JPS5811618B2

JPS5811618B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPS5811618B2
Application number: JP51151339A
Authority: JP
Inventors: 重治小星; 勇伏木; 啓一森
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1976-12-16
Filing date: 1976-12-16
Publication date: 1983-03-03
Also published as: JPS5375932A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特に像様露水されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を発色現像後、画像銀を除去するために過酸化水素
を含有する浴で処理する工程を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法に関する。

一般に露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を現
像処理してカラー画像を得るには、発色現像工程後に、
現像された銀像を酸化剤（漂白剤：によって漂白し、次
いで定着剤によって脱銀し定着する工程が捲される。

このような漂白と定着とを別個の処理工程で行なう方式
に対し、迅速処理化、省力化を目的として処理工程をよ
り簡略化し、漂白と定着とを同時に一工程で完了させる
漂白定着と称される処理方式が提案されている。

漂白工程に使用する漂白液には、漂白剤として、例えば
赤血塩、塩化第二鉄またはエチレンジアミンテトラ酢酸
鉄錯塩の如き有機酸の金属錯塩等を含むものが用いられ
、また漂白定着工程に使用する漂白定着液は、一般に漂
白剤と定着剤とを主剤として含有する水溶液であり、そ
の漂白剤としては、例えば前記漂白液におけると同様の
赤血塩、塩化第二鉄またはエチレンジアミンテトラ酢酸
鉄錯塩の如き有機酸の金属錯塩等が用いられ、これらの
漂白剤と共存せしめる定着剤としてはチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシア
ン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウムの如きチオシア
ン酸塩またはチオ尿素等の通常ハロゲン化銀写真感光材
料の定着処理に使用される定着剤が用いられる。

漂白剤としての赤血塩および塩化第二鉄は酸化力が大き
いという点で良好な漂白剤である。

しかしながら、赤血塩を漂白剤として用いた漂白液また
は漂白定着液は、光分解によりシアンを放出し公害上問
題となるので、その処理排液は完全に無害化するための
処置を講じなければならない。

また塩化第二鉄を漂白剤として用いたものはｐＨが非常
に低く酸化力が著しく大きいので、これを充填する処理
機の部材が腐蝕され易いという欠点を有すると共に、漂
白処理した後の水洗処理工程で乳剤層中に水酸化鉄を析
出し、所謂スティンを発生するという欠点を有する。

このため漂白後に有機キレート剤による洗浄工程を施さ
ねばならず迅速処理化、省力化の目的にそぐわす、かつ
公害対策の而でも問題を有する。

この赤血塩や塩化第二鉄ニ比べ、エチレンジアミンテト
ラ酢酸鉄錯塩の如き有機酸の金属錯塩は毒性が少なく公
害対策上有利なため、これを漂白剤として使用すること
が近年推奨されている。

しかしながら、有機金属錯塩は酸化力が比較的小さく漂
白刃が不充分であり、これを漂白剤として用いたものは
、例えば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲン化
銀カラー写真感光材料を漂白処理または漂白定着処理す
る場合には一応所望の目的を達成することができるが、
塩臭沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体としかつ色増感
された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材料、とく
に高銀量乳剤を用いる反転用ハロゲン化銀カラーリバー
サル写真感光材料を処理する場合には漂白作用が不充分
で脱銀が不良となり、漂白もしくは漂白定着効率が小さ
く目的を達することが困難である。

昨今、公害防止上の要請からすれば漂白剤としてはエチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄錯塩の如き有機酸の金属錯塩
を使用することが望ましいとされてきたが、これとても
所謂ＢＯＤ、ＣＯＤ等の公害負荷が高く、環境汚染の危
険性が高い。

また別の問題として漂白力不足という結果を生ずる。

この点を解決しなければ高感度のカラー写真感光材料を
迅速に処理するという目的を達成することができない。

そのため従来、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄錯塩の如
き有機酸の金属錯塩を漂白剤とする漂白液または漂白定
着液の漂白能力を高める手段として種々の漂白促進剤を
液に添加することが提案されている。

このような漂白促進剤としては、例えば特公昭４５−８
５０６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特
開昭４６−２８０号公報に記載されている如きセレノ尿
素誘導体、英国特許第１，１３８，８４２号明細書に記
載されている如き５員環メルカプト化合物、特公昭４６
−５５６号公報に記載されている如き脂肪族アミン、あ
るいはスイス特許第３３６，２５７号明細書に記載され
ている如きチオ尿素誘導体、チアゾール誘導体、チアジ
アゾール誘導体等がある。

しかしながら、これらの漂白促進剤の多くは、必すしも
充分満足し得る漂白促進効果を奏せず、また漂白促進効
果は優れていても処理液中での安定性に欠けるため処理
液の有効寿命が短いと共に長期保存に耐え得ないという
欠点を有するもの、あるいは漂白液または漂白定着液で
処理する前の工程に使用する所謂前浴中に含有せしめた
時にも充分な漂白促進効果が得られない等の欠点を有す
るものが多い。

本発明者はこのような欠点のない画像銀の漂白方法につ
いて研究した結果、過酸化水素を画像補強の起らない領
域で用いる事によって画像銀の漂白が可能である事を見
い出し、既に特願昭５１−９８３６７号明細書（特開昭
５３−２３６３３号公報参照。

）にて先きに提案した。この先提案技術は、過酸化水素
（又は過酸化水素放出化合物）および銀と弱いコンプレ
ックスを作る化合物を含有する漂白浴又は漂白定着浴を
用いることを要旨とするものであって、その実施態様は
、上記銀と弱いコンプレックスを作る化合物が、（ａ）
カルボン酸類またはそのアルカリ金属塩類、（ｂ）リン
酸類またはそのアルカリ金属塩類、（Ｃ）ホウ酸または
そのアルカリ金属塩類の上記（ａ）〜（ｃ）から選ばれ
る少なくとも１つの化合物である、とする発明である。

本発明者は上記提案に係るハロゲン化銀カラー写真材料
の処理方法について更に研究を続けた結果、該過酸化水
素含有の漂白液または漂白定着液で処理するとブリスタ
ー（Ｂｌ１ｓｓｅｒ）故障とよばれる、所謂泡故障が
非常に起り易い場合が多い事がわかった。

例えばブリスター故障の起らない様な処方の過酸化水素
含有漂白液または漂白定着液を使用しても処理条件（例
えばｐＨ１温度）が多少でも変化するとブリスター故障
が発生し易くなるという欠点を生じる事もわかった。

更に過酸化水素含有漂白液は、ハロゲンイオン等が少量
混入しても反応が著しく抑制されてしまい、実際のラン
ニング処理でハロゲンイオンの混入が増加するような場
合にはランニング処理と共に処理性が徐々に低下すると
いう欠点も見い出された。

