前者の方法が主流を占めているの
が現状である。 従来食品包装用積層体に用いる接着剤として
は、ポリウレタン系樹脂がある。ポリウレタン系
樹脂は優れた接着性能を示すが、低分子量化合物
の食品への移行の可能性のあること、接着後熟成
期間を必要とすることなど一部問題が残つてい
る。このためポリウレタン系樹脂に変えてカルボ
キシル基含有ポリオレフイン系樹脂が一部に用い
られるようになつてきた。この変性ポリオレフイ
ンはそれ自体が衛生性において問題が少ないと同
時にポリオレフイン系樹脂、アルミニウム箔など
への接着性が良好であるため有用な材料である。
しかしながら、この変性ポリオレフインは、通常
食品包装用積層体の素材として汎用されているポ
リエチレンテレフタレート(PET)、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポバール、ナイロン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体の加水分解物などに対する接着性
が少なく、やはり素材の組み合わせに制限を受け
るという問題が残つていた。 本発明者等は上記のような現状に鑑み鋭意研究
の結果、プラスチツク基材Aとカルボキシル基含
有ポリオレフインを含むポリオレフインBとを、
酸化スズ並びに金属および(もししくは)金属酸
化物(ただし、酸化スズを除く。)の混合物薄層
Cを介して積層することによつて、実用上十分な
接着力を有しており、しかもレトルトパウチ用の
包材として用いても、レトルト後の接着強度も実
用上問題のない積層体が得られることを発見し、
本発明を完成した。 本発明におけるプラスチツク基材Aとしては、
例えばポリエステル、ナイロン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ塩化ビニル、ポバール、エチレン酢酸
ビニル共重合体ケン化物、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、ウ
レタン樹脂、セロフアン、変性ポリオレフイン系
樹脂などがあり、これらの基材は表面が未処理で
もよいが、より強度を向上せしめる目的でサンド
プラストのような物理的表面処理、コロナ放電あ
るいはプライマー塗布などの化学的表面処理を行
つたものでもよい。 本発明において用いられる金属、金属酸化物と
しては、空気中で安定なものならば特に制限され
ない。例えば金属としては、Al、Zn、Sb、In、
Cd、Ag、Au、Cr、Si、Co、Zr、Sn、Fe、Cu、
Ni、Pt、Pd、Bi、Mg、Ti、Mn、Mo、Vなど
があり、またこれら金属の酸化物を挙げることが
できるが、経済性および食品包装材としての用途
に限れば、Sn、Al、Al2O3、MgOなどを用いる
ことが好ましい。これらの金属もしくは金属酸化
物と酸化スズとの混合量比は相当に広い範囲でよ
く、例えば1万:1〜1:1万でも接着性に寄与
するが、100:1〜1:100程度以内が好ましい。
また、透明な積層体を得るには金属の量を少なく
する必要がある場合も考えられる。 混合物薄層Cは単分子層から1000Å程度の厚さ
とするのがよく、厚過ぎても効果の向上は期待で
きない。通常数分子層から500Åの厚さで十分で
ある。そして、混合物薄層Cはプラスチツク基材
A上に真空蒸着もしくはスパツタリングなどの蒸
着によつて形成することが好ましい。 本発明におけるカルボキシル基含有ポリオレフ
インとしては、エチレン、プロピレン、ブテンな
どのオレフイン系単量体とアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸などのα,β−不飽和カルボン酸、お
よびその他(メタ)アクリル酸エステルなどを共
重合もしくはグラフト重合せしめたものであり、
α,β−不飽和カルボン酸の量はオレフイン成分
100重量部に対して0.01〜30重量部が好ましい。
少な過ぎると接着に関する効果が弱く、多過ぎて
も効果の向上が認められず、耐アルカリ水性が劣
るようになる。これらのカルボキシル基含有ポリ
オレフインは単独でもよいが、変性していないポ
リエチレン、ポリプロピレンなどと混合してもよ
いし、更には一般にアイオノマーと呼ばれる、金
属化合物を添加することもできる。金属化合物と
してはナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄、アルミ
ニウム、銅、ニツケルなどの酸化物、水酸化物、
炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩などがあり、カルボキシ
ル基含有ポリオレフイン100重量部に対して20重
量部程度まで配合することができる。また変性ポ
リオレフインは未変性ポリオレフインに対して
0.1重量%以上であれば接着性に効果があり、好
ましくは5重量%以上である。 本発明に係る積層体を製造する具体的方法とし
ては、プラスチツク基材Aに混合物薄層Cを蒸着
によつて形成し、この上にポリオレフインBをエ
クトリユージヨンラミネーシヨンするか、ポリオ
レフインBをフイルム状とし、熱圧によつてラミ
ネーシヨンする方法が好ましい。ポリオレフイン
Bのフイルムはコロナ放電処理をしておくと更に
接着性の向上を画ることが可能である。 本発明に係る積層体は、例えばPET/混合物
薄層/カルボキシル基含有ポリオレフインン(以
下変性POと省略することもある。)、PET/混合
物薄層/変性PO/ポリオレフイイン(以下POと
省略することもある。)、PET/混合物薄層/変
性POとPOの混合物、あるいはPETにかえてナ
イロンとして透明包材として用いることができ、
またガス不透過性、あるいは防湿性の機能が要求
される場合には、PET(もしくはナイロン)/接
着剤/ポバール(およびもしくはエチレン酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニリデン)/
混合物薄層/変性PO/(PO)、PET(もしくは
ナイロン)/混合物薄層/変性PO/Al箔/変性
