JPS58109439A - フエノ−ル誘導体および該化合物を含む有機ポリマ−安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機物質の有用な安定剤である新規のメター官
能性フェノール、特に少くとも２つの芳香核中に０■基
を有するフェノールに関するものである。

少くとも２つの芳香核にＯＨ基を廟しそしてその芳香核
が架橋基によって結合していて、各々の核はそれによっ
て第二の芳香核との結合を構成する炭素原子に釣してオ
ルト−筐たはバラ−位にあるｌ）　Ｈ＆を廟しているか
またはその０１４１鰹挾か不明である多数のフェノール
は既に文献で公知である。

このようなフェノールの安定剤としての用途もまた公知
である。これらのフェノールは例えば次に挙ける刊行物
中に記載されている：米国特許第３３４　ｆ３６４８号
明細１、独国特許公開第２１３８８８３９号公報、およ
び日本国％許第７３１４１８１号明細１゜ 少くとも２つの芳香核にＣＮ１基を有しそしてそのＯＨ
基かそれによって第二の芳香核との結合を構成する炭素
原子に対してメター位にあるいくつかのフェノールも文
献で公知である。このようなフェノールの酸化防止剤と
しての用途もまた公知である。これに関連することは独
国特許公開第２２１１７２２Ｊｆ５公報およびエイチ。

ブジキエウィッッ（１４，１３ｕｄｚｉｋｉｅｗｉｃｚ
）およびヨツト。スボボダ（Ｊ　、　３ｗｏｂｏｄａ）
　　により［ヒエミシュ　ベリヒテ（Ｃｈｅｒｎ、　　
１３ｅｒ　、　）　。

卦（１０）、１９６５．３２６４−９Ｊ　　中に記載さ
れている。

本発明のメター頁能性フェノールは、先に引用した公知
化合物に比して敗北防止剤と１７でより活性であつでそ
してよシ優れた色特性をボす。

本発明は、次式ｌ： Ｃ山 （式中、Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基を衣
わし、Ｒ４は炭素原子１５１１ないし１２のアルキル基
、炭素肺子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子
数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７ないし１０
のアルアルキル基または炭素原子数７ないし１０のアル
カリール基を表わし、そしてＲ１およびＲｓは互いに独
（１１） ”；ｒ　Ｌ、て次式ＩＩ　、　Ｉｌｌまたは■：（１１
）　　　　　　　　　（ｉｌｌ）　　　　　　　　（Ｉ
Ｖ）（上目ピ式中、 Ｒ′１およびＲ６けＲ１およびＲ４に対する前述の定義
通りの意味を表わしそしてその両方の置換基はＲ’およ
び１（４と　同一または異なっていてもよく、セしてＸ
は−ＣＨ１！＋、−Ｃ）ム０ＣＨ２−または−ｃｔ−ｂ
　５ｃｉｔｔ−を表わし、Ｒ７は炭素原子数４ないし１
２のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキ
ル基、炭素原子数６ないし１゜の７１７−　ｔｖ基、炭
素原子数７ないし１０のアルアルキル、２ｉ：または炭
素原子数７ないし１０のアルカリール基を衣わす。）で
表わされる基のうちの１つを衣わす。）、・で表わされ
る化合物に関するものである。

炭素原イ数１ないし４のアルキル基、炭素原（１２） 子数１ないし１２のアルキル基または炭素原子数４７ｉ
：いし１２のアルキル基としてＲ’、Ｒ’、Ｒ’。

Ｒ６およびＲ′Ｉはメチル基、エチル基、ｎ−フーロヒ
ル基、イソプロピル基、ｎ−グチル基、第二グチル基、
第三ブチル基、ｎ−ペンチル４　、＋１−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、１　、１　、３　、３−プトラノプル
７チル基、ｎ−ノニル基、デンル基葦たはドテシル基で
あり初る。Ｒ’　、　Ｒ’　、　Ｒ’シ・よひ１（６は
各々メチル基または第三グチル基が丙ましい。Ｒ７は第
三ブチル基が好筐しい。

炭Ｅ　Ｊｌｊ’子数６ないし１０のアリール基としてＲ
’　、　Ｒ’およびＲ７はナフチル基および好ましくは
フェニル基であり得る。

炭素原子数７ないし１０のアルアルキル基としてＲ’　
、　ｌｔ”およびＲ７はペンシル基、ｌ−フェニルエク
°ル基、α、α−７メチルベンジル基マたは２−フェニ
ルエチル基であり得る。

ｋ＞原子数５ないし８のシクロアルキル基トじ−Ｃｓｃ
’　、　Ｒ’およびＲ’はシ多ロベンテル基、シクロ−
へグチル基、シクロオクチル基および好ましくけシクロ
ヘキシル基を表わす。

炭素原子数７ないしｌＯのアルカリール基としてＲ４，
Ｒ＠およびＲ７は　トリル基、２，４−ンメチルフエニ
ル基、２，６−シメチルフエニル＆％２１４−ジエチル
フェニル基、２．６一シｘｆルフエニルＭ’ｌ　タｉｄ
　４−第三ブチルフェニル基、好ｔしくは２，４−ジメ
チルフェニル基であり侑る。