本発明者はこのような欠点を解消すべく鋭意研究を続け
た結果、斯かる欠点のない優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法を完成するに至った。

本発明の第１の目的は、新規な漂白または漂白定着工程
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を
提供するにある。

本発明の第２の目的は、特に漂白定着工程を施すハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理において、漂白定着速
度を高め、処理時間を短縮化し、画質の良好なカラー写
真画像を得ることの出来る漂白液または漂白定着液を用
いるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
する事である。

本発明の第３の目的は、単純な組成で安価な素材を使用
し、資源保護の要請に適合し、多量に処理した場合にも
漂白速度が優れ、かつ泡故障等の故障の全くないハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供するにある
。

本発明の第４の目的は、環境汚染の危険性が低く公害防
止の要請に適合したハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法を提供する事である。

前記目的および以下に述べられる本発明のその他の目的
は、像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
発色現像後、１１当り０．０５〜３０モルの過酸化水素
または過酸化水素を放出する化合物から選ばれる少なく
とも１種（以下、過酸化水素という。

）、■ｌ当り０．０５〜３．０モルの下記一般式（Ｉ）
または（■）で示される低級脂肪族カルボン酸またはそ
のアルカリ金属塩（ただし、該カルボン酸またはそのア
ルカリ金属塩の金属錯塩を除く。

）から選ばれる少なくとも１種（以下、本発明のカルボ
ン酸という。

）および１１当り０．０１〜１．０モルの下記一般式〔
町で示されるアルキリデンジホスホン酸またはそのアル
カリ金属塩から選ばれる少なくとも１種（以下、本発明
のアルキリデンジホスホン酸という。

）を含有しかつ浴のｐＨが２．０〜５，５の処理浴で処
理して画像銀を除去する工程を含ませる事により達成さ
れる。

一般式ＣＩ）Ｒ１−ＣＯＯＨ〔式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基であり、該アルキル基は１つ以上の水酸基、低級アル
キル基および／またはアミノ基で置換されていてもよい
。

〕一般式〔旧ＨＯＯＣ（Ｒ２）ｎｔＣ００Ｈ〔式中、Ｒ２は炭素数１〜５のアルキレン基またはアル
ケニレン基であり、該アルキレン基またはアルケニレン
基は１つ以上の水酸基、低級アルキル基、カルボキシル
基および／またはアミノ基で置換されていてもよい。

ｎｌは０または１を示〔式中、Ｘは水素原子または水酸
基、ｎ２はＯ〜５の整数を示す。

〕前記した本発明のカルボン酸はモノおよびポリカルボ
ン酸であり、アルキル基の水素原子を水酸基、低級アル
キル基および／またはアミノ基で置換したオキシカルボ
ン酸およびアミノ酸も包含する。

また、これらのカルボン酸はそのアルカリ金属塩でも良
い。

ただし、これらのカルボン酸のうちアルキル基の水素原
子をハロゲンで置換したハロゲン酸（例えばクロル酢酸
）の存在は本発明の目的を充分に達成出来ず、そのため
本発明の範囲から除かれる。

上記一般式（■）で示される本発明のアルキリデンジホ
スホン酸はそのアルカル金属塩であっても良い。

即ち、過酸化水素と脂肪族カルボン酸またはそのアルカ
リ金属塩とから成る漂白液、また過酸化水素とリン酸化
合物とから成る漂白液等では非常にブリスター故障等が
発生し易い欠点がありかつ処理液調整時にはこれらの泡
故障を起さない場合でも処理を長い間続けたり、あるい
はわずかの処理条件（例えばｐＨ１温度）の変化が起っ
ても前記泡故障を起すようになってしまう。

しかしながら、本発明の過酸化水素、本発明のカルボン
酸およびリン酸化合物のうちの本発明のアルキリデンジ
ホスホン酸を組み合せて用いる事により、ブリスター等
の泡故障が起らないばかりか、漂白反応も促進する事が
わかった。

通常、このブリスター泡故障は過酸化水素による銀の漂
白反応の進行が急激すぎるために発生するものと考えら
れている。

従って、このブリスフ−泡故障を抑制しようとすると銀
漂白反応をも抑制してしまうという二律背反の関係があ
る。

このため、ブリスター故障の抑制と漂白反応を両立させ
る事は非常に難しいと考えられた。

しかしながら、驚くべき事に本発明の脂肪族カルボン酸
および特定のリン酸化合物すなわち本発明のアルキリデ
ンジホスホン酸を本発明の濃度で組合せて用いると共に
本発明の過酸化水素を前記した本発明の濃度で用いる事
により多少の処理条件の変化が起ってもブリスフ−泡故
障がほとんど起らすかつ漂白反応が、過酸化水素とカル
ボン酸または過酸化水素とアルキリデンジホスホン酸の
２成分から成る場合に比べて著しく促進されかつブリス
ター抑制効果の保存性も永久的であるという全く予想し
得ない事がわかった。

本発明者は数多くの実験を行い、ブリスター故障を抑制
する物質を探索する中で、ノニオン系サポニン、アニオ
ン系サポニン、シリコン系界面活性剤、各種のアニオン
界面活性剤、４級塩カチオン界面活性剤、モルホリンエ
タンチオール、２゜２′−チオジェタノール、２−アミ
ノエタンチオール等の有機チオール化合物、ポリ燐酸塩
、メタリン酸塩等にも良好なブリスター抑制作用のある
事を発見した。

しかしながら、これらのブリスター抑制化合物のほとん
どは過酸化水素の銀漂白反応を大巾に抑制してしまいか
つ反応抑制ばかりでなく、液を保存すると数日でブリス
ター抑制効果が失われてしまう欠点がみられた。

さらに、上記ポリリン酸塩やメタリン酸塩には強い膜軟
化性を持つ欠点もみられた。

ところが、本発明の過酸化水素、低級脂肪族カルボン酸
およびアルキリデンジホスホン酸を組み合せて用いる漂
白液または漂白定着液にはこのような欠点が全く見られ
ない。

更に処理によるハロゲンイオン等の混入によって起る処
理性の低下現象も著しく低減出来るという非常に優れた
漂白液または漂白定着液である事がわかった。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液に含有せし
める本発明の過酸化水素は、例えば市販されている過酸
化水素溶液またはガス状の過酸化水素でも良く、さらに
は水溶液中で過酸化水素を放出するような化合物、例え
ば過ホウ酸塩、過炭酸塩を用いる事も出来る。

本発明において、画像銀の漂白定着を可能とし、過酸化
水素と組み合せる化合物の１つである本発明のカルボン
酸としては、例えば次のようなものが代表的具体例とし
てあげられる。

