JPS58126831A - メタクリル酸の捕集方法 - Google Patents
メタクリル酸の捕集方法Info
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- JPS58126831A JPS58126831A JP57007492A JP749282A JPS58126831A JP S58126831 A JPS58126831 A JP S58126831A JP 57007492 A JP57007492 A JP 57007492A JP 749282 A JP749282 A JP 749282A JP S58126831 A JPS58126831 A JP S58126831A
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- methacrylic acid
- methacrylic
- venturi scrubber
- cooled
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタクリルｈの捕集方法に関する。
詳しく運べれは不発８１：ｌはインブチレンまたはＩＩ
−シ’ｒ ＩＩ −７’タノールを接触気相師化反応
せしめてメタクリル酢を製造するプロセスにおいて、耐
化反応器よりえられるメタクリル酸を含有する反応生成
ガスからメタノ１１ル帳を１腺的に安定して冶オＩＩＫ
個集する方法に関するものである。
−シ’ｒ ＩＩ −７’タノールを接触気相師化反応
せしめてメタクリル酢を製造するプロセスにおいて、耐
化反応器よりえられるメタクリル酸を含有する反応生成
ガスからメタノ１１ル帳を１腺的に安定して冶オＩＩＫ
個集する方法に関するものである。
メタクリル酸か７７素数４の仕合物たとえばインブチレ
ンやターシャｌｌ−ブタノール−ｔＷ触気相酪１シシ７
て製造し、うることは近年酪化触媒の開発やプロセスの
開発′に関する多くの文献により公知である。したし７
なから、メタクリル酎かいまだ接触気相し什反応によっ
て工業的に製造されるに至っていないととも事実である
。その原因は十分な性能に’Ｆ９する酪化水媒が見出さ
れていないことであり、さらｒＣｂ媒性能か低水準にあ
ることによる尺応生欣吻中の多首の軸生物な目的とする
メタクリル際から分離除去するのかきわめて国難であり
、メタクリ、ル１梢製工程での（」々のトラブルが解決
されていないからであろうと推測される。反応生成ガス
中ＶＣＦ：ｒ、 ｓ メタクリル酢のほかにメタクロレ
イン、アクロレイン、アクリル＆、酢＆、アセトアルデ
ヒド、−酸化炭諏、炭酪ガスなど比較的沸点の軽いもの
、さらにマレーイン配、芳香族カルポンドたとえは安７
１否さ、やテレフタル酊など、タール状物負などの重彊
物といった副生物か含弔されている。
ンやターシャｌｌ−ブタノール−ｔＷ触気相酪１シシ７
て製造し、うることは近年酪化触媒の開発やプロセスの
開発′に関する多くの文献により公知である。したし７
なから、メタクリル酎かいまだ接触気相し什反応によっ
て工業的に製造されるに至っていないととも事実である
。その原因は十分な性能に’Ｆ９する酪化水媒が見出さ
れていないことであり、さらｒＣｂ媒性能か低水準にあ
ることによる尺応生欣吻中の多首の軸生物な目的とする
メタクリル際から分離除去するのかきわめて国難であり
、メタクリ、ル１梢製工程での（」々のトラブルが解決
されていないからであろうと推測される。反応生成ガス
中ＶＣＦ：ｒ、 ｓ メタクリル酢のほかにメタクロレ
イン、アクロレイン、アクリル＆、酢＆、アセトアルデ
ヒド、−酸化炭諏、炭酪ガスなど比較的沸点の軽いもの
、さらにマレーイン配、芳香族カルポンドたとえは安７
１否さ、やテレフタル酊など、タール状物負などの重彊
物といった副生物か含弔されている。
このうち、比較的高沸１点のｍ個かメタクリル酸・の捕
集工程において機々のトラブルの原因となっていること
を本発明者らは知見していＺｏｆｆｌｌち、酢化反応器
より出るガスは通ｍ′の方法ｒ（よれは、スクラバーに
導入してメタクリルｒＩｇを捕集する以前に熱回収の目
的のために１５０〜２００℃に予備冷却される。しかし
、上記炭丼数４の仕合物の接触気相酊化法の場合、上記
した高沸点ｍ個が相当普該ガスに混合しているため予冷
器で冷却すると伝熱面の着面にこれら高沸点物が析出し
比較的短時間で予冷器が閉基することか判明した。
集工程において機々のトラブルの原因となっていること
を本発明者らは知見していＺｏｆｆｌｌち、酢化反応器
より出るガスは通ｍ′の方法ｒ（よれは、スクラバーに
導入してメタクリルｒＩｇを捕集する以前に熱回収の目
的のために１５０〜２００℃に予備冷却される。しかし
、上記炭丼数４の仕合物の接触気相酊化法の場合、上記
した高沸点ｍ個が相当普該ガスに混合しているため予冷
器で冷却すると伝熱面の着面にこれら高沸点物が析出し
比較的短時間で予冷器が閉基することか判明した。
この結果、該反応生成ガス祉むしろ高温度の１まイμ」
ら予備冷＠をすることなしに直接メタクリル色捕集塔に
導入すべきであることか結論ざｎた。一般Ｋｔ；＋該能
・化故応の反応源１は２８０〜３４０℃で □あるから
反応器を出た反応手取ガスははｙこの温綾程度で導入さ
れてくることになる。
ら予備冷＠をすることなしに直接メタクリル色捕集塔に
導入すべきであることか結論ざｎた。一般Ｋｔ；＋該能
・化故応の反応源１は２８０〜３４０℃で □あるから
反応器を出た反応手取ガスははｙこの温綾程度で導入さ
れてくることになる。
た冷媒、如−２１−＜ ｈメタクリル１水溶液と直接接
んする冷却音域に尋人すると該ガスは急冷され太蜘分の