式Ｉで表わされる化合物で好ましいものは、Ｒ２および
Ｒ３が互いに独立して式■または■で表わされる基特に
好ましくはＲ２およびＲ３が式■で表わされる基である
ものである。

式ｌにおいてＲ１および／またｆ′ｉＲ３が式■で表わ
される基である場合、置換基Ｒ５およびＲ６は好ましく
は炭素原子数１ないし４のアルキル基である。そして置
換基Ｒ１およびＲ４はメチル基が好ましい。

Ｘは−Ｃ１１２−基が好ましい。

式！で表わされる化合物のうち、Ｒ１およびＲ１＋が各
々メチル基を表わし、Ｒ番およびＲ６が互いに独立して
炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ？が、
第三ブチル基を表わし、Ｒ８が水素原子を表わしそして
Ｒ２およびＲ３が互いに独立して弐ＩＩまだは■で表わ
される基を表わすものか、本発明の好ましい実施態様で
ある。

以下にかける化合物は、本発明化合物の例である： 式！で表わされるもの：３．５−ジー（３′。

５′−シー第三フチルー４′−ヒドロキシベンジル）−
２，４−ジメチル−６−第三ブチルフェノール、３．５
−ジー（３’、５’−ジー第三ブチル−４′−ヒドロキ
シベンジル）−２，４，６−）リメチルフェノール、３
，５−ジー（３’−メチル−５’−第三ｌｆシル−′−
ヒドロキシベンジル）−２，４，６−）リメチルフェノ
ール、３，５−ジー（２’、６’−ジメチル、−４′−
第三ブチル−１：・ ３′−ヒドロキシベンジル）−’２，４．６−）リメチ
ルフエノ°−ル、３，５−ジー（２’、　４’−ジー第
三ブチル−６′−メチル−３′−ヒドロキシベ（１５） ブチル）−２、４、６−トリメチルフエノール。

式Ｉで表わされる多核安定剤は、公知の（立体）除去の
大き々フェノールに対するペンシル化反応、すなわち次
式Ｖ： Ｃ１ら で表わされるフェノールを次式■、■および／または■
： （１６） ＣＨ２Ｌ　　　Ｒ’ で表わされるベンジル化剤の少くとも１つと、式■で表
わされる化合物の弐■、■および■で表わされる化合物
の総量に対するモル比が約１＝２で反応させることによ
シ得ることができる。

この反応ｔよ、塩基（例えば第三級アミン、アルカリ金
楓またはアルカリ土類金属）の存在下で、そしてまた、
必要ならば例えばルＳＯ，。

ＨＣ／、、Ｐ−）ルエンスルホン酸、ＢＦ、エーテル鉛
体、ＺｎＣ１，、ｋｔｃＬｓ　　のような酸性触媒存在
下で、そして不活性溶剤（例えばアルカン、芳ｉ　族、
エーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド）の存在下で行うことができる。この反応において式
■、■および■で表わされる化合物を過剰量用いてもよ
い。

本発明化合物を得る丸めに用いられる出発物質は公知化
合物で、その製法も同様に当業者に（１７） Ｌ公知である。

本発明はまた、式■で表わされる化合物の、有機物質を
酸素、熱、光お上ひ例えばβ−およびγ−線のような電
離放射線の作用から保農するだめの安定剤としての用途
にも関するものである。

この用途における好ましい実施態様としては、式Ｉで表
わされる化合物の、有機ポリマー、特にアクリロニトリ
ル、ブタジェン、ヌチレン（ＡＢＳ）または耐衝撃性ポ
リスチレンを基礎としたグラフトポリマーのだめの安定
剤としての使用を挙けるととができる。さらに本発明化
合物によって都合よく安定化される有機物質の例を以下
に挙ける： １、　モノオレフィンおよびジオレフ・ｆンのポリマー
、例えはポリエチレン（架橋されていてよい）、ポリプ
ロピレン、ポリイソブチレン、ホリブトー１−エン、ポ
リメチルペント−１−エン、ポリイソンレンまたはポリ
ブタジェンおよび環状オレフィンのポリマー、例えばシ
クロペンテンまたはノルボルネンのポリマー０ ２、上ｈ［′１でｉけたポリクロの混合物、例えばポリ
クロピレンとポリエチレンもしくはポリイソブチレンと
の混合物。

３、モノオレフィンおよびジオレフィンの相互モジくは
他のビニルモノマーとのコボＩＪ　マー、例、ｔ　Ｕエ
チレン／プロピレンコポリマー、フロピレン／ブドー１
−エンコポリマー、プロビレク／イイブチレンコボリマ
ー、エチレン／ブドー１−エンコポリマー、フロピレン
／ブタジェンコポリマー、イソブチレン／イソフ゛レン
コポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマ
ー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エ
チレン／酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン／アクリ
ル酸コポリマーおよびそれらの塩（アイオノマー）、な
らびにエチレニ／とプロピレンとジエン（例えばヘキサ
ジエ゛ン、ジシクロペンタンエンまたはエテリテンノル
ボルネン）とのターポリ（１９） マー０ ４、　ボリスチレ／。