（１）蟻酸ＨＣＯＯＨ（２）酢酸ＣＨ３ＣＯ０Ｈ（３）プロピオン酸Ｃ２Ｈ５Ｃ００Ｈ（４）酪酸Ｃ５Ｈ７ＣＯＯＨ（５）倍化ＨＯＯＣ−ＣＯＯＨ（６）マロン酸ＨＯＯＣ−ＣＨ２−ＣＯＯＨこれら本
発明のカルボン酸は、そのアルカリ金属塩を用いても良
い。

また、これらのカルボン酸のうち、漂白性や入手し易さ
、コスト等の面では蟻酸、酢酸、プロピオン酸、クエン
酸およびこれらのアルカリ金属塩等が最も好ましく用い
られる。

前記した本発明のカルボン酸以外のカルボン酸は本発明
においては必すしも好ましいとはいえない。

例えば本発明のカルボン酸よりわずかに炭素数の多いカ
ルボン酸（例えば吉草酸、カプロン酸）を用いる事は出
来るが、漂白反応が著しく低下してしまいかつ溶解性も
悪く、悪臭もあるという欠点がある。

また、ポリカルボン酸の場合、問題となるアルキル基の
炭素数はカルボキシル基とカルボキシル基の間の炭素数
である。

即ち、−ＣＯＯＨ基と−ＣＯＯＨ基の間の炭素の数が５
個以下であれば、アルキル基の側鎖として多少の炭素鎖
が結合していても問題とならない。

過酸化水素と組み合せるもう１つの化合物である本発明
のアルキリデンジホスホン酸としては、例えばメチレン
ジホスホン酸、エチリデンジホスホン酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシ
−ブチリデン−１゜１−ジホスホン酸等があげられる。

これらのアルキリデンジホスホン酸はアルカリ金属塩と
して用いる事も出来る。

そしてこれらアルキリデンジホスホン酸のうち、入手し
易さ、反応の促進性、ブリスター抑制効果の点から１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸が最も望
ましく用いられる。

本発明に用いる漂白液または漂白定着液に含有せしめる
本発明の過酸化水素、カルボン酸およびアルキリデンジ
ホスホン酸の添加量は、前記した本発明の濃度範囲に於
いて最も好ましい結果が得られるが、一般に過酸化水素
に対してカルボン酸およびアルキリデンジホスホン酸の
量は比例して変える事が望ましい。

例えば処理の迅速化のため多量の過酸化水素を用いるよ
うなときは、本発明のカルボン酸およびアルキリデンジ
ホスホン酸の量も増加した方が本発明の目的をより効果
的に達成する事が出来る。

本発明の過酸化水素を、処理液（漂白液または漂白定着
液）１１当り３．０モルよりも多量に用いるとブリスタ
ー泡故障等が出る虞れが生じるばかりでなく、火傷等の
人体に対する危険性が生じるし、また１１当り０．０５
モルよりも少量に用いると所望の漂白定着効果が得られ
なくなる場合がある。

そして、本発明のカルボン酸を１１当り３．０モルより
も多く用いると漂白定着反応性が著しく抑制されるし、
１１当り０．０５モルよりも少なく用いるとブリスター
泡故障が発生し易くなり、銀の定着ができなくなる虞れ
がある。

そしてまた、本発明のアルキリデンジホスホン酸の添加
量を本発明以上に増加すると反応促進作用がみられなく
なり、むしろ抑制作用が現われ始めるし、同時に膜軟化
等の現象がみられることがあるので好ましくない。

また、１１当り０．０１モルよりも少量に用いると漂白
定着反応促進効果がみられなくなるばかりでなく、ブリ
スター泡故障が生じる虞れがあるため好ましくない。

いずれにしろ、本発明の過酸化水素、カルボン酸および
アルキリデンジホスホン酸の３成分の添加量は処理する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の種類、必要とする処
理時間、処理液のｐＨ等によって異なるから、適宜最適
添加量の組合せを実験により決定することが望ましい。

なお、本発明に用いられる特定のリン酸化合物すなわち
本発明のアルキリデンジホスホン酸は、先きに述べた通
り、本発明の目的の１つであるブリスター故障の抑制を
達成すべく添加されるものであって、この点において、
前記した本発明者による先提案技術（特願昭５１−９８
３６７号）におけるリン酸化合物の使用が、銀と弱いコ
ンプレックスを作る化合物の例示の１つとして挙げられ
ている技術とは、その基本的技術思想を異にするもので
ある。

本発明に用いる漂白液または漂白定着液のｐＨは２．０
〜５．５の範囲に調整する必要がある。

浴のｐＨが２．０より下の場合には漂白反応が著しく抑
制される。

またｐＨが５．５より上では本発明によるブリスター故
障の防止効果が充分発揮されすくする点で好ましくない
。

そして浴のｐＨを５．５以下に抑える事は浴の保存安定
性に対しても望ましいことである。

通常、過酸化水素はアルカリ側では速やかに自然に分解
するが、ｐＨ５，５より下では自然分解はほとんど起ら
ない。

例えば過酸化水素を含有する浴のｐＨが５．５以下では
、通常知られている過酸化水素の安定剤の効果は全くみ
られなかった。

このとき浴のｐＨを５．５より上、特に６．０以上にす
ると過酸化水素の安定剤の効果が現われ、ｐＨ７以上で
はさらにその効果が顕著となった。

それ故に本発明に用いる処理浴のｐＨを５５以下で２，
０以上とする事は漂白反応性、ブリスフ−抑制効果およ
び液安定性の面で重要な事である。

そして、本発明に用いる処理浴の望ましいｐＨは３０〜
５．０１特に望ましくはｐＨ３，０〜４．５である。

本発明に用いる漂白液または漂白定着液はハロゲン化銀
カラー写真感光材料を処理したときに溶出する銀イオン
やその地核感光材料からの溶出物質の影響で漂白性が著
しく促進される事がある。

また、あらかじめ本発明の漂白液または漂白定着液に金
属銀等を添加し溶解すると漂白性が著しく高められる場
合があるので、本発明においてはあらかじめ金属銀等を
添加しておくこともできる。

本発明による漂白液または漂白定着液は画像銀の酸化例
として過酸化水素を用いているため特に他の酸化剤は不
要である。

しかしながら過硫酸塩などの無機酸化剤を添加して使用
することも出来る。

但し、有機金属錯塩、特に鉄、銅、コバルト等の有機金
属錯塩は過酸化水素を分解し反応を抑制するため好まし
くない。

従って、本発明においては、例えばエチレンジアミン四
酢酸鉄錯塩の如き有機酸の金属錯塩は、本発明のカルボ
ン酸から除外される。

本発明による過酸化水素含有の処理液（漂白液または漂
白定着液）は従来用いられてきたエチレンジアミン四酢
酸金属錯塩や赤面塩の如き毒性や環境汚染の高い酸化剤
を用いる必要がない。

過酸化水素は分解すれば容易に水と酸素になり容易にか
つ完全に無害化出来る。

また本発明による処理液（漂白液または漂白定着液）に
用いる素材は安価でありかつ低濃度で使用しても優れた
漂白性または漂白定着性が得られるという利点を有して
いる。

