JPH02235963A - ポリエーテルイミド配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリエーテルイミド、ポリエステル及びモノア
ルケニルアレーン−共役ジエン共重合体又は共重合体組
成物を含有してなる一群のポリエテルイミド配合物に関
するものである。

従来の技術 ポリエーテルイミドとその他の重合体とのある種の配合
物は既知である。たとえば、米国特許第４，１４１，９
２７号明細書にはポリエーテルイミドーポリエステルの
二成分混合物が開示されている。また米国特許第４，２
５９，４５８号明細書にはポリアリーレート、ポリエス
テル並びに芳香族ポリカーボネー１・、スチレン樹脂、
アルキルアクリレート樹脂、ポリウレタン、塩化ビニル
重合体、ポリ（アリールエーテル）、共ポリエーテルエ
ステルブロック重合体及びポリヒドロキシエテルからな
る群から選んだ少なくとも一種の熱可塑性重合体を含む
配合物が開示されている。

発明の要旨 本発明によれば、少なくとも一種のポリエーテルイミド
；少なくとも一種のポリエステル；及び少なくとも一種
のモノアルケニルアレーン−共役ジエン共重合体又は共
重合体組成物を含有してなるポリエーテルイミド配合物
が提供される。

発明の詳細な開示 本発明はつぎの成分： （１）ポリエーテルイミド； （２）ポリエステル；及び （３）モノアルケニルアレーン−共役ジエン共重合体又
は共重合体組成物； を含有してなる一群のポリエーテルイミド配合物に関す
るものである。これらの配合物は好ましくは該配合物１
００重量部当り約５０〜約８０重量部のポリエーテルイ
ミド、約１０〜約２５重量部のポリエステル及び約１０
〜約２５重量部のモノアルケニルアレーン−共役ジエン
共重合体又は共重合体組成物を含有してなるものである
。これらの配合物は変性されないポリエーテルイミド組
成物と比較して改善された衝撃強さを示す。さらに、こ
れらの配合物は変性されないポリエーテルイミド組成物
よりも著しく低い加工温度を使用し得るものでありかつ
ポリエステルよりも高い耐熱性を示すものである。

本発明の配合物は式： ［式中、　ａ”は１より大きい整数、たとえば１０〜１
０，０００又はそれ以上、を表わし；Ｚはつぎの群（１
）； Ｂｒ Ｂｒ 及び（２） レン基を末端基とするポリジオルガノシロキサン及び（
３）式： ＩＩ　　　　　ＩＩ の二価の基からなる群から選んだ一員であり；ｑはＯ又
は１でありそしてｙは１〜５の整数である）の二価有機
基：から選んだ基でありかつ一〇−Ｚ一〇一基の二価の
結合手は無水フタル酸基上に、たとえば３．　　３’，
　　３．　　４’，　　４．　　３’又は４，４′位に
位置するものであり；そしてＲはつぎの群：　　（１）
６〜約２０個の炭素原子をもつ二価芳香族炭化水素基及
びそれらのハロゲン化誘導体；（２）約２〜約２０個の
炭素原子をもつアルキレン基及びシクロアルキレン基、
ｃ２−ｃｓアルキ（式中、Ｑは １１ｌ］ Ｏ たゾしＸは１〜５の整数である、からなる群から選んだ
一員である）の二価の基；から選んだ二価有機基である
］をもつポリエーテルイミドを含有する。

ポリエーテルイミドは式： （式中、Ｚは前記の意義を有する）の任意の芳香族ビス
（エーテル無水物）と式： Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２ （式中、Ｒは前記の意義を有する）の有機ジアミンとの
反応を包含する当業者に周知の任意の力法によって得る
ことができる。

上記式の芳香族ビス（エーテル無水物）は、たとえは ２，２−ビス［４−（２．３−ジカルボキシフェノキシ
）一フェニル）コブロパンジ無水物・４，４′−ビス（
２，３−ジカルボキンフェノキン）ジフエニルエーテル
ジ無水物； １，３−ビス（２．３−ジカルボキシフエノキシ）ベン
ゼンジ無水物 ４，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルスルフィドジ無水物， １，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物 ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキシ）ペ
ンゾフェノンジ無水物 ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フェニルスルホンジ無水物 ２，２−ビス［４−　（３．４−ジカルボキシフエノキ
シ）フエニル］プロパンジ無水物：４　４′−ビス（３
　４−ジカルボキンフエノキシ）ジフェニルエーテルシ
無水物： ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フエニルスルフィドジ無水物： １，３−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキン）ベン
ゼンジ無水物， １，４−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ベン
ゼンジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキンフェノキシ）ペ
ンゾフェノンジ無水物 ４−（２．３−ジカルボキシフェノキシ）−４′（３　
４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２−プ
ロパンジ無水物； 及ぴか一るジ無水物の混合物を包含する。