５、　スチレンもＬ　＜　ｉｆα−メチルスチレントシ
エンもしくはアクリル蒋導体とのコポリマー、例エバス
チレン／ブタジェン、スチレン／アクリロニトリル、ス
チレン／アルキルメタクリレートまたはスチレン／アク
リロニトリル／′メチルアクリレート；スチレンコポリ
マーと他のポリクロ例えはポリアクリレート、ジエンポ
リマー１？ｃＵエチレン／プロピレン／ジ壬ンターボリ
マーより得られる高価撃強度を南する混合物；およびス
チレンのフロックコポリマー、例Ｌｈスチレン／ブタン
エン／スチレン、スチレン／イソグレン／スチレン、ス
チレン／エチレン−ブチレン／スチレンまたはスチレン
−エチレン／プロピレン−スチレン。

６、　スチレンのクラフトコポリマー、例えはポリフタ
ジエンにスチレン、ポリフタジエンにスチレンおよびア
クリロニトリル、ポリブタ（２０） ジエンにスチレンおよび無水マレイン酸、ポリブタジェ
ンにスチレンおよびアルキルアクリレートもしくはアル
キルメタクリレート、エチレン−プロピレン−ジェンタ
ーポリクロにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリア
ルキルアクリレートもしくはポリアルキルメ・タフリレ
ートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート
−ブタジェンコポリマーにスチレンおよびアクリロニト
リル、およびそれらと前記５で挙げたコポリマーとの混
合物、例えはいわゆるＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡ
ＥＳ　　ポリマーとして知られるもの。

７、ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエチ
レン、特にハロゲン化ビニル化合物のポリマー、例えは
ポリ塩化ビニル、ホリ塩化ビニリ、デン、ポリ弗化ビニ
ル、ポリ弗化ビニリデンおよびそれらのコポリマー、例
えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビ
ニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。

８、ａ、ρ−不ｙ４２＋＋酸およびぞの誘導体から肪導
さｔｌ、　ｉ’ｃポリマー、ＤＯえばポリアクリレート
およびポリメタクリレート、ポリアリルメミンおよびポ
リアクリロニトリル。

９、上記８に皐けたモノマーの相ＴＬまたは他の不飽和
モノマーとのコポリマー、例えはアクリロニトリル／ブ
タジェンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアク
リレートコポリマー、アクリロニトリル／塩化ビニルコ
ポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレ
ート／ブタジェンターポリマー。

１０、不飽和アルコールおよびアミン筐たはそれらのア
シル誘導体またはアセタールから肪導されたポリマー、
例えはポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリス
テアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン
飲ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレー
ト、ポリアリルメラミン。

］１．環状エーテルのホモポリマーおよびコボリマー、
例えはポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド
、ポリプロピレンオキシドまたはそれらとビス−グリ７
ジルエーテルどのコポリマー。

１２、ボリア七タール例えはポリオキシメチレン、およ
びコモノマー例えばエチレンオキシドを有するポリオキ
シメチレン。

１３、ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド。

１４、一方で木端水酸基を有するポリエーテル、ポリエ
ステルおよびポリブタジェン、他方で脂肪族もしくは芳
香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、
およびその前駆物質（ポリイソシアネート、ポリオール
、プレポリマー）。

１５、ジアミンおよびジカルボン酸から、および／筐た
はアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導さ
れたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミ゛
゛ト′″４、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミ
ド６１Ｏ、ポリアミド１１．ポリアミド１２、ポリ−２
，４゜（２３） ４−トリメチルへキサメチレンテレフタルアミド、ポリ
−ｍ−フェニレン−イソフタルアミドおよびそれらとポ
リエーテルとのコポリマー、例えはボリア０レングリコ
ール、ボリア０ピレングリコールまたはポリテトラメチ
レングリコールとのコポリマー。

１６、ポリウレア、ポリイミドおよびポリアミドーイ　
ミ　ド。

１７、ジカルボン酸およびジアルコールからおよび／ま
たはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから
誘導されるポリエーテル、例えはポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ−１，４−
ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、および末
端水岐基を有するポリエーテルおよびジカルボン酸から
誘導されるブロックポリエーテルエステル。

１８、ポリカーボネート。

１９、ポリスルホンおよびポリエーテルスルホン。

２０、−力でアルデヒドおよび他力でフェノール、（２
４） 尿素またはメラミンから誘導された架橋ポリマー％例、
ｔｉ、ｒフェノール／ホルムアルテヒド樹脂、尿＃／ホ
ルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド
１１　脂。

２１、転性もしくは非乾性アルキッド樹脂。

２２、飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコール
とのコポリエステルからビニル化合物を架橋剤として誘
導された不飽和ポリエステル樹脂およびそのハロゲン含
有、難燃変性樹脂、 ２３、Ｗ換アクリル酸エステル例えはエポキシアクリレ
ート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリ
レートから誘導された架橋性アクリル樹脂。

２４、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートま
たはエポキシ樹脂と架橋したアルキッド樹脂、ポリエス
テル樹脂およびアクリレート樹脂。