この利点は資源の点でも直接に反映する利点であって、
公害負荷の少い安価な漂白液または漂白定着液を容易に
供給する事を可能ならしめるものである。

本発明による漂白液または漂白定着液は、溶解性が高く
調整が容易であり、液自身極めて安定性が高い。

本発明による処理浴（漂白浴または漂白定着浴）にハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を処理する事によって溶出
する銀は、一部は恐らく有機酸銀（カルボン酸銀）とし
て溶解していると考えられ、事実、本発明のカルボン酸
として酢酸を用いたとき１ｇ／ｌ程処理液処理液処理液
中オン出来る。

更に多量に感光材料を処理したときは可溶量以上の銀塩
が非常に細かい沈澱として沈降する。

この沈降のしやすさはアルキリデンジホスホン酸の存在
で著しく高められる。

従って、本発明の処理浴からの銀回収は遠心分離、フィ
ルター濾過、沈澱分離、金属置換法等で容易に行いかつ
液を再生反復使用する事も出来る。

また別には処理液を単にアルカリ性にする事で酸化銀と
して沈澱銀と溶解銀の全ての銀を回収出来かつ過酸化水
素も同時に水と酸素に分解し無害化する事が出来る。

本発明による処理液（漂白液または漂白定着液は処理液
単位面積当り処理可能な写真感光材料面積が著しく大の
ため連続処理したときの補充量は大巾に低下する事が出
来る。

また場合によっては実質上オーバーフローしない程度に
補充量を低下させる事も可能であるという利点をも有し
ている。

本発明に用いる漂白液または漂白定着液は酸化電位が充
分高いため形成された発色色素がロイコ色素に止ること
がない。

従来の漂白液、特に鉄（ｎ）アミノポリカルボン酸を酸
化剤とする漂白液や漂白定着液では多くのカプラーがロ
イコ色素に止まる率が多かった。

特に４当量のイエローカプラーや、２当量および′４当
量のシアンカプラーはロイコ色素に止まる事が多く実用
上大きな障害となっていた。

さらに従来の漂白液および漂白定着液、特に鉄（ＩＩ）
アミノポリカルボン酸を酸化剤とする場合には銀を酸化
した後鉄（ＩＩ）アミノポリカルボン酸が生成する。

このものは還元性が強く処理液の処理性を低下したり色
素を還元したりする作用が見られる。

本発明の過酸化水素は、銀の酸化反応によりこのような
還元体の生成はみられないため、使用途中での処理性の
低下等が全くみられない。

本発明による処理液（漂白液または漂白定着液）は前記
のようにその漂白または漂白定着力が優れているため、
本発明に係る処理法は低感度のハロゲン化銀のカラー写
真感光材料はもとより高感度のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理にも有効に適用出来るが、本発明の処理
法に用いる処理液（漂白液または漂白定着液）での反応
の性質上、高銀量タイプの感光材料、特にカラーリバー
サル感光材料等に有効に使用出来る。

また発色剤が感光材料中に含まれている内型現像方式（
米国特許第２，３７６．６７９号、同第２．３２２，０
２７号および同第２，８０１，１７１号の各明細書等。

）のほか、発色剤が現像液中に存在するいわゆる外式現
像方式（米国特許第２，２５２，７１８号、同第２，５
９２，２４３号および同第２，５９０，９７０号の各明
細書等。

）にも適用できる。本発明に係る処理法は、カラーネガ
フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、スラ
イド用カラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム
、ＴＶ用カラー反転フィルム等の一般のハロゲン化銀カ
ラー写真材料のいずれの処理にも適用できる。

また、銀色素漂白法カラーの処理にも適用できる。

本発明に係る処理方法に適用されるハロゲン化銀カラー
写真感光材料は支持体上に塗布された少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層からなる。

ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、沃化銀、塩臭化銀、臭化銀
、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如き感光性ハロゲン化銀を親
水性コロイドバインダーに分散して製造される。

親水性コロイドの例としては、たん白質（ゼラチン、コ
ロイド状アルブミン、カゼイン等。

）、セルロース誘導体（カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等。

）、ポリサッカライド（例えば寒天、アルギン酸ナトリ
ウム、でんぷん等。

）、親水性合成コロイド（例えばポリビニルアルコール
、ポＩＪ −Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリアクリルアミド等。

）がある。ハロゲン化銀乳剤は従来よく知られた方法（
例えばシングルジェット法、ダブルジェット法、コント
ロールダブルジェット法。

）に従って水溶性銀塩（例えば硝酸銀）と水溶性ハロゲ
ン化物（例えば臭化カリウム）とを水および親水性コロ
イドの存在下で混合することにより製造され、次いで物
理熟成および化学熟成（例えば金増感および／または硫
黄増感等。

）される。ハロゲン化銀乳剤には、製造中または塗布直
前に、増感色素（例えば米国特許第２，４９３，７４８
号、同２，５１９，００１号、同２，９７７．２２９号
、同３，４８０，４３４号、同３，６７２，８９７号、
同３．７０３，３７７号、同２，６８８，５４５号、同
２．９１２，３２９号、同３，３９７．０６０号、同３
．６１５，６３５号、同３，６２８，９６４号、同３．
５２２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３．６
１５，６１３号、同３，５１５，６３２号、同３．６１
７，２９５号、同３，６３５，７２１号、同３．６９４
，２１７号の各明細書等に記載されたシアニン色素、メ
ロシアニン色素またはこれらの混合物等。

）、安定剤（例えば４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ、７−テトラザインデン等。

）、増感剤（例えば米国特許第３，６１９，１９８号明
細書等に記載の化合物）、カブリ防止剤（例えばベンゾ
トリアゾール、５−ニトロペンツィミダヅール等）、硬
膜剤（例えば米国特許第３，２８８，７７５号、同２，
７３２，３０３号、同３，６３５，７１８号、同３，２
３２，７６３号、同２，７３２，３１６号、同２．５８
６．１６８号、同３，１０３，４３７号、同３．０１７
，２８０号、同２，９８３，６１１号、同２．７２５，
２９４号、同２，７２５，２９５号、同３．１００，７
０４号、同３，０９１，５３７号、同３．３２１，３１
３号、同３，５４３，２９２号の各明細書等に記載され
たホルマリン、グリオキザールの如きアルデヒド化合物
、ムコクロル酸、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−
ｓ−トリアジン化合物の如き非アルデヒド化合物。

）、塗布助剤（例えばサポニン、ソジウムラウリルサル
フエート、ドデシルフェノール、ポリエチレンオキサイ
ドエーテル、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロ
マイド等。