メタクリ、ル酸汀メタクリルｂオニ＃−液とガって梱果
されるか、上記［た高沸点物が急冷によってヒユーム化
し大怜分がガスと一諸に冷却帯域から払出）る。もちろ
ん−剖への腿佛点物げメタクＩＪル配水洛液Ｖ？ｌ溶解
１Ｚ０ このヒユーム會呑むカスにね相当量のメタクリル配か含
七しているので次ｒここのガス紮メタクリル賑吸収部Ｐ
ｃ導入し、上部より流下する水又ねメタクリル＝ｙｘ浴
液ｒ（よってガス中のメタクリル綜は吸収される。Ｌか
Ｌ１ガス中のヒユームの一部が吸収を−のトレイの上下
や内壁に同形物となって析出し、たとえは充填物のラシ
ヒリングや１堰シープトレイの孔を閉塞することが判明
した。１だメタクリル酸吸収剖を出るガスねメタクロレ
インを含掴してい石のでメタクロレイン吸収坏に導きメ
タクロレインを水浴液として吸収して回収するか、この
塔においてはヒユームに起因する間融は非常に少ないこ
とも見出された。しかしながら、メタクロレインを含む
ガスよシメタクＵレインを回収ゼずその１１次の酸什反
応益に込って残ったメタクロレインをメタクリル酸に酸
イビするいわゆる三段反応力式においては、オ三の反応
器にこのヒユームか行き反応器入口部に固体となって析
出し、反応器の圧力損失の増大ｌきだすトラブルは避ｔ
′ｊｂ＜、−カメタクロレインを回収するとしてもメタ
クロレインの吸収塔からの排ガスにねかなシの倉のヒユ
ームか同伴されてさておりこの出口ガスを第１や第２段
の酸化反応器への不活性ガスとして利用する腺にｈｌ
リサイクル川ブロワ−に析出したシ、第１や牙２反応器
の入口部への析出なとトラブルを生じ易い。もちろん、
メタクロレイン吸収塔の排ガスを燃焼させて無杏化処理
するに除しても、ガス予熱用熱交換器にもこれらヒユー
ムによる固形物析出のトラブルか発生することは避り軸
いところである。
んする冷却音域に尋人すると該ガスは急冷され太蜘分の
メタクリ、ル酸汀メタクリルｂオニ＃−液とガって梱果
されるか、上記［た高沸点物が急冷によってヒユーム化
し大怜分がガスと一諸に冷却帯域から払出）る。もちろ
ん−剖への腿佛点物げメタクＩＪル配水洛液Ｖ？ｌ溶解
１Ｚ０ このヒユーム會呑むカスにね相当量のメタクリル配か含
七しているので次ｒここのガス紮メタクリル賑吸収部Ｐ
ｃ導入し、上部より流下する水又ねメタクリル＝ｙｘ浴
液ｒ（よってガス中のメタクリル綜は吸収される。Ｌか
Ｌ１ガス中のヒユームの一部が吸収を−のトレイの上下
や内壁に同形物となって析出し、たとえは充填物のラシ
ヒリングや１堰シープトレイの孔を閉塞することが判明
した。１だメタクリル酸吸収剖を出るガスねメタクロレ
インを含掴してい石のでメタクロレイン吸収坏に導きメ
タクロレインを水浴液として吸収して回収するか、この
塔においてはヒユームに起因する間融は非常に少ないこ
とも見出された。しかしながら、メタクロレインを含む
ガスよシメタクＵレインを回収ゼずその１１次の酸什反
応益に込って残ったメタクロレインをメタクリル酸に酸
イビするいわゆる三段反応力式においては、オ三の反応
器にこのヒユームか行き反応器入口部に固体となって析
出し、反応器の圧力損失の増大ｌきだすトラブルは避ｔ
′ｊｂ＜、−カメタクロレインを回収するとしてもメタ
クロレインの吸収塔からの排ガスにねかなシの倉のヒユ
ームか同伴されてさておりこの出口ガスを第１や第２段
の酸化反応器への不活性ガスとして利用する腺にｈｌ
リサイクル川ブロワ−に析出したシ、第１や牙２反応器
の入口部への析出なとトラブルを生じ易い。もちろん、
メタクロレイン吸収塔の排ガスを燃焼させて無杏化処理
するに除しても、ガス予熱用熱交換器にもこれらヒユー
ムによる固形物析出のトラブルか発生することは避り軸
いところである。
上記したごとく、メタクリル酸掘巣塔にて急冷のために
発生したヒユームはメタクリル酸吸収部でのｍ縞の加重
、オ三反Ｗ器入口の閉寡、リサイクル用ガスとし１用い
ンときリサイクルブロワ−でのドラフルと２−、オニル
エｒ１、器入口部の閉塞、メタクロレインの吸収塔のｈ
ト出ガスの燃焼用熱交換器の閉）購鴫、多くのトラブル
の加重となることか判明した。
発生したヒユームはメタクリル酸吸収部でのｍ縞の加重
、オ三反Ｗ器入口の閉寡、リサイクル用ガスとし１用い
ンときリサイクルブロワ−でのドラフルと２−、オニル
エｒ１、器入口部の閉塞、メタクロレインの吸収塔のｈ
ト出ガスの燃焼用熱交換器の閉）購鴫、多くのトラブル
の加重となることか判明した。
とのヒユームの発生は上ｈヒしたごとく高温度のカスと
比転的低温展のメタクリル酸水溶液との直接接触によっ
てガスか急昂されるために発生する本のでヒユームの粒
径は札当にこまかいものである。不発１渚らは捏々の掘
東栄件とくに温度関係の検討、さらに洗滌方法を１灸別
したところ、反応生成ガスを冷却帯域で１００℃以下に
冷却し、こ＼テヒュームヲ発、生させ、このカスをベン
チュリースクラバーにてｆｋ、滌することによってはじ
めてこれらヒユームの大部分か捕集できることを見出し
、前りじした種々の１俸の析出によｚトラブルが解消さ
れ本実１勇を完Ｒ１するに至った。
比転的低温展のメタクリル酸水溶液との直接接触によっ
てガスか急昂されるために発生する本のでヒユームの粒
径は札当にこまかいものである。不発１渚らは捏々の掘
東栄件とくに温度関係の検討、さらに洗滌方法を１灸別
したところ、反応生成ガスを冷却帯域で１００℃以下に
冷却し、こ＼テヒュームヲ発、生させ、このカスをベン
チュリースクラバーにてｆｋ、滌することによってはじ
めてこれらヒユームの大部分か捕集できることを見出し
、前りじした種々の１俸の析出によｚトラブルが解消さ
れ本実１勇を完Ｒ１するに至った。
’７７７−わち、本発明ね、以１の如く特定されうＺも