２５、ポリエポキシド、例えばとスーブリシジルエーテ
ルまたは環状脂肪族ジエボキシドから誘導された架橋エ
ポキシ樹脂。

２６、セルロース、ゴムおよびゼラチンのような天然ポ
リマー、およびそれらを化学変性した同族飴導体、例え
ば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸
セルロースマタはセルロースエーテル物見ばメチルセル
ロース。

２７、率−のモノマーまたはそれらの混合物よりなる天
然および合成有機物質例えば鉱物油、動物性および植物
性脂肪、油およびワックス１だは合成エステル（例えば
フタル酵エステル、アジピン酸エステル、清明エステル
またはトリメリド酸ニスデル）よｈｎ導場れた油、ワッ
クス、脂肪、同様に例えはプラスチックに対するｈ］塑
剤または紡糸製剤としで使用される賛成エステルと鉱物
油との任意の重量比の混合物、およびそれらの水性エマ
ルジョン。

２８、天然または合成ゴムの水性エマルジョン、例えば
天然ゴム／ラテックスまたはカルボキシル化スチレン／
ブタジェンコポリマー。

式Ｉで表わされる化合物は特にスチレンのポリマーおよ
び暉性体を安定化するために有効である。安定化さオ］
だポリマーは俊れた色特性を有し、またポリマーに対す
る安定剤の相溶性も優れている。式Ｉ′７′表わされる
化合物はまた潤滑油を安定化するためにも極めて好ま［
７い。

安定剤は安定化される物質に対して０．０１ないし５″
ｔｌｉｔ％の濃度でプラスチックに加えられる。安定化
される物質に対１〜て化合物を好ましくは０．０１ない
し２．ＯＭも灯ましくけ０．２ないし０．６　ｋ−ｌｉ
ｔ％加えるとよい。

添り口は重合後、例えば化合物を、そしてもし必簀なら
ば史に添加剤を成形の前または成形中に通常の方法によ
りｍ融物中にブレンドすることにより、またはポリマー
に俗解または分散した化合物を塗布して、もし必要なら
ば次いでｄ媒を蒸発させることによっても行うことがで
きる。

従って、本発明はまた弐１で表わされる化合物を０．０
１ないし５貰蓋チ添加することにより、Ｃ２７） そしてもし必敬ならり：他の公知および一般的な添加剤
を加えることによ多安定化されたプラスチックＶＣ関す
るものである。安定化されたプラスチックは稚々の形態
例えはシート、フィラメント、リボン、異形相またはラ
ッカー、接着剤またはセメントに対フる結＠剤とし、て
使用される。

本発明の安定沖］と共に使用される他の添加剤の９８を
ＪＪ−Ｆに述べる。

１、　臥化防正剤 １、１．　　アルキリデンさ糺た１価フェノール２．６
−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブ
チル−４，６−シメチルフエノール、２，６−７−第三
ブチル−４−ニチルフエノール、２．６−　ジー第三ブ
チル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ンー第三ブ
ナルー４−イソブチルフェノール、２．６−ノーシクロ
ベンチルー４−メチルフェノール、２−（α−メチルシ
クロ−＼キシル）−４，６−シメチルフエノール、２，
６−ジ（２８） 一オクタテシルー４−メチルフェノール、２゜４．６−
１リーシクロｌ＼キシルフエノール２．６−シー第三プ
ナルー４−メトキシメプルフェノール、２．６−ジフェ
ニル・−４−オクタプシルオキシフェノール １．２．　　アルキル化されたヒドロキノン２．６−シ
ー第三ブチル−４−メトキシフｘ／−ｙｖ、２　、５−
シー％三ブチルーヒドロ千ノンｌたは２．５−ジー第三
゛ｆミルーヒドロキノン １、ａ、ヒドロキシル化すレタチオフェニールエーテル ２．２′−チオ−ヒス−（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２，２′−チオ−ビス−（４−オクチル
フェノール）、４　、４’　−チオ−ビス−（６−第三
ブチルー３−メザルフェノール）′！ｌ−たは４，４′
−チオ−ビス−（６−第三ブチル−２−メチルフエ／−
ル）。

１．４．　　アルキリデン−ビスフェノール２．２′−
メチレン−ビス−（６−第三ブチル−４−メチルフェノ
ール）、２．２′−メチ１ｙ７−ヒｘ（５−９４ｒ三ブ
チル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレン−
ビス−〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル
）−フェノール〕、２，２′−メチレン−ビス−（４−
メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、２，２′−
メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール
）、２．２’−メチレン−ビス−（”ｉ＋ｂ−ジー第三
ブチルフェノール）、２，２′−エチリデン−ビス−４
゜６−ジー第三ブチルフェノール、２　、２’−エチリ
デン−ビス−（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノ
ール）、４．４’−メチレン−ビス−（２，６−ジー第
三）゛チルフェノール入４．４′−メチレン−ビス−（
６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１．１−ビ
ス−（５−ａ＋４三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェノール）−ブタン、２，６−ジー（３−第三ブチ
ル−５−メチル−２−ヒドロキシペンシル）−４−メチ
ルフェノール【、１，１゜３−トリス−（５−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、
ｌ。