）等を加えることができる。このとき特にサポニン系の
活性塗布助剤は好ましく使用される。

このようにして得られた乳剤中に含まれるハロゲン化銀
の平均粒子サイズは０．１〜２．０μ、好ましくは０．
２〜１．５μであることが望ましい０本発明に係る処理方法は特にカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理に好適である。

このようなカプラーは一般に耐拡散性であって、多くの
化合物が知られている。

例えば米国特許第２，８７５，０５７号、同３，２６５
，５０６号、同３，２７７．１５５号、同３，３３７，
３４４号、同３，４０８，１９４号、同３，４０９，４
３９号、同３．４１５，６５２号、同３，４４７，９２
８号、同３．５５１，１５５号、同３，５５１，１５６
号および同３．５８２，３２２号の各明細書、特開昭４
７−２６１３３号、同４８−６６８３４号、同４８−６
６８３５号、同４８−６６８３６号の各公報等に記載さ
れた４当量型または２当量型のオープンチェインケトン
メチレン系イエローカプラー；米国特許第２，６００，
７８８号、同２，９８３，６０８号、同３，００６．７
５９号、同３，０６２，６５３号、同３．２１４，４３
７号、同３，２５３，９２４号、同３．３３１，４７６
号、同３，４１９，３９１号、同３．４１９，８０８号
、同３，４７６．５６０号および同３．５８２，３２２
号の各明細書、特公昭４５−２０６３６号、特開昭４７
−２６１３３号の各公報等に記載された４当量型または
２当量型のピラゾロン系マゼンタカプラーやインダシロ
ン系マゼンタカプラー；米国特許第２，４７４，２９３
号、同２．６９８，７９４号、同３，０３４，８９２号
、同３．２１４，４３７号、同３，２５３，９２４号、
同３．４１１，４７６号、同３，４５８，３１５号、同
３．４７６．５６３号、同３，５８２，３２２号および
同３．５９１，３８３号の各明細書、特公昭４２−１１
３０４号、同４４−３２４６１号および同４５−２８８
３６号の各公報等に記載された４当量型または２当量型
のフェノール系シアンカプラーやナフトール系シアンカ
プラー等が用いられる。

その他に、米国特許第３，２２７，５５４号、同３．２
９７，４４５号、同３，２５３，９２４号、同３．３１
１，４７６号、同３，３７９，５２９号、同３．５１６
．８３１号、同３，６１７，２９１号および同３．７０
５，８０１号の各明細書等に記載されたＤＩＲカプラー
も使用することができる。

カプラーは米国特許第２，８０１，１７１号明細書等に
記載の方法によって分散物とすることができる。

その地発色反応に際して現像抑制作用化合物放出型のカ
プラー（所謂ＤＩＲカプラー）や現像抑制作用化合物を
放出する化合物を添加することもできる。

これらの例は米国特許第３，１４８，０６２号、同３．
２２７，５５４号、同３，２５３，９２４号、同３．６
１７，２９１号、同３，６２２，３２８号、同３．７０
５，２０１号、英国特許公告第１，２０１４１０号、米
国特許第３，２９７，４４５号および同３，３７９，５
２９号の各明細書、特開昭４９−１０４６３０号、同４
９−７７６３５号、同４９−８４４３９号、特開昭４９
−７０６６９号、同４９−２５４８２号。

同４８−１４３２９１号、同４８−１２８９８４号およ
び同４８−１２８９８５号の公報並びに米国特許第３，
６３９，４１７号明細書等に記載されている。

上記のカプラー等は感光材料等に認められる特性を満足
すべく、同一層に２種類以上を併用する事も出来るし、
同一の化合物を異った２層以上に添加することも勿論差
支えない。

このようにして得られたハロゲン化銀乳剤は、ガラス板
、バライタ紙、樹脂コーテツド紙、セルロースアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムの如
き支持体上にディップ法、エアナイフ法、ビードコード
法、エクストルージョンドクター法等によって塗布され
る。

塗布されたハロゲン化銀乳剤層は通常は３層（即ち、青
感性乳剤層、縁感性乳剤層および赤感性乳剤層。

）から成る。これらの乳剤層の少なくとも１層は必要に
応じて２層以上に分けられることもある。

例えば縁感性乳剤層が高感度と低感層の２層に分けられ
ることもある。

更に、もし必要なら保護層（最上層）。中間層のフィル
タ一層、アンチハレーション層、バック層等が設けられ
る事もある。

しかしながら本発明方法ではコロイド銀を用いたフィル
タ一層およびハレーション防止層は、実用上問題とはな
らないがスティンが残る事があり、好ましくない層であ
る。

本発明の方法は現像、漂白または漂白定着それぞれ独立
した工程を含むが、ここに現像とは黒白現像と発色現像
を意味し発色現像のみの場合あるいは黒白現像と発色現
像両方を含むものも用いられる。

上記の工程は必すしも連続して行われる必要はなく、前
記各工程の前後に種々の処理工程を含む事が出来る。

このような工程を付加工程と呼ぶが。該付加工程として
は停止浴、停止定着浴、硬膜浴。

中和塔、水洗、リンス画像安定浴等がある。

本発明による漂白液または漂白定着液は、処理工程の簡
略化という観点からすれば、発色現像後直ちに漂白また
は漂白定着する処理プロセスに適用するのが望ましい。

しかしながら本発明漂白定着液では漂白定着液に現像主
薬やハロゲンイオンが混入しない事がより好ましく、か
つ処理する写真感光材料の種類およびその他必要に応じ
発色現像後に水洗処理、リンス処理、停止処理、停止定
着処理および漂白定着前浴（漂白定着を効率よく行わせ
るための所謂コンデショナー）あるいは硬膜処理等の１
種以上の処理を適宜弁した後、漂白定着することがより
望ましい。

また特殊の目的で漂白定着処理後、別途に本発明によら
ない漂白定着液や定着液で処理を行なう事も任意である
。

即ち、画像銀を除去するために本発明による漂白液また
は漂白定着液をいかなる処理プロセス位置に配するのも
任意である。

次に具体的に処理プロセス例を示すが、本発明が下記プ
ロセス例に限定されるものではない。

処理プロセス例（１）黒白第１現像→停止→水洗→発色現像→漂白定着
→水洗→安定→乾燥（２）黒白第１現像→停止→水洗→カプリ浴→発色現像
→リンス→漂白定着→水洗→安定（３）前硬膜→中和→黒白第１現像→水洗→発色現像→
停止→漂白定着→＊漂白定着→水洗→安定→乾燥（４）黒白第１現像→停止→水洗→発色現像→硬膜→中
和→漂白定着→スティン除去浴→水洗→安定→乾燥（５）黒白第１現像→停止→発色現像→停止→黒白第２
現像→リンス→漂白定着→スティン除去浴→水洗→安定
浴→乾燥（６）黒白第１現像→停止→水洗→発色現像→コンデシ
ョナ−（前浴）→漂白定着→水洗→スティン除去浴→水
洗→安定→乾燥（７）黒白第１現像→停止→漂白定着→水洗→発色現像
→漂白定着→水洗→安定→乾燥（８）発色現像→漂白定着→水洗→漂白定着→水洗→安
定→乾燥（９）発色現像→停止→水洗→漂白定着→定着→水洗→
安定→乾燥００）発色現像→リンス→漂白定着→定着→水洗→安定
→乾燥圓発色現像→停止定着→水洗→漂白定着→水洗→安定
→乾燥（１２）発色現像→停止→漂白定着→＊漂白定着→水洗
→安定→乾燥（１３）硬膜→中和→発色現像→リンス→漂白定着→ス
ティン除去浴→水洗→安定→乾燥圓発色現像→停止→水洗→白黒現像→水洗→漂白定着
→スティン除去浴→水洗→安定→乾燥注：＊は従来処方漂白定着液を示す。