のである。
のである。
（１） インブチレン１．たけターンヤリ−ブタノー
ルを接Ｐｈ会相り東什してメタクリル酸を製造−ｆＺプ
ロセスにおいて、液化反応器から川石メタクリル酸を塩
７ｆｑする反応生成ガスをメタクリル＆捕集塔に導きメ
タクリル酸各涙Ｉ＠相集するに除し、１す２５０℃以上
に維持された高温の反応失敗ガスを冷却帯域に導き該ガ
スを１００℃以下に急冷却してメタクリル酸を凝紬麹集
し、ついでこの？％ １１されたガスをベンチュリース
クラバーに導入して水性砂体と接触せしめてカス中の固
形分を除去し最後にこのガスをメタクリル酸吸収液に導
き、メタクリル酸を水性媒体中に吸収して捕集すること
を％徴とするメタクリル酸の捕集方法。
ルを接Ｐｈ会相り東什してメタクリル酸を製造−ｆＺプ
ロセスにおいて、液化反応器から川石メタクリル酸を塩
７ｆｑする反応生成ガスをメタクリル＆捕集塔に導きメ
タクリル酸各涙Ｉ＠相集するに除し、１す２５０℃以上
に維持された高温の反応失敗ガスを冷却帯域に導き該ガ
スを１００℃以下に急冷却してメタクリル酸を凝紬麹集
し、ついでこの？％ １１されたガスをベンチュリース
クラバーに導入して水性砂体と接触せしめてカス中の固
形分を除去し最後にこのガスをメタクリル酸吸収液に導
き、メタクリル酸を水性媒体中に吸収して捕集すること
を％徴とするメタクリル酸の捕集方法。
（２） 冷却補職へ供給される冷西か、冷却されたメ
タクリル散水溶液であり、直接接触により急冷却ゼしぬ
ることを特徴とする上記（１）記載の方法。
タクリル散水溶液であり、直接接触により急冷却ゼしぬ
ることを特徴とする上記（１）記載の方法。
（３） メタクリル酸吸収液か、水またはメタクリル
１酸水治沿であることを％塾とする上記（１）また
は（２）記載の方法。
１酸水治沿であることを％塾とする上記（１）また
は（２）記載の方法。
（４） ベンチュリースクラバーへ固形分除去用表し
て供給される水性妨体かメタクリル酸水溶液であること
を徒仲とする上記（＋１、（２＋４たけ（３１ｉに載の
方法。
て供給される水性妨体かメタクリル酸水溶液であること
を徒仲とする上記（＋１、（２＋４たけ（３１ｉに載の
方法。
（５） 反応生成ガスの冷却帯域か無堰シープトレイ
によって構成されることを％９ｋｌとする上記Ｌ＋ｉ、
（２）、（３１または（４）記載の方法。
によって構成されることを％９ｋｌとする上記Ｌ＋ｉ、
（２）、（３１または（４）記載の方法。
（６） メタクリル１１１１Ｆｔ、東塔か無堰シープ
トレイによって徊足されることを特長・・とする上記（
１１、（２）、（３１、（４１’Ｅたけ［５１記載の力
泳。
トレイによって徊足されることを特長・・とする上記（
１１、（２）、（３１、（４１’Ｅたけ［５１記載の力
泳。
次に本発明方法の夾ｍ態様を詳しく説明する。
インブチレンまたねターシャリ−ブタノールは、丑ずオ
ーの反応器で主としてメタクロレインに葦で該化される
。そして、このメタクロレインをメタクリル酸に岐化す
るオニ反応器からの反応生爪ガスは通常２８０〜３４０
℃の温度範囲にるる。この高温度の反応生成ガスは会食
に応じ２５０℃まで冷却してもよいか通常予備冷却なし
でＭＡＡ捕集塔に導入される。
ーの反応器で主としてメタクロレインに葦で該化される
。そして、このメタクロレインをメタクリル酸に岐化す
るオニ反応器からの反応生爪ガスは通常２８０〜３４０
℃の温度範囲にるる。この高温度の反応生成ガスは会食
に応じ２５０℃まで冷却してもよいか通常予備冷却なし
でＭＡＡ捕集塔に導入される。
メタクリル飯島１集塔は流下″′ｊＺメタクリル酪水溶
治水溶液ｔ接触させてガスを１００℃以］、好ましくは
７０℃以）に急冷する。流１する予冷されたメタクリル
酸水溶液の温良ね３０〜７０℃の範囲の温度でメタクリ
ル翫Ｓ展ね１０〜５０重を優が好ましい。
治水溶液ｔ接触させてガスを１００℃以］、好ましくは
７０℃以）に急冷する。流１する予冷されたメタクリル
酸水溶液の温良ね３０〜７０℃の範囲の温度でメタクリ
ル翫Ｓ展ね１０〜５０重を優が好ましい。
ガスとメタクリル飲水溶液と直接接触さゼる冷却帯域は
無堰のシーブトレイで構成されてなＺものか好ましい。
無堰のシーブトレイで構成されてなＺものか好ましい。
そしてその孔径も１（１ｇ以上のものか好１しく、さら
に好１しくは２０■以上である。無堰シーブトレイの代
シにラシヒリングを使うと長時間のａ！転でＦｉ向形物
によって閉塞を距こし好ましくない。冷却帯域を出るガ
スリベンチュリースクラバーに導かれ、こ＼に供給され
る水、とくにメタクリル飲水溶液とジェットアトマイジ
ングを行ないヒユームの大部分が捕集される。この時ベ
ンチュリースクラバーよシ出る液体にね固形物が白く懸
濁状に浮遊している。ベンチュリースクラバーに供給す
る水ねメタクリル酸を含廟する水が好ましく、シたがっ
てこの供給沿として冷ム１．帝域の缶誓またねメタクリ
ル酸の吸収塔の缶液か好ましく使用される。メタクリル
酸＃度は５〜５０憾か如ｌしい。そして、ベンチュリー
スクラバーを出る液ね冷却帯域の缶赦透使う時は冷南」
帯域にリサイクルし、また吸収故毛使う場合は吸収部に
リサイクルされる。
に好１しくは２０■以上である。無堰シーブトレイの代
シにラシヒリングを使うと長時間のａ！転でＦｉ向形物
によって閉塞を距こし好ましくない。冷却帯域を出るガ
スリベンチュリースクラバーに導かれ、こ＼に供給され
る水、とくにメタクリル飲水溶液とジェットアトマイジ
ングを行ないヒユームの大部分が捕集される。この時ベ
ンチュリースクラバーよシ出る液体にね固形物が白く懸
濁状に浮遊している。ベンチュリースクラバーに供給す
る水ねメタクリル酸を含廟する水が好ましく、シたがっ
