JPS58112088A - ヒドラジン含有廃水の処理法 - Google Patents
ヒドラジン含有廃水の処理法Info
- Publication number
- JPS58112088A JPS58112088A JP20936681A JP20936681A JPS58112088A JP S58112088 A JPS58112088 A JP S58112088A JP 20936681 A JP20936681 A JP 20936681A JP 20936681 A JP20936681 A JP 20936681A JP S58112088 A JPS58112088 A JP S58112088A
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- contg
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ヒドラジン含有廃水の処理方法に関し、詳し
くはヒドラジンを含む廃水をラネー銅触媒の存在下に酸
素と接触させ、ヒドラジンを酸化分解することによって
廃水中のヒドラジンを除去する方法に関するものである
。 ここでいうヒドラジンとは、無水ヒドラジン、ヒド
ラジン水和物。
くはヒドラジンを含む廃水をラネー銅触媒の存在下に酸
素と接触させ、ヒドラジンを酸化分解することによって
廃水中のヒドラジンを除去する方法に関するものである
。 ここでいうヒドラジンとは、無水ヒドラジン、ヒド
ラジン水和物。
及びヒドラジン化合物（硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジ
ン等）を意味する。
ン等）を意味する。
ヒドラジンは水中の酸素と反応し水と窒素ガスになる為
、ボイラー供給水中の脱酸素剤として広く使われている
。この場合は、ヒドラジンの添加量は微量であシ、ボイ
ラー中で余剰のヒドラジンが分解されてしまう為、ヒド
ラジンが検出されることはない。しかしながら、ボイラ
ーを停止した時、ボイラー内の酸素による腐食を防止す
る為、高濃度のヒドラジンを含有する清水をボイラー内
に満水保缶することが通常行われる。この場合、保缶水
は高濃度のヒドラジンに起因する高いｏｏｎ値を示す為
、保缶終了後そのまま放流することができない。
、ボイラー供給水中の脱酸素剤として広く使われている
。この場合は、ヒドラジンの添加量は微量であシ、ボイ
ラー中で余剰のヒドラジンが分解されてしまう為、ヒド
ラジンが検出されることはない。しかしながら、ボイラ
ーを停止した時、ボイラー内の酸素による腐食を防止す
る為、高濃度のヒドラジンを含有する清水をボイラー内
に満水保缶することが通常行われる。この場合、保缶水
は高濃度のヒドラジンに起因する高いｏｏｎ値を示す為
、保缶終了後そのまま放流することができない。
従来この保缶廃水の処理法としては
■ｐｔ’を調整した後活性汚泥処理する方法■塩素酸い
は次亜塩素酸ソーダ等による酸化処理方法 ■銅触媒を添加し曝気する酸化処理方法等が提案されて
いた。
は次亜塩素酸ソーダ等による酸化処理方法 ■銅触媒を添加し曝気する酸化処理方法等が提案されて
いた。
しかしながら■の活性汚泥処理法では、まず−調整をし
希釈して処理しなければならないこと及び活性汚泥処理
施設のない発電所等では処理できない等の欠点があった
。また、■の塩素酸化処理法では、塩素及び次亜塩素酸
ソーダの取シ扱いが面倒であるばかりでなく、酸化に必
要な塩素及び次亜塩素酸ソーダの注入量等をコントロー
ルしなければならない等の繁雑さがあった。更に、■の
銅触媒添加による酸化法では、溶解性の銅化合物を触媒
として用いた場合は、処理水中に同伴される溶解銅化合
物を回収する装置（特開昭５６−４４０９８号）が必要
となり、また銅を固定した担体により酸化する場合は、
担体を処理水よシ分離する工程（特開昭５６−４４０９
１号）が必要となる等の欠点があった。特に特開昭５６
−４４０９１には、酸化第１銅の触媒作用すなわち酸化
作用が最も大きい旨記載さ杆ているが、本発明者らの実
験によれば、酸化鉤より還元銅の方が酸化作用が優れて
いることを見出している（％開明５６−１５８１８５号
）。更に、酸化鋼は微量ではあるが水に溶解し、銅の排
出規制値を越える為、銅の回収が必要となる等の欠点が
ある。
希釈して処理しなければならないこと及び活性汚泥処理
施設のない発電所等では処理できない等の欠点があった
。また、■の塩素酸化処理法では、塩素及び次亜塩素酸
ソーダの取シ扱いが面倒であるばかりでなく、酸化に必
要な塩素及び次亜塩素酸ソーダの注入量等をコントロー