１−ビス−（５−第三フチル−４−ヒドロキシ−２−メ
チルフェニル）３ｎ−ドデ’、ｒルメルカブトフクン、
エチレンクリコールビス−〔３，３−ヒス−（３′−第
三ツブルー４′−ヒドロキシフエニル）−ブナレート〕
、シー（３−第三フチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）−ジシクロペンタジェン°またはジー［２−
（３’−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メナル
ーペンシル）−６−Ｍ三ブナルー４−メチル−フェニル
〕テレンタレート。

１．５．　　ベンジル化合物 １．３．５−トリー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２，４゜６−ドリメチルベンゼン
１．ジー（３，５−ジー第三フチルー４−ヒト占キシベ
ンジル）スルフィド、インオクチル３，５−ジー第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト（３υ アセテート、ビス−（４−ｍ玉ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−ジメチルベンジル）−ジチオールテレツメレ
ート、１，３．５−トリス−（３，５−シー第三フチル
ー４−ヒドロキシベンフル）イソシアヌレ−）、１，３
゜５−　）　ＩＪスス−４−第三フチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチルベンジル）１ンシアヌレ−１−、
ジオクタデシル３，５−シー第３ブチル−４−ヒドロキ
シフェニルーホスホネ−）ｔ＆はモノエチル３，５−シ
ー第３ブチル−４−ヒト０キシペンシル−ホスホネート
のカルシウム塩。

１．６．　　アシルアミノフェノール ４−ヒト゛ロキシーラウリル敵アニリド、４−ヒドロキ
シ−ステアリン敵アニリドまたは２．４−ビスーオクナ
ルメルカブト−６−（３，５−ジー第巳フチル−４−ヒ
ドロキシアニリ／）　−７−トリアジン。

１．７．　　β−（３，５−ジー第三フチルー４−ヒド
ロキシフェニル）フロピオン酸の１１１１１１　ｉ　；
Ｉ’ｊ０２） は多価アルコール、　’ｉ；！Ｉえはメタノール、オク
タデカノール、１，６−ヘキサンンオール、ネオペンチ
ルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
クリコール、トリエチレンクリコール、ペンタジェン’
）ト−＃、）リスーヒドロキシエチルイソシアヌレート
マたはジヒドロキシエチルスキサルアミドとのエステル
。

１．８．　　β−（５−第三フチル−４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）フロピオン酸の１価ｔｆｃｉは多
価アルコール、例えはメタノール、オクタデカノール、
１．６−−＼キサンジオール、ネオペンチルグリコール
、チオジエチレングリコール、ジエチレンクリコール、
トリエチし７ングリコール、ペンタエリスリトール、ト
リス−ヒドロキシエチルインシアヌレートなたけジヒド
ロキシエチルオキサルアミドとのエステル。

１．９．　　β−（３，５−ジー第３フチルー４−ヒド
ロキシフェニル）プロヒメン臥の、９ｉ１１ＬハＮ　、
　Ｎ’−ジー（３，５−ジー第三フチルー４−ヒドロキ
シフェニルプロピオニル）へキサメチレンシアミン、Ｎ
、Ｎ’−ジー（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキ
シフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミンまたは
Ｎ。

Ｎ′−シー（３，５−ジー第３フチルー４−ヒドロキシ
フェニルフロピオニル）ヒドラジンアミド。

２、紫外線吸収剤および光安定剤 ２．１．　２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンズ
トリアソール、例えは５′−メチル−１３′。

５′−ジー第三ブチル−１５′−第三ブチル−１５’　
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−１５−ク
ロロ−３’、５’−７−第３ブチル−１５−クロロ−３
′−第３ブチル−５′−メチル−１３′−第２ブチル−
５′−第３ブチル−１４′−オクトキシ−１３′、５−
ジー第３アミル−１３’、５’−シー（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）−および３’、５’−ジー（α
、α−ジメチルベンジル）−２−（２’−ヒドロキシフ
ェニル）−ベンズトリアゾール。

２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノンの、例えは４−
ヒドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクトキシ−，４
−デシルオキシ−１４−ドデシルオキシ−１４−ベンン
ルオキシー、４゜２１．４ｚ−トリヒドロキシ−ｐよひ
２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−誘導体。

２．３．置換および非置換安息香酸エステル、例えは４
−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチ
レート、オクチルフェニルザリチレート、ジベンゾイル
レゾルシノール。

ビス−（４−第三ブチルベンゾイル）−レゾルシノール
、ベンゾイルレゾルシノールおよび２，４−ジー第三ブ
チル−フェニル３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンゾエート。

２．４．７クリレート、例えばエチルα−シアノ−β、
β−ジフェニル−アクリレート、インオクチルα−シア
ノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カル
ボメトキシーシ（３５） ンナメート、メチルα−シアノ−β−ヅメナル−ｐ−メ
トキシ−シンナメートブチルα−シアノ−β−メチル−
ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキ
シ−ｐ−メトキシ−シンナメートおよびＮ−（β−カル
ホメトキシーβ−シアノビニル）−２−メチル−インド
リン。

