JPS58105964A - キノリン酸の製法 - Google Patents
キノリン酸の製法Info
- Publication number
- JPS58105964A JPS58105964A JP57217897A JP21789782A JPS58105964A JP S58105964 A JPS58105964 A JP S58105964A JP 57217897 A JP57217897 A JP 57217897A JP 21789782 A JP21789782 A JP 21789782A JP S58105964 A JPS58105964 A JP S58105964A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- quinolinic acid
- reaction
- acid
- substituted
- hydroxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/803—Processes of preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はピリジン−２，３−２カルゼン酸の改良された
新規な製造法に関する。この化合物は一般にキノリン酸
と呼ばれる。 ゛キノリン酸は薬学的に有用な化
合物、例えば局所麻酔剤、殺菌剤又は、代謝障害に対し
て使用することのできる化合物を製尚するのに使用され
る。
新規な製造法に関する。この化合物は一般にキノリン酸
と呼ばれる。 ゛キノリン酸は薬学的に有用な化
合物、例えば局所麻酔剤、殺菌剤又は、代謝障害に対し
て使用することのできる化合物を製尚するのに使用され
る。
・キノリン酸の種々の製法は文献から公知である。これ
らの製法は部分的にキノリンを酸化しまた部分的に８−
ヒドロキシキノリンを酸化することにある。
らの製法は部分的にキノリンを酸化しまた部分的に８−
ヒドロキシキノリンを酸化することにある。
Ｈｏｏｇｅｗｅｒｆｆ及びｖａｎ 、Ｄｏｒｐによって
記載された、キノリン及び過マンガン酸カリウムをアル
カリ媒体中で酸化する方法（Ｂｅｒ、 ｄｔｓｃｈ、
Ｃｈｅｍ。
記載された、キノリン及び過マンガン酸カリウムをアル
カリ媒体中で酸化する方法（Ｂｅｒ、 ｄｔｓｃｈ、
Ｃｈｅｍ。
Ｇｅｓ、”第１２巻、第７４７頁、１８７９年）は極く
僅かな収率でキノリン酸を生じるにすぎず。
僅かな収率でキノリン酸を生じるにすぎず。
同時に多量の他の反応生成物をもたらす。
キノリンを酸化するｆ卑の方法は本質的に５ｔｉｘ及び
Ｂ−ｕ ｌ ｇ、ａ ｔ ｓ ｃ ｈによって記載され
た、銅塩の存注下における過酸化水素での酸化法に基づ
く（”Ｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ、” 第６５巻、第１１頁、
１９３２年）。この反応は操作が極めて困難であること
から、反応を良好に制御しまた収率を僅かながら高める
変法が引続き開発された。この種の変法は例えばヨーロ
ツノξ特許出願第００２４１９７号又は同第００３４９
４３号明細書に開示されている。しかしこれらの明細書
に記載された方法で得られたキノリン酸の収率も著しく
過剰の酸化剤を使用するにもかかわらず十分ではない。
Ｂ−ｕ ｌ ｇ、ａ ｔ ｓ ｃ ｈによって記載され
た、銅塩の存注下における過酸化水素での酸化法に基づ
く（”Ｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ、” 第６５巻、第１１頁、
１９３２年）。この反応は操作が極めて困難であること