ルしなければならない等の繁雑さがあった。更に、■の
銅触媒添加による酸化法では、溶解性の銅化合物を触媒
として用いた場合は、処理水中に同伴される溶解銅化合
物を回収する装置（特開昭５６−４４０９８号）が必要
となり、また銅を固定した担体により酸化する場合は、
担体を処理水よシ分離する工程（特開昭５６−４４０９
１号）が必要となる等の欠点があった。特に特開昭５６
−４４０９１には、酸化第１銅の触媒作用すなわち酸化
作用が最も大きい旨記載さ杆ているが、本発明者らの実
験によれば、酸化鉤より還元銅の方が酸化作用が優れて
いることを見出している（％開明５６−１５８１８５号
）。更に、酸化鋼は微量ではあるが水に溶解し、銅の排
出規制値を越える為、銅の回収が必要となる等の欠点が
ある。
本発明社、ヒドラジンを含む廃水をラネー銅触媒の存在
下で純酸素、酸素ガス及び酸素を発生する物質よシなる
群から選ばれた１種又は２種以上のものと接触させるこ
とを特徴とするヒドラジン含有廃水の処理法を提供する
ものである。
下で純酸素、酸素ガス及び酸素を発生する物質よシなる
群から選ばれた１種又は２種以上のものと接触させるこ
とを特徴とするヒドラジン含有廃水の処理法を提供する
ものである。
やネー銅触媒を使用してヒドラジン廃水を処理した場合
銅が処理水中に溶出しない為、特開昭５６−４４０９８
号のように溶解鋼を回収する装置を必要とせず、しかも
ラネー銅は粒状にできる為、これを固定床で使用すれば
特開昭５６−４４０９１号のような触媒担体を処理水よ
り分離する工程も省ける。更に、ラネー銅触媒中の銅は
還元銅である為、特開昭５６−４４０９１号の酸化銅よ
りも反応速度が大きく、また廃水中に鋼が溶出すること
も防止できる。また、ラネー銅の存在でヒドラジン含有
廃水を処理する場合、通常の多孔質銅よシ反応活性が高
く、反応速度が大きいため、ヒドラジンの濃度が高い場
合でも容易に処理が可能である。
銅が処理水中に溶出しない為、特開昭５６−４４０９８
号のように溶解鋼を回収する装置を必要とせず、しかも
ラネー銅は粒状にできる為、これを固定床で使用すれば
特開昭５６−４４０９１号のような触媒担体を処理水よ
り分離する工程も省ける。更に、ラネー銅触媒中の銅は
還元銅である為、特開昭５６−４４０９１号の酸化銅よ
りも反応速度が大きく、また廃水中に鋼が溶出すること
も防止できる。また、ラネー銅の存在でヒドラジン含有
廃水を処理する場合、通常の多孔質銅よシ反応活性が高
く、反応速度が大きいため、ヒドラジンの濃度が高い場
合でも容易に処理が可能である。
本発明で使用するラネー銅触媒とは、銅と水。
アルカリ、Ｗｌなどによって侵される金属（マダネシウ
ム、アルミニウム、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、鉛、シ
リカ、チタニウム、ホウ素など）の１種またＦｉ２１１
以上との合金に対して水酸化ナトリウムなどのアルカリ
水溶液または塩拳などの増水溶液を作用させることによ
って得られるものを意味し、アルカリまたは階にょる銅
以外の金属の溶出量＃′ｉ特に制限されない。また、銅
と銅以外の金属との重量比については通常１：１のもの
を用いるが、この比に限定されるものではない。ラネー
銅触媒の駒製法の一例を示すと、重量比で１＝１の銅−
アルミニウム合金に水酸°化ナトリウム水溶液を作用さ
せると溶出反応は連やかに起り、合金中のアルミニウム
の９０−以上が溶出されたラネー銅触媒が得られる。こ
のようにラネー銅触媒は、銅以外の金属の溶出によって
多孔質のものとなる。
ム、アルミニウム、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、鉛、シ
リカ、チタニウム、ホウ素など）の１種またＦｉ２１１
以上との合金に対して水酸化ナトリウムなどのアルカリ
水溶液または塩拳などの増水溶液を作用させることによ
って得られるものを意味し、アルカリまたは階にょる銅
以外の金属の溶出量＃′ｉ特に制限されない。また、銅
と銅以外の金属との重量比については通常１：１のもの
を用いるが、この比に限定されるものではない。ラネー
銅触媒の駒製法の一例を示すと、重量比で１＝１の銅−
アルミニウム合金に水酸°化ナトリウム水溶液を作用さ
せると溶出反応は連やかに起り、合金中のアルミニウム
の９０−以上が溶出されたラネー銅触媒が得られる。こ
のようにラネー銅触媒は、銅以外の金属の溶出によって
多孔質のものとなる。
上記のようにして得られたラネー銅触媒は、通常強度上
の立場から２００メツシュ程度の粒度に調整されるが、
ヒドラジン含有廃水との接触反応方式によって適当な粒