２．５．　　ニッケル化合物、例えば２，２′−チオ−
ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
フェノール〕の、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールア
ミンまたはＮ−シクロヘキシル−ジェタノールアミンの
ような他の配位子を葛むまｆｃはせ筐ない１：１銘体ま
たはｌ：２釦体なとのニッケル錯体、ニッケルジブチル
ジチオ−カルバメート、４−ヒドロキシ−３、５−’）
−第三フｆルーベンンルーホスホン叡のモノアルキルエ
ステル例えばメチル逢たはエチルエステルのニッケル塩
、ケトキシへのニッケル錯体例えは２−ヒドロキシ−４
−メチル−フェニルウンデシルケトンオキ（３６） シムのニッケル錯体および他の配位子を含むまたは含ま
ない、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ
−ピラゾールのニッケル錯体。

２．６．立体障害アミン、例えばビス＝（２，２゜６．
６−テト２メチルヒペリジル）セバケート、ビス−（１
，２，２，６，６−ペンタメチルピペリシル）セバケー
ト、ビス−（１，２，２゜６．６−ペンタメチルピペリ
ジル）ｎ−ブチル−３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロ牟ジベンジルーマロネート、１−ヒドロキシエチル−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジンとコハク晒との縮合生成物およびＮ、Ｎ’−（２゜
２．６，６−ケトラメチルピペリジル）−へキサメチレ
ンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジ
クロロ−１，３，５−β−トリアジンとの縮合生成物、
およびトリス−（２，２，６，６−チトラメチルビペリ
ジル）ニトリロトリアセテート、 ２．７．　　シュウ酸ジアミド、例えば４．４′−ジ−
オクチルオキシ−オキサニリド、２．２’−ジ−オクチ
ルオキシ−５，５′−ジー第三ブチル−オキサニリド　
２．２１−ジ−ドデシルオキシ−５゜５′−ジー第三ブ
チル−オキサニリド、２−エトキシ−２′−エチル−オ
キサニリド、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−ジメチルアミノプ
ロピル）−オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三ブ
チル−２′−エチル−オキサニリドおよびこれと２−エ
トキシ−２′−エチル−５，４′−ジー第三ブチン−オ
キサニリドとの混合物、オルト−およびバラ−メトキシ
ｍ＝置換オキサニリドの混合物および０−およびｐ−エ
トキシー二置換オキサニリドの混合物。

３゜金属不活性化剤、例えばＮ、Ｎ’−ジフェニルシュ
ウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラルー■−サリチロイルヒド
ラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス−？　ＩＪテロイルヒドラジン
、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３゜５−シー第三ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、３−サ
リチロイルアミノ−１，２，４−）リアゾールおよびビ
ス−ベンジリデン−シュウ酸ジヒドラシ゛ド。

４、ホスフィツトおよびホスホナイト、例えばトリフェ
ニルホスフィツト、ジフェニルアルキルホスフィツト、
フェニルジアルキルホスフィツト、トリ（ノニルフェニ
ル）ホスフィツト、トリラウリルホスフィツト、トリオ
ククデシルホスフィット、ジステアリルーペンタエリト
リトールジホスフィット、トリス−（２，４−ジーｇニ
ブチルフェニル）ホスフィツト、ジイソデシルーペンタ
エリトリトールジホスフィット、ジー（２，４−ジー第
三ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィ
ット、トリステアリル−ソルビトールトリホスフィツト
およびテトラキス−（２゜４−ジー第三ブチルフェニル
）−４，４’−ビフエニレンジホスホナイト。

□ ５、過酸化物分解化合物、例えはβ−チオ−ジプロピオ
ン酸のエステル、例としてはラウリル、ステアリル、ミ
リスチルまたはトリデシ（３９） ルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、２−メル
カプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカ
ルバミド酸亜鉛、ジオクタテシルジスルフイドおよびペ
ンタエリトリトールテトラキス−（β−ドテシルメルカ
プト）プロピオネート。

６、　ポリアミド安定剤、例えは沃化物および／または
燐化合物と共に用いる銅塩および２価マンカンの塩。

７、塩基性補助安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピ
ロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート
、尿素ｈａ体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド
、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびア
ルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、リシノー
ル酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテ
コールアンチモンまたはピロカテコール錫。

８、造核剤、例えは４−第三ブチル安息香酸、（４０） アジピン酸およびジフェニル酢酸。

９、充填剤および補強剤、例えは炭酸カルシウム、珪酸
塩、ガラス繊維、石綿、タルク、カオリン、皺母、硫酸
バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブ
ラックおよび黒鉛。

１０、他の添化剤、例えば可塑剤、簡滑斉り乳化・剤、
顔料、螢光増白剤、消炎剤、静電防止剤および発泡剤。

実施例１ニ ー人、５−ジー（３’、５’−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２、４−ジメチル−６−第三ブチ
ルフェノール ２．４−ジメチル−６−第三ブチルフェノール２１．５
ｆを、メタノール６０−に清解させ、この浴液に８０チ
ｍ酸１１ｆを加える。

次に、攪拌しながら霊素下で、４−メトキシ、メチル−
２，６−ジー第三ブチルフェノール６０　ｆ、ｔ−約７
０℃（還流）で６時間かけて加える。その反応混合物を
７０℃にさ、らに６時間保つ。冷却すると、反応生成物
の無色結晶が沈殿１゛る。ぞ・の結晶を吸引濾過してヘ
キサンによる熟成、濾過、Ｎａ０）ｌを言む水による熟
成、そしてさらに濾過することによって精製する。融点
：１４０℃（メタノールから栴結晶）。