さらに、上記式に包含される芳香族ビス（エチル無水物
）はＫｏｔｏｎ，Ｍ．Ｍ．　；Ｆｌｏｒｉｎｓｋｉ　．
Ｆ．Ｓ．　；Ｂｅｓｓｏｎｏｖ，Ｍ．Ｉ．；Ｒｕｄａｋ
ｏｖ，Ａ．Ｐ．（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　ｌｌｅｔ
ｅｒｏｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ａｃａｄ
ｅｍｙ　ｏｒＳｃ４ｅｎｃｅｓ，Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｒ．）に
よってソビエト連邦特許第２５７，０１０号明細書（１
　９　６　７年１１月１１日特許；１９６７年５月３日
出願）に示されている。か＼るジ無水物はまたＭ．Ｍ．
Ｋｏｔｏｎ，Ｐ．Ｓ．Ｆ１ｏｒｉｎｓｋｉによってｚｈ
．ｏｒｇ．Ｋｈｉｎ．；　４　（５）　，　７　７　７
　（１　９　６　８）にも示されている。

上記式の有機ジアミンは、たとえばｍ−フエニレンジア
ミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジ
フエニルプロパン、４．　　４’ジアミノジフェニルメ
タン、ベンジジン、４，４′−ジアミノジフエニルスル
フイド、４．４’ジアミノジフエニルスルホン、４．４
’　−ジアミノジフエニルエーテル、１，５−ジアミノ
ナフタリン、３．３’−ジメチルベンジジン、３，３′
−ジメトキシベンジジン、２，４−ビス（アミノ〜ｔ−
ブチル）トルエン、ビス（ｐ−アミノｔ−プチルフェニ
ル）エーテル、ビス（ｐ−メチル一〇−アミノペンチル
）ベンゼン、１，３ジアミノー４−イソプロビルベンゼ
ン、１，２ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ｍ−
キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、２，４
−ジアミノトルエン、２．６−ジアミノトルエン、ビス
（４−アミノシク口ヘキシル）メタン、３−メチルへブ
タメチレンジアミン、４，４−ジメチルへブタメチレン
ジアミン、２．１１−ドデカンジアミン、２，２−ジメ
チルプロピレンジアミン、オクタメチレンジアミン、３
−メトキシへキサメチレンジアミン、２，５−ジメチル
へキサメチレンジアミン、２，５−ジメチルへブタメチ
レンジアミン、３−メチルへブタメチレンジアミン、５
−メチルノナメチレンジアミン、１，４シクロヘキサン
ジアミン、１．１２−オクタデカンジアミン、ビス（３
−アミノプロピル）スルフィド、Ｎ−メチルービス（３
−アミノプロピル）アミン、ヘキサメチレンジアミン、
ヘプタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカ
メチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）テトラ
メチルジシロキサン、ビス（４−アミノブチル）テトラ
メチルジシロキサン、等を包含する。

一般に、反応はジ無水物とジアミンとの相互反応を行な
わせ得る周知の溶剤、たとえば０−ジクロルベンゼン、
ｍ−クレゾール／１・ルエン等を用いて約１００°Ｃ〜
約２５０℃の温度で有利に行なうことができる。別法に
よれば、ポリエーテルイミドは前記した任意のジ無水物
と前記した任意のジアミン化合物との混合物を高温に加
熱しかつ同時に混和しつつ溶融重合せしめることによっ
て製造し得る。一般に、約２００℃〜４００゜Ｃの範囲
の温度、好ましくは２３０℃〜３００℃の範囲の温度を
使用し得る。反応条件及び成分の割合は所望の分子量、
固有粘度及び耐溶剤性に応じて広範囲に変動し得る。一
般に、高分子量のポリエーテルイミドを目的とする場合
には等モル量のジアミン及びジ無水物が使用されるが、
ある特定の場合には僅かにモル過剰（約１〜５モル％）
のジアミンを使用して末端アミノ基を有するポリエーテ
ルイミドを製造することができる。一般に、有用なポリ
エーテルイミドはｍ−クレゾール中で２５°Ｃで測定し
て０　．　　２　ｄｌ／　ｇより大きい、好ましくは０
．３５〜０．６０ｄｌ／ｇ，あるいは０．　　’Ｉｔｄ
ｌ／ｇ又はさらにより高い固有粘度を有する。