度を選定することが望ましく、必ずしもこの粒度にとら
れれる必要はない。
の立場から２００メツシュ程度の粒度に調整されるが、
ヒドラジン含有廃水との接触反応方式によって適当な粒
度を選定することが望ましく、必ずしもこの粒度にとら
れれる必要はない。
次に、ヒドラジン含有廃水とラネー銅触媒との接触方式
については特に制限がなく完全混合型。
については特に制限がなく完全混合型。
固定床、流動床、移動床などのいずれの方式でも良い。
また、酸化分解に必要な酸素は予め原水のヒドラジン含
有廃水に溶は込ませておく方式でも反応槽で供給する方
式のいずれでも良い。さらに、酸素は純酸素ガス、液体
醗素、空気、酸素を含む廃ガス、過酸化水素などの如き
酸素を発生する物質等のいずれのものを単独であるいは
組合せて用いても良い。なお、酸素の供給量については
ヒドラジンを酸化するのに必要な理論酸素量のｔ２倍程
度の酸素を供給すれば十分で０ある。また、反応温度９
反応圧力は常温、常圧で良く、特に温度を上げたシ、圧
力をかけたりする必要はない。しかしながら、反応効率
を高めることが望まれる場合には、温度を上げたり圧力
をかけることにより目的を達成することができる。
有廃水に溶は込ませておく方式でも反応槽で供給する方
式のいずれでも良い。さらに、酸素は純酸素ガス、液体
醗素、空気、酸素を含む廃ガス、過酸化水素などの如き
酸素を発生する物質等のいずれのものを単独であるいは
組合せて用いても良い。なお、酸素の供給量については
ヒドラジンを酸化するのに必要な理論酸素量のｔ２倍程
度の酸素を供給すれば十分で０ある。また、反応温度９
反応圧力は常温、常圧で良く、特に温度を上げたシ、圧
力をかけたりする必要はない。しかしながら、反応効率
を高めることが望まれる場合には、温度を上げたり圧力
をかけることにより目的を達成することができる。
本発明によれば、ヒドラジン含有廃水中のヒドラジンを
常温、常圧でラネー銅触媒存在下、酸素によシ容易に酸
化分解して除去できるので、従来の処理法に比して繁雑
な操作もなく、シかも旬時間で酸化分解できる等の利点
がある。
常温、常圧でラネー銅触媒存在下、酸素によシ容易に酸
化分解して除去できるので、従来の処理法に比して繁雑
な操作もなく、シかも旬時間で酸化分解できる等の利点
がある。
さらに、ラネー銅触媒中にアルミニウムや鉄などが含ま
れているときは、これらが酸化されて溶出し水酸化物と
して廃水中の懸濁物質を凝集させる効果を発揮する。
れているときは、これらが酸化されて溶出し水酸化物と
して廃水中の懸濁物質を凝集させる効果を発揮する。
以下に本発明を実施例によシ詳しく説明する。
実施例１
臀ｍｘｓｏｏが塩化ビニル製カラムにラネー銅触媒（粒
度１０〜２４メツシユ、銅含量９α４ｗｔ％ 、アルミ
ニウム含量？、 ６ ｖｔ％、用研ファインケミカル■
製）５０ｃｃを充填した５本のカラムに下から空気を吹
き込みながらとドラジン約２５０戸を含有する廃水をＬ
Ｈ８’Ｖを変えて上向流で通水ψ し、ヒドラジの酸化分解除去実験を行った。結果触媒充
填量（ｃｃ） ５０ｃｃ ５０ すＬ反応圧
力１−Ｇ） 常圧 常圧 常圧反応温度（”Ｃ）
２４．５ ２４．０ ２４０空気流量（４／ｈ
ｒ） ２１ ５０ ２１廃水処理１（ｃ＆ｈｒ
） ｓ Ｏ２５Ｇ ５０１ｓ、ＨｏＢ、Ｖ、
１ ５ −（注）ヒドラジンの分析法：
Ｊ工８Ｂ８２２４ボイラー給水水質試験方法 表１からもわかるようにラネー銅触媒を使用するとヒド
ラジン廃水は、ＬＨＢＹ−５で容易に酸化分解できるこ
とがわかる。また、処理水中の鋼イオン濃度もα５−以
下で殆Ａど溶出しないことが判明し九。
度１０〜２４メツシユ、銅含量９α４ｗｔ％ 、アルミ
ニウム含量？、 ６ ｖｔ％、用研ファインケミカル■
製）５０ｃｃを充填した５本のカラムに下から空気を吹
き込みながらとドラジン約２５０戸を含有する廃水をＬ
Ｈ８’Ｖを変えて上向流で通水ψ し、ヒドラジの酸化分解除去実験を行った。結果触媒充
填量（ｃｃ） ５０ｃｃ ５０ すＬ反応圧
力１−Ｇ） 常圧 常圧 常圧反応温度（”Ｃ）
２４．５ ２４．０ ２４０空気流量（４／ｈ
ｒ） ２１ ５０ ２１廃水処理１（ｃ＆ｈｒ
） ｓ Ｏ２５Ｇ ５０１ｓ、ＨｏＢ、Ｖ、
１ ５ −（注）ヒドラジンの分析法：
Ｊ工８Ｂ８２２４ボイラー給水水質試験方法 表１からもわかるようにラネー銅触媒を使用するとヒド
ラジン廃水は、ＬＨＢＹ−５で容易に酸化分解できるこ
とがわかる。また、処理水中の鋼イオン濃度もα５−以
下で殆Ａど溶出しないことが判明し九。
Claims (1)
- ヒドラジンを含む廃水をラネー銅触媒の存在下で純酸素