から、反応を良好に制御しまた収率を僅かながら高める
変法が引続き開発された。この種の変法は例えばヨーロ
ツノξ特許出願第００２４１９７号又は同第００３４９
４３号明細書に開示されている。しかしこれらの明細書
に記載された方法で得られたキノリン酸の収率も著しく
過剰の酸化剤を使用するにもかかわらず十分ではない。
更にこれらのすべての方法ではまずキノリン酸の銅塩が
生じ、これから硫化物を用いて遊離酸を除去しなければ
ならない。この処理が不所望な余分の反応工程であるこ
とを無視した場合にも、銅イオンを完全に除去すること
は極めて鑓しく、従ってこうして製造されたキノリン市
は常に痕跡量の銅を含むことになる。
生じ、これから硫化物を用いて遊離酸を除去しなければ
ならない。この処理が不所望な余分の反応工程であるこ
とを無視した場合にも、銅イオンを完全に除去すること
は極めて鑓しく、従ってこうして製造されたキノリン市
は常に痕跡量の銅を含むことになる。
”Ｃｈｅｍ、 Ｂａｒ、”第８０巻、第５０５頁（１９
４７年） （”Ｃ，Ａ、” 第４２巻、第８８０１ｃ
１９４８’）から、６７％の硝酸を用いて８−ヒドロキ
シキノリンを酸化してキノリン酸とする方法が公知であ
る。この文献の記載内容とは異なり、該方法では多量の
副生成物が生じ、キノリン酸は極く少量得られるにすぎ
ない。更にこの反応では多量のニドローゼガスが生じる
。
４７年） （”Ｃ，Ａ、” 第４２巻、第８８０１ｃ
１９４８’）から、６７％の硝酸を用いて８−ヒドロキ
シキノリンを酸化してキノリン酸とする方法が公知であ
る。この文献の記載内容とは異なり、該方法では多量の
副生成物が生じ、キノリン酸は極く少量得られるにすぎ
ない。更にこの反応では多量のニドローゼガスが生じる
。
１、 Ｂ、 Ｃｈｅｋｍａｒｅｖａ 等により、８−
ヒドロキシキノリンを過酸化水素及びオゾンで酸化する
ことによってキノリン酸は６８．７％の収率で得られた
。しかしこの方法は多大の費用を必要とし、学術上興味
があるにすぎない。
ヒドロキシキノリンを過酸化水素及びオゾンで酸化する
ことによってキノリン酸は６８．７％の収率で得られた
。しかしこの方法は多大の費用を必要とし、学術上興味
があるにすぎない。
西ドイツ特許第９４５１４７号明細書には８−ヒドロキ
シキノリン−５−スルホン酸を亜塩素酸ナトリウムでノ
マナジン酸アンモニウムの存在下に酸化してキノリン酸
を製造する方法が記載されている。この場合７２％の収
率が達成される。しかしスルホン酸の合成は不所望の付
加的な反応工程である。しかしこの反応工程は。
シキノリン−５−スルホン酸を亜塩素酸ナトリウムでノ
マナジン酸アンモニウムの存在下に酸化してキノリン酸
を製造する方法が記載されている。この場合７２％の収
率が達成される。しかしスルホン酸の合成は不所望の付
加的な反応工程である。しかしこの反応工程は。
８−ヒドロキシキノリンが亜塩素酸ナトリウムではキノ
リン酸に酸化し得ないことから不可欠である。
リン酸に酸化し得ないことから不可欠である。
従って良好な収率でまた高い純度でキノリン酸を製造す
ることのできる簡革でかつ環境に親しむ新規方法を得る
という課題が生じた。この課題は特許請求の範囲の欄に
記載した方法に、よって解決される。
ることのできる簡革でかつ環境に親しむ新規方法を得る
という課題が生じた。この課題は特許請求の範囲の欄に
記載した方法に、よって解決される。
本発明方法で適当なキノリン誘導体としては、ペンゾー
ル核における少なくとも１個の水素原子が活性基によっ
て置換されているようなすべてのキノリンが挙げられる
。本発明における活性基は置換基−ＯＲ，−８Ｒ，−Ｎ
ＲＲ’、、（−Ｎの（鵬付、 −ＮＨ−ＮＲＲ’又はＮ