そして口は本発明処方の漂白液または漂白定着液を示す
。

本発明の方法による現像工程のうち黒白現像とは、通常
知られているカラー写真感光材料処理用の黒白第１現像
液とよばれるものおよび黒白写真感光材料処理に用いら
れるもので、黒白現像液に添加される既知の各種添加剤
を含有せしめる事が出来る。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−４−ヒドロキ
シメチル−４−メチル−３−ビラプリトン、１−フェニ
ル−３〜ピラゾリドン、メトール、ハイｌ−’０キノン
のような現像主薬、亜硫酸塩のような酸化防止剤、水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアル
カリから成る促進剤、臭化カリウムや２−メルカプトベ
ンツイミダゾール、メチルベンツチアゾール等の有機性
もしくは無機性抑制剤、ポリリン酸塩等の硬水軟化剤、
微量のヨウ化カリウムやメルカプト化合物から成る表面
過現像防止剤等をあげる事が出来る。

本発明の方法において用いられる発色現像液は既知の芳
香族１級アミン発色現像主薬を含むアルカリ水溶液で、
発色現像主薬としてはフェニレンジアミン誘導体で例え
ばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩、
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩。

３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メタンスル
ホアミドエチルアニリンセスキサルフエートモノヒドラ
ート、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン硫酸塩、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−Ｎ−エチル−
３−メトキシ−Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリン、
ジ−ｐ−トルエンスルフォン酸塩等があげられる。

そのほか亜硫酸塩、重亜硫酸塩、臭化物、ヨウ化物およ
びカプリ防止剤、ジエチレングリコール、ベンジルアル
コール等の溶剤、アルキリデンホスホン酸、アミノポリ
カルボン酸、ポリリン酸塩の如き硬水軟化剤、無機性、
有機性の現像促進剤、必要に応じてアミノボラン類のよ
うな化学的かぶらせ剤、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第３リン酸ナトリウム、メタホウ酸塩のようなアルカ
リから成る促進剤等を含ませる事が出来る。

発色剤を含まないハロゲン化銀カラー写真感光材料を現
像する場合には、発色現像液は発色剤を含有するが、こ
の場合には例えば米国特許第２，２５２，７１８号、同
２，２５９，２４３号、同２，５９０，９７０号の各明
細書等にみられるような方法によって行う事が出来る。

黒白現像液および発色現像液のｐＨは共に約９〜１３の
範囲で用いられることが望ましい。

本発明による漂白液または漂白定着液の処理後にスティ
ン除去等の特殊の目的で漂白定着液が用いられる事があ
るがこれらは本発明によらない従来処方の漂白定着液や
定着液であり、既知のタイプのいかなる漂白定着液およ
び定着液をも用いる事が出来る。

例えば酸化剤としてエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩、定着剤としてチオ硫酸、チオエーテルグリコー
ル、チオシアン酸塩、臭化物、チオ尿素、ヨウ化物の一
種またはそれ以上を組み合せた漂白定着液や定着液を任
意に用いる事が出来る。

これらを本発明に係る処理法に用いる漂白液または漂白
定着液の処理後に用いる場合には画像銀の酸化による漂
白（定着）が目的ではないため、通常の濃度の１／２０
〜１／３程度で充分目的を達成する事が出来る。

一方、反転カラー写真感光材料の処理では黒白第１現像
の後、発色現像の前に未現像ハロゲン化銀を現像可能に
かぶらせる。

この方法には光による第２露光法と化学的かぶらせ剤に
よる方法等がある。

後者の方法には発色現像液に直接かぶらせ剤を添加する
方法と発色現像処理の前にかぶらせ剤を含有する浴、所
謂かぶり浴で処理する方法がある。

付加工程の１つであるかぶり浴には、ボラン系のかぶり
剤、例えば米国特許第２，９８４，５６７号、同３，２
４６．９８７号、同３，５５４，７４８号、同３，５６
３，７４６号の各明細書、スズ錯塩のかぶり剤、例えば
米国特許第３，６１７，２８２号、同３．５６３，７４
６号の各明細書、特公昭４６−２５９５６号公報等を用
いる事が出来る。

本発明に用いる漂白液または漂白定着液による処理工程
の前に漂白反応を速やかに行わせる目的で所謂前処理を
行う事も出来る。

この前処理浴にはホルマリン、有機チオール化合物、サ
ポニン、その他アニオン、カチオン、ノニオン不界面活
性剤、硫酸、過硫酸等の酸化剤を含有せしめる事が出来
る。

また、前記付加工程のうち、停止浴停止定着液は通常知
られている普通の停止浴停止定着液が使用出来る。

また別には硬膜浴、中和塔があるが従来知られているも
のを目的に応じ任意に選び使用する事が州来る。

これらの付加工程の処理浴のｐＨは目的に応じそれぞれ
の処理浴のｐＨを任意に調整し使用する事が出来る。

本発明による処理液（漂白液または漂白定着液は本発明
の過酸化水素、低級脂肪族カルボン酸およびアルキリデ
ンジホスホン酸を組み合せる事によって目的を達成する
事が出来るが、必要に応じ更に添加剤を含有せしめる事
が出来る。

例えば硫酸、ホウ酸、ホウ砂、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ緩衝剤を単
独であるいは２種以上組み合せて含有せしめることがで
きる。

さらに又、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン等の重合物、各
種の螢光増白剤や消泡剤あるいはアニオン、カチオン、
ノニオン系サポニンなどの各種の界面活性剤を含有せし
める事も出来る。

また、さらに必要に応じハロゲン化銀定着剤：メタノー
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
オキサン等のような有機溶媒、通常では必要ないがアセ
トアニリドピロリン酸、尿素、パルヒツール酸、オキシ
ン等のような過酸化水素の安定剤を１種またはそれ以上
組み合せて含有せしめる事も出来る。