実施例２： 実施例１と同様の方法によ、９．２．４−ジメチル−６
−第三ブチルフェノールの賛ワリに供試暑の２．４．６
−ドリメテルフエノールを便用して２０４℃の融点を持
つ３，５−シー（３’　、５’−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２，４，６−１−リメテルフェ
ノールを得ることかできる。

実施例３： 安定化していないＡＢＳ樹脂樹脂粉末１菫０ る。その混合物を最高温度１７０℃で二軸ロール混線根
土で５分間混合し、次に伶られた圧延シートを剥ぎとる
。次いでそのシートを実験室用油圧プレス機上１８ｏ℃
で６分間加圧して１　ｍｍのシートとしこれから寸法５
゜Ｘ　２０　ｍｍの試験片を打ち抜く。

その試験片に添加した安定剤の効果を強制通風炉中１８
０℃での加熱老化によって試験する。老化の間に起こる
損傷（酸化）の評価基準社反射分光分析法で得られる表
面の赤外吸収スペクトルである。特に、時間の経過と共
にカルボニル吸光度（１７２０ｃｒｎ　’）の増加を観
察し、そして変わらず残っている吸収帯（１４５５ｃｒ
ｎ−’）　　と比較する。その分解は計算式： によって迎」定する。

■が値０．１　（Ｌｏ、＋　）に達した後の時間を適宜
終点として扱う。

（４３） 表Ｉ 相乗剤を用いないＡＢＳ樹脂における試験表ｎ 相乗剤Ｌ）　Ｌ、　Ｔ　Ｉ）　Ｐ　（ジラウリルチオジ
グ０ヒオネート）を用いたＡＢＳ樹脂における試験（４
４） 実施例４： ポリブタンェン（高−シス）８３ｊｉｉｉ％および塩基
性安定剤としての２，６−ジー第三ブチル−ｐ−フレソ
ール０．０３５ＭＮ％、潤滑剤としてのステアリン酸亜
鉛０．０５重量％および本発明の酸化防止剤のうちｍｍ
（各々、弐■および■中相当する製造例番号に一致）０
．１皿Ｍ％を含有している耐衝撃性ポリスチレンを２２
０℃で２回押出してそして得られた粒状樹廁を１８５℃
で３分間加圧して２　ｍｍの（４５） 試験片を得る。

この試験片を強制通風炉中でオーブン老化させて以下の
特性を測定した： ａ）　ＡＳｉ”Ｍ　Ｄ　　１９２５による黄色度指数（
ＹＩ）を８０℃（０，２５０，５００，７５０および１
０００時間後に測定）および１６０℃（０，６０，９０
，１２０および１８０分後に迎ｊ定）にて測定する。こ
の結果を表■に示す。

目 ｂ）　　Ｋ　ｐ、　ｃ１ｎ／ｃｍ”単位で六わされる衝
撃強さくＩｓ）を、老化後１６０℃（３０゜６０．１２
０，１５０，１８０，２４０，３００゜４２０および４
８０分後に測定）にて側定する。この結果を表■に示す
。