本発明の配合組成物の第二の成分はポリエステルである
。

本発明の配合物において使用し得るポリエステルは慣用
又は既知の方法に従って製造された慣用又は既知のポリ
エステルである。か＼るポリエステルは合計で約２〜約
１６個の炭素原子を含むジカルボン酸と２〜１２個の炭
素原子を含むグリコール又はジオールのような多価アル
コールとの反応によって形成される重合体を包含する。

脂肪族ジカルボン酸は合計で２〜１６個の炭素原子を含
み得る。ジカルボン酸は８〜１６個の炭素原子を含むア
リール又はアルキル置換芳香族酸であることが好ましい
。線状脂肪族ジカルボン酸の特定の例は蓚酸、マロン酸
、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等を包含する
。芳香族酸の特定の例はパラフタル酸（テレフタル酸）
のようなフタル酸の種々の異性体及びナフタリン酸を包
含する。アルキル置換芳香族酸の特定の例はジメチルイ
ソフタル酸、ジメチルオルトフタル酸、ジメチルテレフ
タル酸のようなジメチルフタル酸の種々の異性体　ジエ
チルイソフタル酸、ジエチルオルトフタル酸、ジエチル
テレフタル酸のようなジエチルフタル酸の種々の異性体
：２，６−ジメチルナフタリン酸及び２．５−ジメチル
ナフタリン酸のようなジメチルナフタリン酸の種々の異
性体；及びジエチルナフタリン酸の種々の異性体を包含
ずる。

テレフタル酸か特に好ましい。二種又はそれ以上のジカ
ルボン酸を使用する場合には、酸部分の全量の少なくと
も９０モル％がテレフタル酸であることが特に好ましい
。一般に、テレフタル酸を９５モル％を超える割合で使
用することがもっとも好ましい。

種々のジカルボン酸の代りにそれらの種々のジエステル
を使用し得ることは当業者に周知である。

たとえば、合計で２〜約２０個の炭素原子を含むアルキ
ルジエステル及び約１０〜約２０個の炭素原子を含むア
ルキル置換アリールジエステルを使用し得る。ジエステ
ルの例は蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸等のジエステルを包含する。種々のアルキル置換
アリールジエステルの特定の例はジメチルフタレーｌ・
の種々の異性体、たとえば特に好ましい化合物であるジ
メチルテレフタレート、ジエチルフタレーｌ・の種々の
異性体、ジメチルナフタレ−１・の種々の異性体及びジ
エチルナフタレ−　トの種々の異性体を包含する。

グリコール型のジオールは直鎖状又は分技鎖状であり得
る。ジオールはまた脂肪族又は脂環族であることができ
る。ジオールの特定の例はエチレングリコール、プロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、２，３−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコル、シクロヘキザンジメタノール等を包含する。

種々のグリコールの中で、２〜８個の炭素原子をもつも
のが好ましく、エチレングリコールが特に好ましい。種
々のグリコールの代りに、たとえばグリコールエーテル
のような４〜１２個の炭素原子を含む別の群の多価アル
コール、たとえばジメチレングリコール及び１　４−ジ
ヒドロキシエトキシベンゼンを使用することができる。

本発明の配合物に使用し得るポリエステルは一般に慣用
の溶融重合又は溶融及び固相重合技術に従って製造する
ことができる。

本発明の配合絹成物の第三の成分はモノアルケニルアレ
ーン−共役ジエン共重合体又は共重合体組成物である。

本発明における使用に適するモノアルケニルアレーン−
共役ジエン共重合体はＡＢＡ型ブロック共重合体及びコ
アーシエル型共重合体から選ばれる。さらに、用語“モ
ノアルケニルアレーン−共役ジエン”共重合体は、モノ
アルケニルアレーン単量体及び共役ジエン単量体がとも
に共重合体の全単量体に基づいてそれぞれ少なくとも約
１０モル％の量で存在する限り、さらに追加の共単量体
を有する共重合体をも含むものとする。