てこの供給沿として冷ム１．帝域の缶誓またねメタクリ
ル酸の吸収塔の缶液か好ましく使用される。メタクリル
酸＃度は５〜５０憾か如ｌしい。そして、ベンチュリー
スクラバーを出る液ね冷却帯域の缶赦透使う時は冷南」
帯域にリサイクルし、また吸収故毛使う場合は吸収部に
リサイクルされる。
不発１渚らの知見によれは、冷却帯域での急冷によって
発生するヒユームの粒子は非常にとｌかく、０．１〜５
ミクロン程服であシ、通常の洗滌塔、たとえは充填塔、
ジェットスクラバー、サイクロンなどでは油染できず、
ガスと水をジェットアトマイジングアるベンチュリース
クラバーのみが動床的に捕集できたのでめる。
発生するヒユームの粒子は非常にとｌかく、０．１〜５
ミクロン程服であシ、通常の洗滌塔、たとえは充填塔、
ジェットスクラバー、サイクロンなどでは油染できず、
ガスと水をジェットアトマイジングアるベンチュリース
クラバーのみが動床的に捕集できたのでめる。
さらに、ベンチュリースクラバーを出る液体は必髪に応
じ固形物を分離した仮に６郡に戻すこと力・できる。こ
の沿中の固形物は非常に細かく通常のろ過では分離てき
ない。そのためＧの大きい遠心分離憬力叙十ミクロン以
下の濾過装置か使われる。
じ固形物を分離した仮に６郡に戻すこと力・できる。こ
の沿中の固形物は非常に細かく通常のろ過では分離てき
ない。そのためＧの大きい遠心分離憬力叙十ミクロン以
下の濾過装置か使われる。
本発明で１火用されるベンチュリースクラバーについて
ねとくにその装置の仕材は限定されず通常のものが４η
使用される。その運転簀伯として幻、スｏ−ト部のガス
流速ね３０〜１００メ一トル／秒の範囲でるり、液−ガ
ス比（を−液／−３−ガス）は、０．５〜２の範囲か好
適で乏Ｚ０ベンチュリースクラバーを出るガス上メタク
リル酸吸収部に導かれメタクリル酸は吸収され回収され
る。この吸収部の摘造についても無堰シーブトレイが好
ましく便用される。ラシヒリングや鳴堰シープトレイで
は長時間の運転でラシヒリングや孔かつｌシ＋すい。
ねとくにその装置の仕材は限定されず通常のものが４η
使用される。その運転簀伯として幻、スｏ−ト部のガス
流速ね３０〜１００メ一トル／秒の範囲でるり、液−ガ
ス比（を−液／−３−ガス）は、０．５〜２の範囲か好
適で乏Ｚ０ベンチュリースクラバーを出るガス上メタク
リル酸吸収部に導かれメタクリル酸は吸収され回収され
る。この吸収部の摘造についても無堰シーブトレイが好
ましく便用される。ラシヒリングや鳴堰シープトレイで
は長時間の運転でラシヒリングや孔かつｌシ＋すい。
以上の妬き本発明方法を採用することによって■オ三反
応輛の入口部のっ１シ、■メタクリル酸吸収塔のつ１シ
、■メタクロレイン吸収塔の廃ガス各不活性ガスとして
オー反応器にリサイクルするＫｋしてのプロワ−１反応
器人口和・のっ１す、■廃カス燃焼用の予熱器のっまシ
が解？Ｐ Ｌ酸化工程におけるヒユーム発生によるトラ
ブルが全て解決したのである。従って、本発明法を用い
ることによって三段反応も町訃と々ること、また廃ガス
のリサイクルや燃焼処理方法もトラブルなしに長期間連
転できるようになシその工業的蒼義打非常に大ぎい。
応輛の入口部のっ１シ、■メタクリル酸吸収塔のつ１シ
、■メタクロレイン吸収塔の廃ガス各不活性ガスとして
オー反応器にリサイクルするＫｋしてのプロワ−１反応
器人口和・のっ１す、■廃カス燃焼用の予熱器のっまシ
が解？Ｐ Ｌ酸化工程におけるヒユーム発生によるトラ
ブルが全て解決したのである。従って、本発明法を用い
ることによって三段反応も町訃と々ること、また廃ガス
のリサイクルや燃焼処理方法もトラブルなしに長期間連
転できるようになシその工業的蒼義打非常に大ぎい。
央加・秒１１
削しが、ｋ・とじてモリブデン系複合伽化物を用いｈｋ
ｈ殊としてモリブデン−リン糸のへテロポリ醸ポ化ｆ３
物紫用いて、ターシャリ−ブタノールを水蒸気の存在下
にて窒気により二段酸化反応を行い、次に示１−ような
組成の二段反応器の出口ガスを＃６時２５Ｎｍ３えた。
ｈ殊としてモリブデン−リン糸のへテロポリ醸ポ化ｆ３
物紫用いて、ターシャリ−ブタノールを水蒸気の存在下
にて窒気により二段酸化反応を行い、次に示１−ような
組成の二段反応器の出口ガスを＃６時２５Ｎｍ３えた。
ガス組ｂｙねメタクロレイン０．８％、メタクリルＷ
２４３ ％ 、水蒸気、 ２５．１１ ％（いずツしも
各−％）、残りは紮素、ば累、−酸化炭諏、二版化炊累
および受振の副生物を塩んでいた。このガスの温ＩＦｉ
ａｏｏ℃でこのガスについてメタクリル酸の拒集テスト
を行った。
２４３ ％ 、水蒸気、 ２５．１１ ％（いずツしも
各−％）、残りは紮素、ば累、−酸化炭諏、二版化炊累
および受振の副生物を塩んでいた。このガスの温ＩＦｉ
ａｏｏ℃でこのガスについてメタクリル酸の拒集テスト
を行った。
１ず、篩温ル、の反応生成ガスを急冷塔にその１１なん
ら冷却処理するとと々く導入し、上部より温下する４０
℃の約２５Ｎ謳係のメタクリル酸水浴准と向か１的に直
接接触させガスを３００℃から５０℃に急冷せしめメタ
クリル酸を水溶液とじて油染した。急冷塔ね内径１５０
ｍφのステンレス製の蕪堰シーブトレイであり、孔径２
５．φのトレイを段間隔２００Ｉｌ＠で１５枚設シした
本のでめる。
ら冷却処理するとと々く導入し、上部より温下する４０
℃の約２５Ｎ謳係のメタクリル酸水浴准と向か１的に直
接接触させガスを３００℃から５０℃に急冷せしめメタ
クリル酸を水溶液とじて油染した。急冷塔ね内径１５０
ｍφのステンレス製の蕪堰シーブトレイであり、孔径２
５．φのトレイを段間隔２００Ｉｌ＠で１５枚設シした
本のでめる。
急冷塔を出るガスね次いでベンチュリースクラバーに導