ＨＣＯＲであり、これらの基中のＲ及びＲ′は同−又は
異なっていてよく、水素原子又は、炭素原子数１〜８の
置換又は非置換のアルキル基、アルアルキル基又はシク
ロアルキル輩を表す。
ル核における少なくとも１個の水素原子が活性基によっ
て置換されているようなすべてのキノリンが挙げられる
。本発明における活性基は置換基−ＯＲ，−８Ｒ，−Ｎ
ＲＲ’、、（−Ｎの（鵬付、 −ＮＨ−ＮＲＲ’又はＮ
ＨＣＯＲであり、これらの基中のＲ及びＲ′は同−又は
異なっていてよく、水素原子又は、炭素原子数１〜８の
置換又は非置換のアルキル基、アルアルキル基又はシク
ロアルキル輩を表す。
この方法を実施するに当り、ペンゾール核の史に他の水
素原子がどのような基で置換されているか否かは重要な
ことではない。すなわち選択的に付加的な活性基及び／
又は不活性置換外がペンゾール環に存在していてもよい
。この定義でのキノリン誘導体は例えば５−エトキシ−
１６−ニドキシー、７−ニドキシー、８−エトキシ−１
６−ニトキシー７−ブロムー、８−エトキシ−６−ニト
ロ−１５−ブロム−８−メトキシ−１フーゾロムー６−
メトキシー、５−ブロム−８−プロポキシ−，５，［”
２−ジエチルアミノ−エトキシ］−１６−［２−クエチ
ルアミノーエトキシ〕−８−ニトロ−１５−〔２−ぎペ
リジノーエトキシ］−１’５−メトキシ−１６−メドキ
シー、７−メドキシー、８−メトキシ−１６−メドキシ
ー５，７−ノメチルー８−二トロー、５，７−ジクロル
−８−メトキシ−１５−メルカプト−５６−メルカゾト
ー、７−メルカゾトー、８−メルカゾトー、６−メチル
メルカゾトー、６−ブチルメルカプ） −１６−ペンジ
ルメルカゾ）−１３−ｓｅｃ−ブチルメルカプト−１５
，８−クメルカプトー、６−ニトキシー８−メルカゾト
ー、５，７−ジクロル−８−メルカプト−１８−メチル
−５−メルカゾトー、７−メチルー８−メルカプト−１
６−メチルー８−メルカゾトー、６−メドキシー８−メ
ルカゾトー、５−ニトロ−８−メルカプト−１５−ヒド
ロキシ−１６−ヒドロキシ−１７−ヒドロキシ−１８−
ヒドロキシ−１５−メチル−８−ヒドロキシ−１６−メ
チル−８−ヒドロキシ−１５−エチル−８−ヒドロキシ
−１７−プロムー８−ヒドロキシ−１５−クロル−８−
ヒドロキシ−１５，７−ジクロル−８−ヒドロキシ−１
５−オクチル−８−ヒドロキシ−１５−二トロー８−ヒ
ドロキシ、７−ニトロ−８−ヒドロキシ−１５−アミノ
−１６−アミノ−１７−アミノ−１８−アミノ−１５，
８−ジアミノ−１６，８−ジアミノ＝、８−ベンジルア
ミノ−１６−メドキシー８−（４−アミノペンチル）ア
ミノ−１，５−ニドローア。
素原子がどのような基で置換されているか否かは重要な
ことではない。すなわち選択的に付加的な活性基及び／
又は不活性置換外がペンゾール環に存在していてもよい
。この定義でのキノリン誘導体は例えば５−エトキシ−
１６−ニドキシー、７−ニドキシー、８−エトキシ−１
６−ニトキシー７−ブロムー、８−エトキシ−６−ニト
ロ−１５−ブロム−８−メトキシ−１フーゾロムー６−
メトキシー、５−ブロム−８−プロポキシ−，５，［”
２−ジエチルアミノ−エトキシ］−１６−［２−クエチ
ルアミノーエトキシ〕−８−ニトロ−１５−〔２−ぎペ
リジノーエトキシ］−１’５−メトキシ−１６−メドキ
シー、７−メドキシー、８−メトキシ−１６−メドキシ
ー５，７−ノメチルー８−二トロー、５，７−ジクロル
−８−メトキシ−１５−メルカプト−５６−メルカゾト
ー、７−メルカゾトー、８−メルカゾトー、６−メチル
メルカゾトー、６−ブチルメルカプ） −１６−ペンジ
ルメルカゾ）−１３−ｓｅｃ−ブチルメルカプト−１５