PO/(PO)とするなど種々の目的に応じて他の
素材と組み合わせることを可能とし、複合材料と
しての利用価値が極めて高く、また広汎な用途に
使用されるものである。 実施例 1 二軸延伸ポリエステルフイルム(12μ)上に金
属アルミニウムと酸化スズを蒸着膜中のアルミニ
ウム含量5重量%になるように調整しながら約
300Å蒸着した基材と、マレイン酸グラフトポリ
プロピレンのフイルム(40μ)を200℃、線圧5
Kg/cmにて圧着して積層体を得た。この積層体の
接着強度を15mm巾T型剥離法にて測定した結果
1.5Kg/15mm以上であつた。 さらに、この積層体で作つた100×150mmの袋に
水50mlを封入し、121℃、30分間高圧がま中で煮
沸(レトルト処理)した後積層体の接着強度を15
mm巾T型剥離法にて測定した結果500g/15mm以
上であつた。 実施例 2 実施例1におけるポリエステルフイルムに代え
て表1に示すプラスチツク基材を用いて、同様に
試験した。その剥離強度は表1のとおりであつ
た。
【表】
実施例 3
実施例1において酸化スズと混合蒸着する金属
アルミニウムの代りに、表2に示すような各種金
属、金属酸化物を用いて同様の試験を行つた。そ
の結果を表2に示す。
アルミニウムの代りに、表2に示すような各種金
属、金属酸化物を用いて同様の試験を行つた。そ
の結果を表2に示す。
【表】
比較例 1
実施例1におけるマレイン酸グラフトポリプロ
ピレンフイルムに代えてコロナ放電処理ポリプロ
ピレンフイルムを用いたところ接着しなかつた。 比較例 2 実施例1においてアルミニウム混合を行わず酸
化スズのみを蒸着して同様の試験を行つたとこ
ろ、レトルト処理前後の積層体の接着強度はそれ
ぞれ1.5Kg/15mm巾以上と0.1Kg/15mm巾であつ
た。 実施例 3 実施例1に於いて蒸着厚みを200Åとしこの上
にアイオノマー樹脂(ハイミラン、三井ポリケミ
カルネエ製商品名)を約30μの厚さにエクトリユ
ージヨンラミネーシヨンを行なつたところ剥離強
度は1.2Kg/15mmであり、また、レトルト処理後
の剥離強度は0.5Kg/15mm巾であつた。 実施例 4 実施例1においてポリエステルフイルムの被蒸
着面を予じめコロナ放電処理した以外は同様に試
験したところ、剥離強度はレトルト後も1.0Kg/
15mm巾以上であつた。
ピレンフイルムに代えてコロナ放電処理ポリプロ
ピレンフイルムを用いたところ接着しなかつた。 比較例 2 実施例1においてアルミニウム混合を行わず酸
化スズのみを蒸着して同様の試験を行つたとこ
ろ、レトルト処理前後の積層体の接着強度はそれ
ぞれ1.5Kg/15mm巾以上と0.1Kg/15mm巾であつ
た。 実施例 3 実施例1に於いて蒸着厚みを200Åとしこの上
にアイオノマー樹脂(ハイミラン、三井ポリケミ
カルネエ製商品名)を約30μの厚さにエクトリユ
ージヨンラミネーシヨンを行なつたところ剥離強
度は1.2Kg/15mmであり、また、レトルト処理後
の剥離強度は0.5Kg/15mm巾であつた。 実施例 4 実施例1においてポリエステルフイルムの被蒸
着面を予じめコロナ放電処理した以外は同様に試
験したところ、剥離強度はレトルト後も1.0Kg/
15mm巾以上であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 プラスチツク基材Aとカルボキシル基含有ポ
リオレフインを含むポリオレフインBとを、酸化
スズ並びに金属および(もしくは)金属酸化物
(ただし、酸化スズを除く。)の混合物薄層Cを介
して積層してなる積層体。 2 表面に蒸着によつて酸化スズ並びに金属およ
び(もしくは)金属酸化物(ただし、酸化スズを
除く。)の混合物薄層Cを形成したプラスチツク
基材Aを用いることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の積層体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20818581A JPS58110242A (ja) | 1981-12-24 | 1981-12-24 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20818581A JPS58110242A (ja) | 1981-12-24 | 1981-12-24 | 積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58110242A JPS58110242A (ja) | 1983-06-30 |
JPH0139344B2 true JPH0139344B2 (ja) | 1989-08-21 |
Family
ID=16552064
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20818581A Granted JPS58110242A (ja) | 1981-12-24 | 1981-12-24 | 積層体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58110242A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0622399B1 (en) * | 1993-04-27 | 2000-07-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Olefin resin-based articles having gas barrier properties |
-
1981
- 1981-12-24 JP JP20818581A patent/JPS58110242A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS58110242A (ja) | 1983-06-30 |
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