入し、急耐塔の缶液である約２５重量％のメタクリル酸
水溶液を毎時３８Ｋｇ洗滌液として供給しガスを洗滌し
た。ベンチュリースクラバーから排出する液は白くにご
っておシこの液を急冷塔の頂部に戻した。ベンチュリー
スクラバーより出るガスの温ｋｔＤ４ｏ℃でこれをメタ
クリル酸吸収塔の下部に送シ、頂部よシ流１する３０℃
の毎時５ Ｋｇの吸収水によってメタクリル酸を吸収し
た。
入し、急耐塔の缶液である約２５重量％のメタクリル酸
水溶液を毎時３８Ｋｇ洗滌液として供給しガスを洗滌し
た。ベンチュリースクラバーから排出する液は白くにご
っておシこの液を急冷塔の頂部に戻した。ベンチュリー
スクラバーより出るガスの温ｋｔＤ４ｏ℃でこれをメタ
クリル酸吸収塔の下部に送シ、頂部よシ流１する３０℃
の毎時５ Ｋｇの吸収水によってメタクリル酸を吸収し
た。
メタクリル酸吸収払ね内径は内径１５０■−のステンレ
ス製の無堰シーブトレイでメジ、孔径１２層φのトレイ
を坂ｌ￥ｉＩ婦１５０ｍ＋で２０枚設無したものである
。メタクリル酸の吸収塔の缶准Ｖｉ急冷塔の上部に戻し
た。急冷塔、ベンチュリースクラバーおよびメタクリル
酸吸収塔を通してメタクリル酸の捕集率は９９憾であっ
た。
ス製の無堰シーブトレイでメジ、孔径１２層φのトレイ
を坂ｌ￥ｉＩ婦１５０ｍ＋で２０枚設無したものである
。メタクリル酸の吸収塔の缶准Ｖｉ急冷塔の上部に戻し
た。急冷塔、ベンチュリースクラバーおよびメタクリル
酸吸収塔を通してメタクリル酸の捕集率は９９憾であっ
た。
メタクリル帳吸収塔の頂部から出るガスｉ１２分され、
その】部ねメタクロレイン吸収塔に送られ、１０〜１５
℃の操作温度範囲で冷水によって大部分のメタクロレイ
ンか吸収分離された。メタクロレイン吸収塔の廃ガスは
約１０℃であるか、これは糺妨による燃焼器で焼却する
ために先ず高温度の燃焼ガスと熱父侠づる多管式熱交換
器で約２００〜２５０℃に予熱された後にｈ・１妙によ
る燃焼器にて処理された。この予熱器ねステンレス製の
１部２インチの伝熱管からなっている。
その】部ねメタクロレイン吸収塔に送られ、１０〜１５
℃の操作温度範囲で冷水によって大部分のメタクロレイ
ンか吸収分離された。メタクロレイン吸収塔の廃ガスは
約１０℃であるか、これは糺妨による燃焼器で焼却する
ために先ず高温度の燃焼ガスと熱父侠づる多管式熱交換
器で約２００〜２５０℃に予熱された後にｈ・１妙によ
る燃焼器にて処理された。この予熱器ねステンレス製の
１部２インチの伝熱管からなっている。
また、２分されたもう１部のガスは直接オ三反比・益に
導入芒ｎ１こ＼でガス中に台本しているメタクロレイン
をメタクリル酸に版化した。この反応４６には後段触媒
か充填されており、熱媒温廉は３００℃でめった。
導入芒ｎ１こ＼でガス中に台本しているメタクロレイン
をメタクリル酸に版化した。この反応４６には後段触媒
か充填されており、熱媒温廉は３００℃でめった。
以上の各操作によシ２ヶ月ｔ’ｓ＋にわたって運転を続
けた。その−」６翰）の圧損の上昇もなく、トラブルな
しに運転できた。運転後各音１ミの内部を点検した力４
、急冷梧、メタクリル酸吸収紹、メタクロレイン吸収塔
、廃ガス予熱器、オ三及応器のが砂層でのヒユームによ
る一部りＵはとんど々かった。
けた。その−」６翰）の圧損の上昇もなく、トラブルな
しに運転できた。運転後各音１ミの内部を点検した力４
、急冷梧、メタクリル酸吸収紹、メタクロレイン吸収塔
、廃ガス予熱器、オ三及応器のが砂層でのヒユームによ
る一部りＵはとんど々かった。
比軟例 ｌ
実施例１において急冷塔の後にベンチュリースクラバー
を設計し々い以外ｂ１べて同じ装置によってメタクリル
酸の捕集を行った。
を設計し々い以外ｂ１べて同じ装置によってメタクリル
酸の捕集を行った。
その粕来、１週りの運転後、廃ガス予熱器の圧損か初期
の３倍以上に、着たオ三反応器の丸、 Ｎ ｍの圧損か
初期の２倍以上に達したので操作を停止し内部を点検し
た。メタクリル師吸収塔の孔のｌわシやトレイ板の上下
内壁に白色の固形物・か１〜２１１ＩＩ＋程度付着して
いたが孔の１つまシを起こす＃ｌとではなかった。しか
し廃ガス予熱器の伝熱管の内部に黄褐色の固形物が析出
しておシ一部閉塞していた。またオ三反応器の入口部の
ｔＩｈｆｋ階に黒褐色の固形物かつ貰っていた。
の３倍以上に、着たオ三反応器の丸、 Ｎ ｍの圧損か
初期の２倍以上に達したので操作を停止し内部を点検し
た。メタクリル師吸収塔の孔のｌわシやトレイ板の上下
内壁に白色の固形物・か１〜２１１ＩＩ＋程度付着して
いたが孔の１つまシを起こす＃ｌとではなかった。しか
し廃ガス予熱器の伝熱管の内部に黄褐色の固形物が析出
しておシ一部閉塞していた。またオ三反応器の入口部の
ｔＩｈｆｋ階に黒褐色の固形物かつ貰っていた。
比軟例 ２
実施セ１」１と同じ装置を用いたか急冷塔各無堰シープ
トレイから１インチラシヒリングの光填椙に ！し、
かつメタクリル酸吸収塔を無堰シーブトレイから孔径６
簡の肩堰シープトレイに変更し、かつベンチュリースク
ラバーをメタクリル酸吸収塔の出口に設愉し、このペン
チュリースクラノ（−に吸収水として３０℃の水を毎時
３８句供給した。このベンチュリースクラバーのシト液
はメタクリル酸の１蚊収塔の頂部に供給しメタクリル酸
の吸収用の准とした。このように運転した私釆１週間の
後急〜払の圧損〃・初期よ！１１５０ｑｂ増加し、１だ
吸収塔の圧損か初期の２倍にｈつＰｃので運転を停止し
内地を点検した。点検の紹介、ベンチュリースクラバー
以降の廃ガスの予熱器及びオ三反応器には異′には々か
ったか、急冷塔のラシヒリングの内部及び狭面に白色の
固形物・か析出していたし、また吸収塔の″Ｆ都の数枚