，８−クメルカプトー、６−ニトキシー８−メルカゾト
ー、５，７−ジクロル−８−メルカプト−１８−メチル
−５−メルカゾトー、７−メチルー８−メルカプト−１
６−メチルー８−メルカゾトー、６−メドキシー８−メ
ルカゾトー、５−ニトロ−８−メルカプト−１５−ヒド
ロキシ−１６−ヒドロキシ−１７−ヒドロキシ−１８−
ヒドロキシ−１５−メチル−８−ヒドロキシ−１６−メ
チル−８−ヒドロキシ−１５−エチル−８−ヒドロキシ
−１７−プロムー８−ヒドロキシ−１５−クロル−８−
ヒドロキシ−１５，７−ジクロル−８−ヒドロキシ−１
５−オクチル−８−ヒドロキシ−１５−二トロー８−ヒ
ドロキシ、７−ニトロ−８−ヒドロキシ−１５−アミノ
−１６−アミノ−１７−アミノ−１８−アミノ−１５，
８−ジアミノ−１６，８−ジアミノ＝、８−ベンジルア
ミノ−１６−メドキシー８−（４−アミノペンチル）ア
ミノ−１，５−ニドローア。
８−ジアミノ−１５，７−シニトロー８−アミノ−１８
−γミノー６−クロルー１６−メドキシー８−アミノ−
１８−アセチルアミノ−６−ニドキシー、６−アセチル
アミノ−８−ゾロムー、８−エチルアミノ−１８−ベン
クルアミノ−６−メドキシー、８−ブチルアミノ−１８
−シクロヘキシルアミノ−１６−ジニチルアミノー、８
−ジェタノールアミノ−１８−ピペリジノ−１６，８−
ビスアセチルアミノ−％８−〔４−メチルアミノ−ピペ
リジノ］−、５−ヒドラジノ−１６−ヒドラジノ−１７
−ヒドラノ／−１８−ヒドラジノ、８−メチル−５−ス
ルホニルアミノ−１８−［２−ピペリジノ−エトキシ〕
−１５，７，８−）リアミノ−キノリン、８−メルカプ
トキノリン−５−スルホン酸、８−ヒドロキシキノリン
−５−スルボン酸、５−アミノキノリ゛・シー８−スル
ホン酸、５−アミノキノリン−６−カルゼン酸である。
−γミノー６−クロルー１６−メドキシー８−アミノ−
１８−アセチルアミノ−６−ニドキシー、６−アセチル
アミノ−８−ゾロムー、８−エチルアミノ−１８−ベン
クルアミノ−６−メドキシー、８−ブチルアミノ−１８
−シクロヘキシルアミノ−１６−ジニチルアミノー、８
−ジェタノールアミノ−１８−ピペリジノ−１６，８−
ビスアセチルアミノ−％８−〔４−メチルアミノ−ピペ
リジノ］−、５−ヒドラジノ−１６−ヒドラジノ−１７
−ヒドラノ／−１８−ヒドラジノ、８−メチル−５−ス
ルホニルアミノ−１８−［２−ピペリジノ−エトキシ〕
−１５，７，８−）リアミノ−キノリン、８−メルカプ
トキノリン−５−スルホン酸、８−ヒドロキシキノリン
−５−スルボン酸、５−アミノキノリ゛・シー８−スル
ホン酸、５−アミノキノリン−６−カルゼン酸である。
ｂころで上記のように置換されたキノリン誘導体は、酸
化剤としての塩素酸イオンを触媒量のバナジル（Ｖ）−
カチオンの使用下に導入した場合直ちにキノリ、ン酸に
酸化されることが判明した。この結果は、塩素酸塩が一
般に、はとんどの場合制御された部分酸化を実施し得な
い酸化剤と見做され；また塩素酸塩のレドックス潜勢力
（１，４５Ｖ）が亜塩素酸塩のそれ（１，５６Ｖ）より
も小さいことから、予測することができなかった。
化剤としての塩素酸イオンを触媒量のバナジル（Ｖ）−
カチオンの使用下に導入した場合直ちにキノリ、ン酸に
酸化されることが判明した。この結果は、塩素酸塩が一
般に、はとんどの場合制御された部分酸化を実施し得な
い酸化剤と見做され；また塩素酸塩のレドックス潜勢力
（１，４５Ｖ）が亜塩素酸塩のそれ（１，５６Ｖ）より
も小さいことから、予測することができなかった。
この酸化法で意図的に合成することのできる簡単な置換
キノリンも、場合によっては他の合成法で沈殿生成物と