前記したとおり、適当なブロック共重合体は少なくとも
２個のモノアルケニルアレーン重合体末端ブロックＡ及
び少なくとも１個の水素添加された又は部分水素添加さ
れた又は水素添加されていない共役ジエン重合体中央ブ
ロソクＢからなり、しかも該ブロック共重合体は８〜５
５重量％のモノアルケニルアレーン重合体ブロック含量
をもち、各重合体ブロックＡは約５，０００〜約１２５
０００の平均分子量をもちそして各重合体ブロックＢは
約１０，０００〜約３００，０００の平均分子量をもつ
ものである。

これらのブロック共重合体は種々の幾何学的構造をもち
得る。これは本発明が何等特定の幾何学的構造に依存す
るものではなく、むしろ重合体ブロックの各々の化学的
構成に依存するものであるからである。したかって、ブ
ロック共重合体の幾何学的横造は、各共重合体が前記し
たごとく少なくとも２個の重合体末端ブロックＡ及び少
なくとも１個の重合体中央ブロックＢを有する限り、線
状、ラジアル又は分岐状であり得る。これらの重合体の
特定の構造はそれらの重合法によって決まる。たとえば
、線状重合体はアルキルリチウム又はスチルベンジリチ
ウムのような開始剤等を用いる場合には所望の単量体を
反応器中に逐次導入することによって、あるいは２個の
セグメン１・からなるブロック共重合体を二官能性カッ
プリング剤とカップリングさせることによって得られる
。他方、分枝構造体は、重合体又は最終ブロック重合体
の水素添加か望まれる場合にはその前駆重合体に対して
３又はそれ以上の官能価をもつ適当なカップリング剤の
使用によって得ることができる。

カップリングはジハロアルカン又はジハロアルケン及び
ジビニルベンゼンのような多官能性カップリング剤なら
びにハロゲン化珪素、シロキサン又は一価アルコールと
カルボン酸とのエステルのようなある種の極性化合物を
用いて実施し得る。重合体中に残留するカップリング剤
の存在は本発明の組成物の一成分を構成する重合体の所
要の特性にとって無視し得るものである。同様に、一般
的な意味で、特定の構造も無視することができる。

前述したごとき方法を包含するブロック共重合体の製造
のための種々の方法は当該技術において既知である。た
とえば、か＼る重合体は、所望の場合にはその水素添加
の方法も含めて、こ＼に参考文献として引用する米国特
許第３，１４９，１８２号、同第３，５９５，９４７号
、同第３，６９４，５２３号、同第３，２８７，３３３
号、同第３，３２１．６３５号及び同第３，８４２，０
２９号明細書に開示されている。か＼る方法においては
、ブロック重合体の製造のためにリチウム基触媒、特に
アルキルリチウムを使用することが特に好ましい。

ブロック共重合体の代表的な例として、つぎの型のもの
をあげることができる。

ポリスチレンーポリブタジエンーポリスチレン（ＳＢＳ
）； ポリスチレンーポリイソプレンーポリスチレン（ＳＩＳ
）； ポリ（α−メチルスチレン）一ポリブタジエンポリ（α
−メチルスチレン）；及び ポリ（α−メチルスチレン）一ポリイソプレンーポリ（
α−メチルスチレン）。

各ブロックがこれらのブロックを特徴付ける単量体の少
なくとも一種類を主割合で含むという条件でかつブロッ
クＡの各々が主割合のモノアルケニルアレーンを含みそ
してブロックＢの各々が主割合のジエンを含むという条
件を満たす限りにおいて、ブロックＡ及びブロックＢの
両者はいずれも単独重合体又はランダム共重合体であり
得ることが認められるであろう。用語“モノアルケニル
アレーン“は特にスチレン及びα−メチルスチレン及び
環置換スチレン類、特に環メチル置換スチレン類を包含
するスチレンの類似体及び同族体を包含する意味で用い
られる。好ましいモノアルケニルアレーンはスチレン及
びα−メチルスチレンであり、特にスチレンが好ましい
。Ｂブロックはそれらが主割合の共役ジエン単位を含む
限りにおいて、ブタジエン又はイソプレンの単独重合体
及びこれら二種のジエンの一方とモノアルケニルアレー
ンとの共重合体から構成し得る。使用される単量体がブ
タジエンである場合には、ブタジエン重合体ブロック中
の重合ブタジエン単位・の約３５〜約５５モル％は１，
２一配置を有することが好ましい。したがって、水素添
加された又は部分的に水素添加されたブロック共重合体
が望まれる場合には、その共重合体はエチレン及びブテ
ンー１の規則的な共重合体ブロック（Ｅ　Ｂ）であるか
又はそれに類似したセグメントとなるか又は該セグメン
トを一部有する。使用される共役ジエンがイソプレンで
ある場合には、得られる水素添加生成物はエチレン及び
プロピレンの規則的な共重合体ブロック（Ｅ　Ｐ）であ
るか又はそれに類似している。