さらに、処理する感光材料の種類によっては明ばん系や
アルデヒド系を始めとする各種の化合物から成る硬膜剤
、硫酸マグネシウムや硫酸ナトリウム等のような膨潤防
止剤および亜硫酸塩、ヒドラジン等の還元剤をも含有せ
しめる事が出来る。

本発明法に用いられる処理液（漂白定着液）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩等の従来の定着剤を添加すると、未
現像のハロゲン化銀は定着されるが、画像銀の表面活性
を失なわせて過酸化水素による銀の漂白がされなくなり
、従って画像銀の除去ができなくなることがあるので、
本発明においては、これら従来の定着剤を本発明の漂白
定着液（ζ添加しないことが望ましい。

本発明による漂白液または漂白定着液の処理温度は２０
℃〜９０℃の範囲で使用する事が望ましいが、一般に迅
速処理のためには３５℃〜６０℃の範囲で処理する事力
疎り望ましい。

しかしながら、あまり高温で処理すると、感光材料に使
用したカップラーの種類によっては、出来た色素の色調
が変る事があり、また色素の保存安定性、堅牢性に悪影
響を与える事もある。

そして、本発明に用いる漂白液または漂白定着液は低温
で充分なる迅速処理性を有しているから処理する感光材
料のカップラーの種類によっては出来るかぎり低温で処
理するのが望ましい場合がある。

次に、実施例をあげて本発明をさらに説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１９モル％の沃化銀を含む赤感性沃臭化銀ゼラチン乳剤に
シアンカプラーとして１−ヒドロキシ−２−ｎ−δ−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシブチル）ナフトアミ
ドを添加し乳化混合したシアン形成赤感性ハロゲン化銀
乳剤を塗布銀量２．Ｏｇ／ｍ”となるように、また
８モル％の沃化銀を含む緑感性沃臭化銀乳剤にマゼンタ
カプラーとして１−（２’、４’、６’−トリクロ
ロフェノール）−３“−（２”−クロロ−３“−（２″
、４“−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）アニリ
ノシー５−ピラゾロンを添加し乳化混合したマゼンタ形
成緑感性ハロゲン化銀乳剤を塗布銀量２．０ｇ７ｍとな
るように、さらに７モル％の沃化銀を含む青感性沃臭化
銀乳剤にイエローカプラーとしてα−ベンゾイル−〔２
−クロル−５−α−（ドデシルオキシカルボニル）プロ
ピルオキシカルボニル〕アセドアニライドを添加し乳化
混合したイエロー形成青感性ハロゲン化銀乳剤を塗布銀
量２．Ｏｇ／ｒａ：となるように、下引加工したポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にそれぞれ塗布してカ
ラー反転用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料を作
製した。

得られた試料に常法により光楔を通して所定の露光を与
えた後、下記の処理を行った。

なお、処理温度は３８℃で行った。

処理工程〔第１現像（３分３０秒）〕→〔第１停止（３０秒）〕
→〔第１水洗（１分）〕→〔発色現像（３分４０秒）〕
→〔第２停止（１分）〕→〔第２水洗（１分）〕→〔漂
白定着（６分）〕→〔ステモノ除去浴（３０秒）〕→〔
第３水洗（１分）〕→〔安定（１分）〕次に使用した各処理液の組成を示す。

なお、下記の漂白定着液（ａ）〜（ｆ）は本発明に基づ
かない比較用漂白定着液であり、漂白定着液（ｇ）〜（
ｑ）は本発明に係る漂白定着液である。

〔第１現像〕〔第１、第２、停止〕〔発色現像〕〔ステモノ除去浴〕〔安定浴〕〔漂白定着液（ａ）〕〔漂白定着液（ｂ）〕〔漂白定着液（Ｃ）〕〔漂白定着液（ｄ）〕〔漂白定着液（ｅ）〕〔漂白定着液（ｆ）〕〔漂白定着液（ｇ）〕〔漂白定着液（ｈ）〕〔漂白定着液（ｉ）〕〔漂白定着液（ｊ）〕〔漂白定着液（ｋ）〕〔漂白定着液（１）〕〔漂白定着液（ハ）〕〔漂白定着液（ｎ）〕〔漂白定着液（０）〕〔漂白定着液（ｐ）〕〔漂白定着液（ｑ）〕漂白定着液（ａ）〜（ｑ）の各処理における漂白定着性
能を比較するため脱銀完了時間、即ちクリアリングタイ
ム、ブリスター泡故障の有無および泡故障に起因するハ
イライト部の透明性を測定し、その結果を第１表に示し
た。

第１表から明らかな如く、本発明によらない比較用の漂
白定着液（ａ）〜（ｆ）ではブリスター泡故障が発生し
、泡故障に起因してハイライト部が不透明となってしま
い、実用上大きな障害となる。

これに対し、本発明の過酸化水素、アルキリデンジホス
ホン酸およびカルボン酸の３成分から成る本発明に基づ
く漂白定着液（ｇ）〜（ｑ）で処理したものは、同じタ
イプの成分から成る上記比較用漂白定着液に比べ、クリ
アリングタイムも短く、かつブリスター泡故障の発生も
全くない事がわかる。

更に泡故障が発生しないためにハイライト部の透明性も
全く問題なく、優れた漂白定着性能を有している事がわ
かる。

本処理工程ではステモノ除去浴を用いたが、ステモノ除
去浴の有無によるハイライト部のスティン濃度は実質的
に差はみられなかった。

また、処理する試料がコロイド銀ハレーション防止層を
有しているような場合にはこのステモノ除去浴の効果が
発揮される事が確認された。

さらに、上記処理の他、漂白定着液のｐＨを２．５およ
び３．５に硫酸で調整し処理したが、第１表と同様の結
果が得られた。

本発明漂白定着液（ｇ）〜（ｑ）を用いて処理して得ら
れた画像色素は、従来の処理と比較して、発色濃度、特
性曲線上の直線保有性等写真特性においてもなんら遜色
がないばかりか、得られた画像そのものも極めて保存安
定性が良い事が確認された。

このように本発明による漂白定着液（ｇ）〜（ｑ）は漂
白定着性能が非常に優れている。

なお、上記処理において、発色現像を行った後、直接漂
白定着処理を行った場合、また、水洗工程のみを介して
漂白定着処理を行った場合にも第１表に示した結果と同
様の結果が得られた。

さらに、漂白定着処理を６０°Ｃで行ったところ本発明
による漂白定着液を用いた処理による泡故障の防止効果
およびクリアリングタイムは第１表に示した結果より更
に良好な結果が得られた。

実癩例２実姉例１と同じ試料を、上記漂白定着液（ｇ）の組成成
分の量を下記第２表に示す如く増減したほかは該（ｇ）
と同じ漂白定着液を用いて実姉例１と同様に処理した試
料１〜６を得、各試料について実姉例１と同じ方法でク
リアリングタイム、ブリスター泡故障の有無および泡故
障に起因するハイライト部の透明性を測定した。