して生じる複雑なキノリン誘導体と同様に酸化されると
いう利点を有する。
キノリンも、場合によっては他の合成法で沈殿生成物と
して生じる複雑なキノリン誘導体と同様に酸化されると
いう利点を有する。
使用したキノリン誘導体の各々はにンゾール核に少なく
とも１個の活性基を有する限り、本発明方法で該キノリ
ン誘導体の任意の混合物をキノリン酸に酸化することが
できる。この事実はキノリン誘導体の純度に関して何ら
の条件もつけられず、またペンゾール核の種々異なる位
置で置換されている異性体混合物も本方法で使用し得る
ことを意味する。
とも１個の活性基を有する限り、本発明方法で該キノリ
ン誘導体の任意の混合物をキノリン酸に酸化することが
できる。この事実はキノリン誘導体の純度に関して何ら
の条件もつけられず、またペンゾール核の種々異なる位
置で置換されている異性体混合物も本方法で使用し得る
ことを意味する。
更に毒性反応生成物を生ぜしめない水性媒体中での簡単
な実施が可能であり、また塩素酸塩が高い酸化能力を有
する廉価な酸化剤であるということも有利である。この
方法の他の利点は、塩素酸塩の化学量論的必装置で良好
な収率が得られることまた実際に酸化反応を急速に終了
させるには僅かに過剰の酸化剤を使用するだけでよいこ
とである。
な実施が可能であり、また塩素酸塩が高い酸化能力を有
する廉価な酸化剤であるということも有利である。この
方法の他の利点は、塩素酸塩の化学量論的必装置で良好
な収率が得られることまた実際に酸化反応を急速に終了
させるには僅かに過剰の酸化剤を使用するだけでよいこ
とである。
塩素酸イオン源としてはすべての水溶性塩素酸塩を使用
することができる。しかしアルカリ土類金属及びアルカ
リ金属の塩素酸塩、及びアンモニウムの塩素酸塩が有利
に使用可能である。
することができる。しかしアルカリ土類金属及びアルカ
リ金属の塩素酸塩、及びアンモニウムの塩素酸塩が有利
に使用可能である。
特に良好に処理でき、結晶水を含まないが、水に良く溶
ける塩素酸ナトリウムが適当である。
ける塩素酸ナトリウムが適当である。
この酸化反応用触媒としてはバナジル（Ｖ）−カチオン
を使用する。これは■２０５又は水溶性バナジン酸塩を
酸性反応混合物に溶解させることによって生じる。反応
パッチ当りに使用される触媒の量は置換されたキノリン
誘導体１モル当り７２０５０．０１〜０．１ｇである。
を使用する。これは■２０５又は水溶性バナジン酸塩を
酸性反応混合物に溶解させることによって生じる。反応
パッチ当りに使用される触媒の量は置換されたキノリン
誘導体１モル当り７２０５０．０１〜０．１ｇである。
、７これより多い量の触媒を使用した場合にはもちろん
、一層早い反応速度が得られる。
、一層早い反応速度が得られる。
反応は酸性媒体中で反応混合物の沸点で実施するが、こ
の場合相応する置換キノリン誘導体又は数種の置換キノ
リン誘導体の混合物、酸及び触媒を予め水溶液中、に配
置し、加熱する。その後攪拌下に酸化剤を数回に分けて
加える。この場合反応混合物に溶解する固体の塩素酸塩
を配量する。しかし塩素酸塩は予め水に溶かすのが有利
である。酸化反応は発熱性であることから、反応開始後
は更に熱を供給する必要はない。
の場合相応する置換キノリン誘導体又は数種の置換キノ
リン誘導体の混合物、酸及び触媒を予め水溶液中、に配
置し、加熱する。その後攪拌下に酸化剤を数回に分けて
加える。この場合反応混合物に溶解する固体の塩素酸塩
を配量する。しかし塩素酸塩は予め水に溶かすのが有利
である。酸化反応は発熱性であることから、反応開始後
は更に熱を供給する必要はない。
反応の進行は単に塩素酸塩を添加することによって制御