ブロック共重合体の水素添加が望まれる場合には、その
水素添加はアルミニウムアルキル化合物とニッケル又は
コバルト力ルポキシレート又はアルコキシドとの反応生
成物からなる触媒を使用して好ましくは脂肪族二重結合
の少なくとも８０％を実質的に完全に水素添加するが、
約２５％を超えるアルケニルアレーン芳香族二重結合を
水素添加しないような条件下で行なうことができかつ行
なうことが好ましい。好ましい水素添加ブロック共重合
体は脂肪族二重結合の少なくとも９９％が水素添加され
、一方芳香族二重結合は５％より少ない割合で水素添加
されたものである。

個々のブロックの平均分子量はある限度内で変動し得る
。多くの場合、モノアルケニルアレーンブロックは５，
０００〜１２５，０００，好ましくは７，０００〜６０
，０００の程度の数平均分子量をもち、一方共役ジェン
ブロックは水素添加前又は後＋：ｌ：１０．０００　〜
３００，０００，好ましくは３０，０００〜１５０，０
００の程度の平均分子量をもつであろう。ブロック共重
合体の全平均分子量は典型的には２５，０００〜約３５
００００の範囲、好ましくは約３５，０００〜約３ｏｏ
，ｏｏｏの程度である。これらの分子量はトリチウム計
数法又は滲透圧測定によってもっとも精確に測定される
。

モノアルケニルアレーンブロックの割合はブロック共重
合体の約８〜５５重量％の範囲、好ましくは約１０〜３
０重量％の範囲であるべきである。

モノアルケニルアレーン−共役シエン共重合体の第二の
一群はコアーシエル型のものである。

般に、これらの共重合体は主割合の共役ジエンゴム状コ
アとその」二にグラフト重合されたモノアルケニルアレ
ーン単量体のみから誘導されるあるいは好ましくはモノ
アルケニルアレーン単量体と他のビニル単量体との組合
せから誘導される一又はそれ以七のシェルとをもつこと
を特徴とするものである。

より特定的にいえば、コアーンエル型共重合体の第一の
、すなわちコア相は一種又はそれ以上の共役ジエンのみ
からなる重合された共役ジエン単位からなるかあるいは
ビニル単量体又はビニル単量体の混合物の単位と共重合
されたかへる共役ジエン単位からなる。該コア相に使用
するに適当な共役ジエンはブタジエン、イソブレン、１
３ペンタジエン等を包含する。か＼る共役ジエンと共重
合し得るビニル単量体の例はスチレン、αメチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン等のこときビ
ニル芳香族化合物；たとえばメチルアクリ１ノート、エ
チルアクリレート、プチルアクリレート、メチルメタク
リレート及びエチルメタクリレ−１・を包含するアクリ
ル酸及びメタクリル酸のエステル；及びアクリロニトリ
ル、メタクリ口ニトリル等のごとき不飽和脂肪族二トリ
ルを包含する。該共重合体のコアは少なくとも約５０重
量％の共役ジェンを含むべきである。こ＼で使用するに
好ましいグラフｌ・化コアーシェル型共重合体は約１５
０，０００　〜約５００，０００の分子回をもつポリブ
タジェン単独重合体又は約１０〜５０重量％のスチレン
及び約９０〜５０重量％のブタジエンからなるスチレン
ーブタジェン共重合体のコアを含んでなるものである。

該コア相はまた架橋性単量体、特に下記するごとき架橋
性単量体を含み得る。

共重合体の最後の、すなわちシェル相はモノアルケニル
アレーンのみの重合単位からなるが又はグラフト成分の
少なくとも１０モル％がモノアルケニルアレーン単量体
から誘導されるという条件で一種又はそれ以上の他のビ
ニル単量体と共重合されたモノアルケニルアレーンの重
合単位からなるものである。好ましいモノアルケニルア
レーン単量体はスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン等であり、特にスチレンが好ましい。