のトレイについて約半分の孔が黄白色の固形物でつまっ
ていた。
トレイから１インチラシヒリングの光填椙に ！し、
かつメタクリル酸吸収塔を無堰シーブトレイから孔径６
簡の肩堰シープトレイに変更し、かつベンチュリースク
ラバーをメタクリル酸吸収塔の出口に設愉し、このペン
チュリースクラノ（−に吸収水として３０℃の水を毎時
３８句供給した。このベンチュリースクラバーのシト液
はメタクリル酸の１蚊収塔の頂部に供給しメタクリル酸
の吸収用の准とした。このように運転した私釆１週間の
後急〜払の圧損〃・初期よ！１１５０ｑｂ増加し、１だ
吸収塔の圧損か初期の２倍にｈつＰｃので運転を停止し
内地を点検した。点検の紹介、ベンチュリースクラバー
以降の廃ガスの予熱器及びオ三反応器には異′には々か
ったか、急冷塔のラシヒリングの内部及び狭面に白色の
固形物・か析出していたし、また吸収塔の″Ｆ都の数枚
のトレイについて約半分の孔が黄白色の固形物でつまっ
ていた。
比軟例 ３
実施伯１１と同じ方法であるかベンチュリースクラバー
の代シに下記の仕様のサイクロンスクラバー、スプレィ
塔、無堰シーブトレイを用いてガス紮洗品、しメタクリ
ル酸の捕集を行った。
の代シに下記の仕様のサイクロンスクラバー、スプレィ
塔、無堰シーブトレイを用いてガス紮洗品、しメタクリ
ル酸の捕集を行った。
サイクロンスクラバー スプレィ塔 無塩シーブトレイ
内 径 １５０嘔φ １５０■φ １
５０■φ高 さ ２−
２ ｔｎ２ ｍ液流％ ５００Ｋｇ／Ｈｒ ５０
０ＫＶ′Ｈｒ ５０Ｋｇ／）ｌｒ形 状（取） 中
心管よシ 三段スプレィ 孔径１０−噴射
１０枚し間隔１５０ｍｍ 上記３釉の洗滌塔を用いたが１週間の運転の拶・、メタ
クリル酸吸収塔のシーブトレイに固形物力５１〜２ｍ付
着していたし、廃ガス予熱器の伝熱管か一部閉塞し１お
り、またオ三反応器の圧損も初期の２倍にも達した。
内 径 １５０嘔φ １５０■φ １
５０■φ高 さ ２−
２ ｔｎ２ ｍ液流％ ５００Ｋｇ／Ｈｒ ５０
０ＫＶ′Ｈｒ ５０Ｋｇ／）ｌｒ形 状（取） 中
心管よシ 三段スプレィ 孔径１０−噴射
１０枚し間隔１５０ｍｍ 上記３釉の洗滌塔を用いたが１週間の運転の拶・、メタ
クリル酸吸収塔のシーブトレイに固形物力５１〜２ｍ付
着していたし、廃ガス予熱器の伝熱管か一部閉塞し１お
り、またオ三反応器の圧損も初期の２倍にも達した。
比軟例 ４
実施９すｌの方法において３００℃の反応手取ガスを急
冷塔に導入する以前に冷劫器′ｆ：通してガスを３００
℃から２００℃１で冷却しこのガスを急冷塔に送った。
冷塔に導入する以前に冷劫器′ｆ：通してガスを３００
℃から２００℃１で冷却しこのガスを急冷塔に送った。
冷劫器は１インチの伝熱管力１ら人るステンレス製の多
管式熱交換器で外部（Ｄ シｘ ルには１８０℃の熱諌
を循環した。
管式熱交換器で外部（Ｄ シｘ ルには１８０℃の熱諌
を循環した。
この様に運転したところ５日間で冷先器の圧損は初期の
１．５倍になシ運転を停止して内部を点検したところ、
伝熱室の表面に多量の黒褐色の固形物かつ１っていた。
１．５倍になシ運転を停止して内部を点検したところ、
伝熱室の表面に多量の黒褐色の固形物かつ１っていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （］） インブチレンまたロタ−シャリ−ブタノール
を嵌ん気相α什［，１メタクリル酪を製造すル１捕集屹
に尋きメタクリル酸を涙に捕集するＶＣｈし、１ず２５
０℃以上に組付された謳温の反応住欣カスを冷却帯域に
導き該ガスを１００℃以下ｒ（急冷却してメタクリル酸
を凝輻抽来し、ついでこの冷却もれたガスをベンチュリ
ースクラバーＶＣ，％入して水性妙体と接触せしめてガ
ス中の固形分を除去し、最仮にこのガスをメタクリル落
吸収４に導きメタクリル１を赤性奴体中に吸収［て捕集
することｔ舛餉とするメタクリル１の補集カか。 （２） 冷却帯域へ供給される冷媒か、冷却されたメ
タクリルに水−溶液であり、直１１・ｒ（より急冷却せ
しめることを特徴とする特許請求の範囲（１１言【４載
の方法。 （３） メタクリル１吸収液力、丼またけメタクｌＪ
ル＃ｈ水溶液であることを傷かとする牛１錆求の範囲（
１）または（２１記載の方法。 （４） ベンチュリースクラバーへ固形分除去用とし
て供給される水性り体かメタク１１ル配滲溶液″Ｔ：あ
ることを判をとする特許請求の範囲＋１１、（２１また
け（３）記載の方法。 （５） 反ＬＣ，−生琺１カスの冷却帯域か無堰シー
プトレイｒＣよって構成されることを和−旨くとする特
許請求の範囲ｆｔｌ、（２１、（ａ＋または（４）１１
載の７７法。 （６） メタクリル酪捕集塔か無堰シープトレイによつ
１構成されることを特徴とする特許請求の範囲ｆｌｌ、
＋２１、（３１、（４１または（５）記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57007492A JPS58126831A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | メタクリル酸の捕集方法 |
| DE3301983A DE3301983C2 (de) | 1982-01-22 | 1983-01-21 | Verfahren zur Isolierung von Methacrylsäure |
| GB08301621A GB2116963B (en) | 1982-01-22 | 1983-01-21 | Method of isolating methacrylic acid |