、！！素金含有ガスび酸素を発生する物質よシなる群か
ら選ばれた１種又は２種以上のものと接触させることを
特徴とするヒドラジン含有廃水の処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20936681A JPS607953B2 (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | ヒドラジン含有廃水の処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20936681A JPS607953B2 (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | ヒドラジン含有廃水の処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58112088A true JPS58112088A (ja) | 1983-07-04 |
| JPS607953B2 JPS607953B2 (ja) | 1985-02-28 |
Family
ID=16571743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20936681A Expired JPS607953B2 (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | ヒドラジン含有廃水の処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS607953B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60129188A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-10 | Daido Steel Co Ltd | 排水処理方法 |
| WO2002100534A1 (de) * | 2001-06-09 | 2002-12-19 | Mol Katalysatortechnik Gmbh | Verfahren zum abbau biologischer und/oder organischer substanzen |
| FR2826354A1 (fr) * | 2001-06-22 | 2002-12-27 | Atofina | Procede de decomposition de l'hydrazine contenue dans un liquide aqueux |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0453894Y2 (ja) * | 1985-06-21 | 1992-12-17 |
-
1981
- 1981-12-25 JP JP20936681A patent/JPS607953B2/ja not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60129188A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-10 | Daido Steel Co Ltd | 排水処理方法 |
| WO2002100534A1 (de) * | 2001-06-09 | 2002-12-19 | Mol Katalysatortechnik Gmbh | Verfahren zum abbau biologischer und/oder organischer substanzen |
| FR2826354A1 (fr) * | 2001-06-22 | 2002-12-27 | Atofina | Procede de decomposition de l'hydrazine contenue dans un liquide aqueux |
| WO2003000597A1 (fr) * | 2001-06-22 | 2003-01-03 | Atofina | Procede de decomposition de l'hydrazine contenue dans un liquide aqueux |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS607953B2 (ja) | 1985-02-28 |
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