９０モル％までの量でモノアルケニルアレーン単量体と
共重合し得る追加の単量体はたとえばエチルアクリレー
ト、メチルアクリレー１・、プチルアクリレ−１・、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プチルメ
タクリレート等を包含するアクリル酸及びメタクリル酸
のエステル；アクリロニトリル及びメタクリ口ニトリル
のような不飽和脂肪族二トリル；及び塩化ビニル及び臭
化ビニルのようなビニルハライドを包含する。特に好ま
しいシェルはスチレン及びメチルメタクリレートの各々
が１０〜９０モル％の毒で存在する重合単位から誘導さ
れるものである。さらに、これらのシェルはそれと共重
合された少割合、好ましくは１０モル％より少ない量の
一種又はそれ以上の他の前述した単量体単位を有してい
てもよい。コア相について述べたと同様に、シェル相も
また以下により詳しく述べるごとく架橋性単量体を含有
し得る。

コアーシエル型共重合体は随意に一種又はそれ以上の重
合されたビニル単量体からなる一又はそれ以上の架橋又
は非架橋中間層、すなわちコアにグラフトされた、その
上に最終のシェル層がグラフトされる中間層、をさらに
有し得る。これらの中間層に使用するのに適するビニル
単量体は」二述したごときビニル単量体、特にポリスチ
レンを包含するが、それらに限定されるものではない。

か＼る中間層がコアーシエル型共重合体中に存在しかつ
それが少なくとも１０モル％のモノアルケニルアレーン
単量体から誘導される場合、最終の、すなわちシェル相
はモノアルケニルアレーン単位でない単量体単位を１０
０モル％まで含み得る。か一る場合に特に好ましいもの
は中間相がポリスチレンからなりそして最終層がポリメ
チルメタクリレトからなる多相共重合体である。

前記したごとく、コアーシエル型共重合体の個々の層の
各々は個々の層の重合体単位を架橋するのみならず、シ
ェルをコアにグラフト結合するのにも役立つ架橋用単量
体を含み得る。コアーシエル型共重合体の製造に使用す
るための架橋剤としては、反応の個々の段階で単量体と
円滑に共重合するものを選定すべきである。代表的な架
橋剤としてはジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、
ジビニルトルエン等のような芳香族多官能性ビニル化合
物；モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１．３−ブタンジオール及び
グリセリンによって代表されるポリオールのジー及びト
リーメタクリレート及びジー及びトリーアクリレート；
アリルアクリレト、アリルメタクリレート等のような不
飽和脂肪族カルボン酸のアリルエステル；及びジアリル
フタレート、ジアリルセバケート、トリアリルトリアジ
ン等のごときジー及びトリーアリル化合物があげられる
がこれらに限定されるものではない。

架橋剤の使用量は一般に反応の各段階に対する単量体装
入量に基づいて約０．０１〜３．０重量％であるが、最
終グラフト共重合体中の架橋剤の全量は好ましくは３．
０重量％より少ないであろつ０ 本発明における使用に適当なコアーシエル型共重合体は
一般に約５０〜約９０重量％のコア相と約１０〜５０重
昆％までのグラフト相、すなわちシェル相とからなる。

グラフト共重合体中に中間相又は中間層が存在する場合
、シェル相及び中間相はそれぞれ共重合体の約５〜約２
５重皿％を構成するであろう。

本発明において使用するためのコアーシエル型グラフト
共重合体は慣用の乳化重合法によって製造されるが、別
法においてはグラフト共重合は架橋された主重合体のラ
テックスを適当に凝集させて該主重合体のラテックス粒
子の粒度を調節した後に行なうことができる。

また重合中に、グラフト共重合に使用される単量体状成
分を一工程で反応させてもよく、あるいはこれらの単量
体状成分を該成分間に本発明の適当な比をもたせて分割
して供給しながら多段階で反応させてもよい。

適当なコアーシエル型グラフト共重合体の特定の例及び
それらの製造法はたとえばこ＼に参考文献として引用す
る米国特許第４，１８０，４９４号及び同第４，２９２
，２３３号明細書に開示されている。本発明で使用する
ために適する商業的に入手し得るグラフト化コアーシエ
ル型共重合体はローム・アンド・ハース・ケミカル社製
ＫＭ６５３及びＫＭ６１１を包含する。