| FR8300989A FR2520357A1 (fr) | 1982-01-22 | 1983-01-24 | Procede pour isoler l'acide methacrylique d'un produit de reaction gazeux resultant de l'oxydation catalytique, par exemple de l'isobutylene, en phase vapeur |
| US07/003,864 US4925981A (en) | 1982-01-22 | 1987-01-16 | Method of isolating methacrylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57007492A JPS58126831A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | メタクリル酸の捕集方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58126831A true JPS58126831A (ja) | 1983-07-28 |
| JPS6344734B2 JPS6344734B2 (ja) | 1988-09-06 |
Family
ID=11667266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57007492A Granted JPS58126831A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | メタクリル酸の捕集方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4925981A (ja) |
| JP (1) | JPS58126831A (ja) |
| DE (1) | DE3301983C2 (ja) |
| FR (1) | FR2520357A1 (ja) |
| GB (1) | GB2116963B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001253846A (ja) * | 2000-03-10 | 2001-09-18 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル酸の製造方法 |
| JP2002001017A (ja) * | 2000-06-19 | 2002-01-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | 固形物除去装置 |
| JP2003238485A (ja) * | 2001-12-10 | 2003-08-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | （メタ）アクリル酸の捕集方法および装置 |
| JP2004160447A (ja) * | 2002-08-02 | 2004-06-10 | Rohm & Haas Co | 工業プロセスにおける窒素酸化物排出の低減方法 |
| JP2014500860A (ja) * | 2011-03-11 | 2014-01-16 | エルジー・ケム・リミテッド | （メタ）アクリル酸の連続回収方法および回収装置 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3721865A1 (de) * | 1987-07-02 | 1989-01-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure |
| DE4132684A1 (de) * | 1991-10-01 | 1993-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen gasphasenoxidation von methacrolein zu methacrylsaeure |
| DE4436243A1 (de) * | 1994-10-11 | 1996-04-18 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von (Meth)acrylsäure aus dem Reaktionsgasgemisch der katalytischen Gasphasenoxidation C¶3¶-/C¶4¶-Verbindungen |
| DE19624674A1 (de) * | 1996-06-20 | 1998-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur Entsorgung von bei der Acrylsäure- oder Methacrylsäure-Herstellung anfallenden Nebenkomponenten |
| US5877345A (en) * | 1997-02-07 | 1999-03-02 | Rohm And Haas Company | Process for producing butyl acrylate |
| DE19752199A1 (de) * | 1997-11-25 | 1999-05-27 | Basf Ag | Verfahren zur Kondensation |
| DE19754155A1 (de) * | 1997-12-05 | 1999-06-10 | Basf Ag | Verfahren zum Kühlen von heißen Gasen |