表■ 特許出願人　チバーガイギー　アクチェンゲゼルシャフ
ト代　理　人　弁理士　　＠　　攪　美　（他１名）（
４７） ２７３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１３次式Ｉ： Ｈ （式中、Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
   わし、Ｒは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素
   原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６な
   いし１０のアリール基、炭素原子数７ないし１０のアル
   アルキル基もしくは炭素原子数７ないし１０のアルカリ
   ール基を乏わし、そしてＲ２およびＲ３が互いに独立し
   て次式■、■もしくは■： （１１）　　　　　　　　（Ｉｌｌ）　　　　　　　　
   　（ＪＶ）（式中、Ｒ６およびＲ６は前配氷Ｉ中Ｒ１お
   よびＲ’　として定義された意味を表わし、そして両刀
   の基は共にＨｌおよびＲ′　と同一もしくは異なってい
   てもよくそしてＸは−ｃＨ，−基、　Ｃｌ−１２０ＣＨ
   ｚ−基もしくは−Ｃ■ｉ、　５ＣＨ２−基を表わし、Ｒ
   ？は炭素原子ｆｉ４ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし
   ｌＯのアリール基、炭素原子数７ないし１０のアルアル
   キル基もしくは炭素原子数７ないしｌＯのアルカリール
   基を表わし、セしてＲ８はメチル基もしくは水素原子を
   表わ衣わされる化合物。 （２）式ｌにおいてＲ１およびＲａか互いに独立（２） して弐■もしくは式■で表わされる基を表わす、特許請
   求の範囲第１９記載の化合物。 （３）　　式ｌにおいてＲ１およびＲ１か各々式■で表
   わされる基を表わす、特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 （４）　　式ＩにおいてＲ１およびＲ４が各々メチル基
   を表わし、Ｒ２およびＲ３が式０１（式中、Ｒ１１およ
   びＲ’は各々炭素原子数１ないし４のアルキル基を衣わ
   す。）で表わされる基を表わす、特？ｒｆ請求の範囲第
   １項記載の化合物。 （５）式ＩにおいてＲ１およびＲ１が互いに独立して式
   ｎ、ｍもしくは■（式中、Ｘは一〇ルー基を表わす。）
   で表わされる基を表わす、特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 （６１式ＩにおいてＲ１およびｌ（ｌ′が各々メチル基
   を表わし、Ｒ４およびＲ６が互いに独立して炭素原子数
   １ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ？か第三ブチル基
   を表わし、Ｒ１１が水素原子を表わし、セしてＲ２およ
   びＲ３が互いに独立して式■もしくは式■で表わされる
   基を表（３） わす、％ｉＦＦ請求の範囲第１項記載の化合物。 （７）　　式ｌで表わされる化付物か３，５−ジー（３
   ′。 ５′−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２
   ，４，６−トリメチルフエノールである％？−請求の範
   囲第１項Ｍｄ載の化合物。 （８）次式Ｉ： ＣＨ。 ルキル基を表わし、Ｒは炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭
   素原子数６ないしｌＯのアリール基、炭素原子数７ない
   し１０のアルアルキル基もしくは炭素原子数７ないし１
   ０のアルカリール基を表わし、そしてＲ２およびＨａ　
   　が互いに独立して次式…、■もしくは■： （４） Ｒ”　　　　Ｒ’　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　
   　Ｒ６Ｒ’（ｎ）　　　　　　　　（ＩＩＩ）　　　　
   　　　　　（ＩＶ）（成用、Ｒ’およびＲ６は前記式Ｉ
   中Ｒ１およびＲ′　　として定義された意味を表わし、
   そして両方の基は共にＲ１およびＲ４と同一もしくは異
   なっていてもよく、セしてＸはへ具−基、−ＣＨ２ｏｃ
   ｔｈ−基もしくけ−Ｃｌｉｔ　Ｓ　ＣＨｚ−基を表わし
   、Ｒ″は炭素原子数４ないし１２のアルキル基、炭素原
   子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子・数６な
   いし１０のアリール基、炭素原子数７ないし１０のアル
   アルキル基もしくは炭素原子数７ないしｌＯのアルカリ
   ール基を表わし、そしてＲ８はメチル基もしくは水素原
   子を表わす。）で表わされを便用することを％徴とする
   有機側斜の安定化方法。 （５） （９）　　次式ｌ： ＣＨｓ キル基を表わし、Ｒ４は炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭
   素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７ない
   し１ｏのアルアルキル基もしくは炭素原子数７ないし１
   ０のアルカリール基を表わし、ぞしてＲ２およびＲＪか
   １いに独立して次式Ｉｔ、ｌｉｔもしくは■：（式中　
   Ｒ１＋およびＲ６は前記式ｌ中Ｒ１および１４’　　と
   してｔＪＥ蹴された意味を表わし、そして両方の基は共
   にＲ１およびＲ４と同一もしくは異なっていてもよく、
   そしてＸは−ＣＩＩｌ−基、−〇）ｌｔ　ＯＣＩムー基
   もしくは−ＣＩ（２ＳＣル橿を表わし、Ｒ７は炭素原子
   数４ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし８の
   シクロアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール
   基、炭素原子数７ないし１０のアルアルキル基もしくは
   炭素ｊ水子数７ないしｌＯのアルカリール基を表わし、
   そしてＲａはメチル基もしくれ水素原子を表わす。）で
   衣わされる基って安定化された有機ポリマー。 （１０）該ポリマーがアクリロニトリル、ブタジェン、
   スチレン（すなわちＡＢＳ）もしくは−・ｊ衝撃性ポリ
   スチレンに基つくグラフトポリマーである％許趙求の範
   囲第９項記載の安定化されたポリマー、　　　・ （７） （１１９次式Ｉ： Ｃル し１２のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロア
   ルキル基、炭素原−１ｇ８６ないシ１０のアリール基、
   炭素原子数７ないし１０のア於硯キル基もしくは炭素原
   子数７ないし１０のアルカリール基を表わし、そしてＲ
   ２およびＲ１が互いに独立して次式ＩＩ　、　ＩＩＩも
   しくは■：（ｕ）　　　　　　　（Ｉｌｌ）　　　　　
   （■）（８） （式中　Ｒ１およびＲ”　Ｂ前記式■中Ｒ１およびＲ４
   として定義された意味を表わし、そして両方の基は共に
   Ｒ１およびＲ４と同一もしくは異なっていてもよく、そ
   してＸは−ｃＩｉ、　−基、−ＣＨ，０ＣＩ（、−基も
   しくは−Ｃｆ（，５ＣＨｔ−基を表わし　Ｒ９は炭素原
   ：ｆ数４ないし１２のアルキル基、炭素Ｉρ子数５ない
   し８のジクロル基もしくは炭素原子数７なＬ７ｒｉ　＋
   〜１０のアルカリール基を表わし、そしてＲ８はメチル
   基も［７くは水素原子を表わす。）で表わされる基の１
   つを表わす。Ｊ　で表わされる化合物によって安定化さ
   れた潤滑剤。