本発明のポリエーテルイミド配合物の製造法は広範囲に
変更し得る。一般に従来技術に従う配合技術を満足に利
用し得る。好ましい一方法は重合体を混合し、混合物を
押出しそして押出体を常態で固体の熱可塑性組成物を成
形するために慣用される手段によって成形するに適当な
ペレットに切断することからなる。

つぎに本発明を実施例によってさらに説明するが、本発
明は何等実施例によって限定されるものではない。

実施例 本発明の複合体配合物の混合及び押出しにっぎの一般的
方法を使用した。

ポリエーテルイミド組成物以外の全成分を５０ガロンの
ドラムタンブラ中で１０分間混和した。

混合した成分及びポリエーテルイミド組成物をついで２
１７２インチのＥｇａｎ型一軸スクリュー押出機中でそ
の供給口における温度６５０”Ｆで押出した。

ついでこの配合物を５００″Ｆの温度にある側方供給部
に供給した。押出されたストランドを冷却しそして回転
ナイフによって切断した。

ポリエーテルイミド配合物の各成分の割合及び得られた
性質を後記の表に示す。アイゾット衝撃データはＡ．　
Ｓ　Ｔ　Ｍ試験法Ｄ２５６に基づく試験によって測定し
たものである。加熱歪み温度（ＨＤＴ）はＡＳＴＭ試験
法Ｄ１６３７に基づく試験によって測定した。ダイナタ
ブ（Ｄｙｎａｔｕｂ　）衝撃デタはＡＳＴＭ試験法Ｄ４
２７２に基づく試験によって測定だ。

つぎの実施例の配合物中に使用されたポリエテルイミド
組成物はゼネラル・エレクｌ・リック社製ウルテム（ｕ
ｌｔｅｍ　）　１　０　０　０てあり、これは式：（式
中、ｎは重合度であり、これは約１９，２００の数平均
分子ｆｆｉ　（Ｍｎ　）　　（蒸気圧浸透圧法によって
測定）に相当するものである）のポリエーテルイミドで
ある。相対溶液粘度は塩化メチレン中、溶剤１００ｍｌ
当り０．５ｇの濃度で２５゜Ｃで測定して１．２２８で
あった。

この配合物中で使用したポリエステルはゼネラル・エレ
クトリック社製のポリ　（１，４−プチレンテレフタレ
−ト）樹脂、バロックス（Ｖａｌｏｘ　）３１５であっ
た。

つぎの実施例で使用したモノアルケニルアレンー共役ジ
エン共重合体はローム・アンド・ハース社製のメチルメ
タクリレート／ブタジエン／スチレン三元共重合体、Ｋ
Ｍ６５３であった。

実施例で使用した安定剤はチバ・ガイギ−社製のオクタ
デシル−３，５−ジーｔ−ブチルー４ヒドロキシヒド口
シンナメート、商品名イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ
　）　　１　０　７　６、である標準的なヒンダードフ
ェノール系安定剤であった。

後記第工表に押出物試料Ｎｏ．　１及びＮｏ．　２の本
発明の組成物の成分を示す。第■表には得られる配合物
の物理的性質を示す。第１表にはさらに押出物試料Ｎｏ
．　３の同様の系、ただしモノアルケニルアレンー共役
ジエン共重合体を含まない系の成分も示す。第■表には
この試料の物理的性質を、ポリエステル及びモノアルケ
ニルアレーン−共役ジエン共重合体を含まないポリエー
テルイミド組成物押出物の物理的性質とともに示す。