| DE60005870T2 (de) * | 1999-03-05 | 2004-08-19 | Rohm And Haas Co. | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure |
| US7649112B2 (en) * | 2005-07-25 | 2010-01-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon |
| US7799946B2 (en) * | 2007-02-14 | 2010-09-21 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for separating methacrolein from methacrylic acid in a gas phase product from the partial oxidation of isobutene |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3388897A (en) * | 1958-11-28 | 1968-06-18 | Automotive Rubber Co Inc | Apparatus for separating and collecting particles carried by gases |
| US3405172A (en) * | 1962-12-19 | 1968-10-08 | Distillers Co Yeast Ltd | Preparation of acrylic acid with the prevention of formation of acrylic polymers |
| US3433840A (en) * | 1966-12-29 | 1969-03-18 | Sumitomo Chemical Co | Process for recovering acrolein by quenching,absorption and plural distillation |
| US3664968A (en) * | 1967-11-16 | 1972-05-23 | Goodrich Co B F | Catalyst for preparing unsaturated acids and aldehydes |
| JPS6059891B2 (ja) * | 1977-09-28 | 1985-12-27 | 住友化学工業株式会社 | メタクロレインおよびメタクリル酸の分離方法 |
| JPS6016927B2 (ja) * | 1979-07-19 | 1985-04-30 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクリル酸の抽出分離法 |
| JPS56113732A (en) * | 1980-02-12 | 1981-09-07 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of methacrylic acid |
| JPS5791944A (en) * | 1980-12-01 | 1982-06-08 | Nippon Kayaku Co Ltd | Recovery of methacrolein and/or methacrylic acid, and quenching tower |
-
1982
- 1982-01-22 JP JP57007492A patent/JPS58126831A/ja active Granted
-
1983
- 1983-01-21 GB GB08301621A patent/GB2116963B/en not_active Expired
- 1983-01-21 DE DE3301983A patent/DE3301983C2/de not_active Expired
- 1983-01-24 FR FR8300989A patent/FR2520357A1/fr active Granted
-
1987
- 1987-01-16 US US07/003,864 patent/US4925981A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US9005532B2 (en) | 2011-03-11 | 2015-04-14 | Lg Chem, Ltd. | Process for continuous recovering (meth) acrylic acid and apparatus for the process |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2520357A1 (fr) | 1983-07-29 |
| DE3301983C2 (de) | 1985-07-04 |
| JPS6344734B2 (ja) | 1988-09-06 |
| GB8301621D0 (en) | 1983-02-23 |
| GB2116963A (en) | 1983-10-05 |
| GB2116963B (en) | 1985-11-27 |
| DE3301983A1 (de) | 1983-08-18 |
| US4925981A (en) | 1990-05-15 |
| FR2520357B1 (ja) | 1985-03-29 |
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