その結果を第３表に示した。

第３表から明らかな如く、本発明に係るコントロール処
理〔実施例１において漂白定着液（ｇ）を用いた処理〕
は、クリアリングタイムが短く、ブリスフ−泡故障が無
くかつハイライト部も透明という優れた効果を発揮する
のに対し、本発明の過酸化水素、カルボン酸およびアル
キリデンジホスホン酸のいずれか１つでも、その使用量
を本発明の使用範囲外とした漂白定着液で処理した試料
（番号１〜６）は、クリアリングタイムが長い、ブリス
フ−泡故障が発生する、漂白定着がされない、ハイライ
ト部が不透明となる、のいずれか少なくとも１つが発生
することがわかる。

実姉例３４．０モル％の沃化銀を含む赤感性沃臭化銀乳剤にシア
ンカプラーとして５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アシル
フェノキシ）へキサアミド〕−２−（α、α、β、β−
テトラフルオロプロピオアミド）フェノールを添加し乳
化混合したシアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤を塗布銀
量１．９ｇ／ｍとなるように、また５、０モル％の沃化
銀を含む緑感性沃臭化銀乳剤にマゼンタカプラーとして
１−（２’、４’、６’−１−リクロロフェノール
）−３”−（３”−（２”、４”−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシアセタミド）アニリノクー５−ピラゾロンを添加
し乳化混合したマゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤を
塗布銀量り、７ｇ／ｍ２となるように、さらに４．０モ
ル％の沃化銀を含む青感性沃臭化銀乳剤にイエローカプ
ラーとしてα−ヒビバリル−α−３−ベンジル−２，５
−ジオキソーヒダントイル−３）−２−クロロ−５−（
γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド）アセトアニリドを添加し乳化混合したイエロー形成
青感性ハロゲン化銀乳剤を塗布銀量２．１ｇ／ｍとなる
ように、ポリエチレンラミネート支持体上にそれぞれ塗
布してカラー反転用ハロゲン化銀写真感光材料の試料を
作製した。

得られた試料に常法により光楔を通して所定の露光を与
え下記の処理を行った。

なお、処理温度は２９．４°Ｃで行った。

処理工程〔第１現像（３分）〕→〔停止（１分３５秒）〕→〔第
１水洗（３分１５秒）〕→〔第２露光（１分）〕→〔発
色現像（３分１５秒）〕→〔第２水洗（１分３５秒）〕
→〔漂白定着（６分）〕→〔第３水洗（３分１５秒）〕
→〔安定（１分３５秒）〕→〔スプレィリンス（３５秒
）〕次に使用した各処理液の組成を示す。

漂白定着液以外はコダックエクタプリント・Ｒ−１４ケ
ミカルズ（ＫＯＤＡＫ−ＥＫＴＡＰＲＩＮＴ・Ｒ−１４
、ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ−Ｌｉｑｕｉｄ）ファーストデ
ベ０／’ｅ−（ＩｓｔＤｅｖｅｌｏｐｅｒ）ｊスト
ップバス（ＳｔｏｐＢａｔｈ）ｔカラーデベロバー（
Ｃｏ１ｏｒＤｅｖｅｌｏｐｅｒ）、スタビライ
ザー（Ｓｔａｂｉｌ１ｚｅｒ）のそれぞれを規定の
方法により溶解したものを使用した。

そして、漂白定着液は実姉例１と同じ（ａ）〜（ｑ）の
それぞれを用いた。

漂白定着液（ａ）〜（ｑ）の各処理における漂白定着性
能を比較するため脱銀完了時間、即ちクリアリングタイ
ムおよびブリスター泡故障の有無を測定し、その結果を
第４表に示した。

第４表から明らかな如く、本発明によらない比較用の漂
白定着液（ａ）〜（ｆ）ではブリスター泡故障が発生し
てしまい、実用上大きな障害となる。

これに対して本発明による漂白定着液（ｇ）〜（ｑ）で
処理したものは同じタイプの成分から成る比較用漂白定
着液にくらベクリアリングタイムも短くかつブリスター
泡故障の発生も全くない事がわかる。

本処理工程の他に漂白定着処理後に実症例１のステモノ
除去浴を用いて処理したが、スティン濃度に実質的差は
みられなかった。

また同様に本処理工程の他に発色現像の後、停止処理を
行ない、次いで水洗処理し漂白定着処理を行ったが、第
４表と同様な結果が得られた。

さらに上記処理の他、漂白定着液のｐＨを硫酸により２
．５および３５にそれぞれ調整し処理したが、第４表と
同様の結果が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
発色現像後、浴が（１）１１当り０．０５〜３．０モルの過酸化水素また
は過酸化水素を放出する化合物から選ばれる少なくとも
１種〔２〕１１当り０．０５〜３０モルの下記一般式〔Ｉ〕
または〔旧で示される低級脂肪族カルボン酸またはその
アルカリ金属塩（ただし、該カルボン酸またはそのアル
カリ金属塩の金属錯塩を除く。：から選ばれる少なくとも１種（３） ’１１当り０．０１〜１．０モルの下記一般式
〔町で示されるアルキリデンジホスホン酸またはそのア
ルカリ金属塩から選ばれる少なくとも１種を含有し、か
つ該浴のｐＨが２．０〜５，５である処理浴で処理して
画像銀を除去する工程を含む事を特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。一般式ＣＩ）Ｒ１−ＣＯＯＨ〔式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基であり、該アルキル基は１つ以上の水酸基、低級アル
キル基および／またはアミノ基で置換されていてもよい
。〕一般式（ＩＩ）ＨＯＯＣ（Ｒ２）ｎｔＣ０ＯＨ〔式中、Ｒ２は炭素数１〜５のアルキレン基またはアル
ケニレン基であり、該アルキレン基またはアルケニレン
基は１つ以上の水酸基、低級アルキル基、カルボキシル
基および／またはアミノ基で置換されていてもよい。ｎｌはＯまたは１を示〔式中、Ｘは水素原子または水酸
基、ｎ２は０〜５の整数を示す。〕２過酸化水素を放出する化合物が、過ホウ酸塩およ
び過炭酸塩から選ばれる少なくとも１種であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。３一般式ＣＩ）または（ＩＩ’）で示される低級脂肪
族カルボン酸またはそのアルカリ金属塩が、蟻酸、酢酸
、プロピオン酸、クエン酸またはこれらのアルカリ金属
塩であることを特徴とする特許請求の範囲第１項または
第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。４一般式〔町で示されるアルキリデンジホスホン酸ま
たはそのアルカリ金属塩が、メチレンジホスホン酸、エ
チリデンジホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシ−ブチリデン−１
，１−ジホスホン酸またはこれらのアルカリ金属塩であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項また
は第３項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。