第１表 押出物 試料 ポリエーテル イミド％ ６３．８５ ６８．８５ ７９．８５ 安定剤 ％ ０．１５ ０．１５ ０．１５ 第■表 押出物 試料 ＨＤＴ 押出温度　　（２８４ｐｓｉ）　　ノッチ付アイゾット
特性（’Ｆ）　　　　（′Ｆ）　　　ｆｔ．ｌｂｓ／ｊ
ｎ５００　　　　　３４８　　　　　　　２Ｊ５２５　
　　　　３１６　　　　　　　１．３５８０　　　　　
３０８　　　　　　　１．０６５０　　　　　３９３　
　　　　　　１．０ダイナタブ ｆｔ／ｌｂｓ ２２．８７ ３．２３ 本発明の変更及び変形は上記した教示から当業者には明
らかであろう。したかって、上記した本発明の特定の実
施態様に特許請求の範囲に記載した本発明の意図する範
囲内で種々の変更及び変形をなし得ることを理解すべき
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、つぎの成分： （ｉ）ポリエーテルイミド； （ｉｉ）ポリエステル樹脂；及び （ｉｉｉ）モノアルケニルアレーン−共役ジエン共重合
   体； を含有してなるポリエーテルイミド配合物。 ２、（Ａ）ポリエーテルイミド約５０〜約８０重量部；
   （Ｂ）ポリエステル樹脂約１０〜約２５重量部；及び（
   Ｃ）モノアルケニルアレーン−共役ジエン共重合体約１
   ０〜約２５重量部；からなる請求項１記載のポリエーテ
   ルイミド配合物。 ３、該ポリエーテルイミドが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、“ａ”は１より大きい整数、たとえば１０〜１
   ０，０００又はそれ以上、を表わし；Ｚはつぎの群（１
   ）： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、及び ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び（２）： （式中、Ｘは次式： −Ｃ＿ＹＨ＿２＿ｙ−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−及び
   −Ｓ−の二価の基からなる群から選んだ一員であり；ｑ
   は０又は１でありそしてｙは１〜５の整数である）の二
   価有機基；から選んだ基でありかつ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の
   二価の結合手は無水フタル酸基上に、たとえば３，３′
   ，３，４′４，３′又は４，４′位に位置するものであ
   り；そしてＲはつぎの群：（１）６〜約２０個の炭素原
   子をもつ二価芳香族炭化水素基及びそれらのハロゲン化
   誘導体；（２）約２〜約２０個の炭素原子をもつアルキ
   レン基及びシクロアルキレン基、Ｃ＿２−Ｃ＿８アルキ
   レン基を末端基とするポリジオルガノシロキサン；及び
   （３）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑは −Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、及び−Ｃ＿ｘＨ＿２＿ｘた
   ゞしｘは１〜５の整数である、からなる群から選んだ一
   員である）の二価の基；から選んだ二価有機基である］
   をもつものである請求項１記載のポリエーテルイミド配
   合物。 ４、該ポリエステルがジカルボン酸又はそれらのジエス
   テルと多価アルコールとの反応によって製造されるもの
   であり、該ジカルボン酸は合計で２〜１６個の炭素原子
   をもつアルキルジカルボン酸、合計で８〜約１６個の炭
   素原子をもつアリール又はアルキル置換アリールジカル
   ボン酸及びそれらの組合せから選ばれ、該ジエステルは
   ４〜２０個の炭素原子をもつアルキルジエステル、１０
   〜２０個の炭素原子をもつアルキル置換アリールジエス
   テル及びそれらの組合せから選ばれ、そして該多価アル
   コールは２〜１１個の炭素原子をもつグリコール、４〜
   １２個の炭素原子をもつグリコールエーテル及びそれら
   の組合せから選ばれるものである請求項１記載のポリエ
   ーテルイミド配合物。 ５、該ポリエステルがポリエチレンテレフタレート又は
   ポリブチレンテレフタレートである請求項１記載のポリ
   エーテルイミド配合物。 ６、ポリブチレンテレフタレートがポリ（１，４−ブチ
   レンテレフタレート）である請求項５記載のポリエーテ
   ルイミド配合物。 ７、モノアルケニルアレーン−共役ジエン共重合体がブ
   ロック共重合体である請求項１記載のポリエーテルイミ
   ド配合物。 ８、ブロック共重合体がポリスチレン−ポリブタジエン
   −ポリスチレンブロック共重合体である請求項７記載の
   ポリエーテルイミド配合物。 ９、モノアルケニルアレーン−共役ジエン共重合体がコ
   ア−シェル型共重合体である請求項１記載のポリエーテ
   ルイミド配合物。 １０、コア−シェル型共重合体がポリブタジエンのコア
   とその上に重合されたスチレン及びメチルメタクリレー
   ト単位から誘導されるシェルとからなる請求項９記載の
   ポリエーテルイミド配合物。 １１、コア−シェル型共重合体がポリ（ブタジエン−ス
   チレン）のコアとその上に重合されたスチン及びメチル
   メタクリレート単位から誘導されるシェルとからなる請
   求項９記載のポリエーテルイミド配合物。