する。酸化反応の終了時に僅少量の黄緑色のガスが生じ
、これは反応に際して生じる二酸化炭素と一緒に漏出す
る。従・つて漏出するガスは例えば亜硫酸ナトリウムの
アルカリ溶液で洗浄することによって精製するのが有利
である。反応終了後得られた反応混合物を軽く冷却し、
ｐＨ値をアルカリ液でｐＨ４〜４．５に調整する。
する。酸化反応の終了時に僅少量の黄緑色のガスが生じ
、これは反応に際して生じる二酸化炭素と一緒に漏出す
る。従・つて漏出するガスは例えば亜硫酸ナトリウムの
アルカリ溶液で洗浄することによって精製するのが有利
である。反応終了後得られた反応混合物を軽く冷却し、
ｐＨ値をアルカリ液でｐＨ４〜４．５に調整する。
この−範囲でキノリン酸はベタインとして溶解存在し、
一方副反応で生じた不純物は溶解せずに残存し、場合に
よつ′ては活性炭に吸着させた後、分離することができ
る。濾液を酸性化し、生じたキノリン酸を分離し、洗浄
する。この場合キノリン酸はほとんど白色の、純粋な生
成物として、理論値の約７３重置％の収率で得られる。
一方副反応で生じた不純物は溶解せずに残存し、場合に
よつ′ては活性炭に吸着させた後、分離することができ
る。濾液を酸性化し、生じたキノリン酸を分離し、洗浄
する。この場合キノリン酸はほとんど白色の、純粋な生
成物として、理論値の約７３重置％の収率で得られる。
分離した母液はなお僅少量のキノリン酸を含み、これは
銅塩を用いて分離し、公知方法で単離することができる
。こうして、痕跡量の銅で汚染されているキノリン酸を
史に５重量％得ることができる。
銅塩を用いて分離し、公知方法で単離することができる
。こうして、痕跡量の銅で汚染されているキノリン酸を
史に５重量％得ることができる。
例
８−ヒドロキシキノリン８７１ｇ（６モル）を、水２１
００ｍＪ及び９４％硫酸３６０ｍ１から代る溶液に溶か
す。その際温度は約６０’Ｃに上がる。
００ｍＪ及び９４％硫酸３６０ｍ１から代る溶液に溶か
す。その際温度は約６０’Ｃに上がる。
その後バナジン酸アンモニウム０．３９を触媒として加
え、溶液を８５〜９０℃に加熱する。
え、溶液を８５〜９０℃に加熱する。
烈しく攪拌しながら、水２４００ ｍｌに溶かした塩素
酸ナトリウム１７８８ｇを２〜３時間以内に、熱を供給
することなく緩かな沸騰下に（１００〜１０３℃）反応
混合物が得られるように導入する。塩素酸す） ＩＪウ
ムの添加開始時に反応温度は極めて急速に９０’Ｃから
１０３℃に上昇する。酸化剤約２７３を添加した後、軽
い起泡が生じる。必要な塩素酸ナトリウム量の最後の５
％を添加した際に僅少量の黄緑色ガスが生じ、これは反
応から生じる二酸化炭素によって著しく薄められる。ガ
スは３個の順次に配、置された吸収容器に収容される。
酸ナトリウム１７８８ｇを２〜３時間以内に、熱を供給
することなく緩かな沸騰下に（１００〜１０３℃）反応
混合物が得られるように導入する。塩素酸す） ＩＪウ
ムの添加開始時に反応温度は極めて急速に９０’Ｃから
１０３℃に上昇する。酸化剤約２７３を添加した後、軽
い起泡が生じる。必要な塩素酸ナトリウム量の最後の５
％を添加した際に僅少量の黄緑色ガスが生じ、これは反
応から生じる二酸化炭素によって著しく薄められる。ガ
スは３個の順次に配、置された吸収容器に収容される。
これらの容器は酸化マグネシウムの添加下に亜硫酸ナト
リウム水溶液で満たされている。
リウム水溶液で満たされている。
塩素酸ナトリウムの添加後に溶液を２０分以内に約９０
℃に冷却し、５０％苛性ソーダ液９６１ ｍｌでｐＨ４
〜４．５にする。その際温度は滴加速度によって約１０
０℃に保つ必要がある。
℃に冷却し、５０％苛性ソーダ液９６１ ｍｌでｐＨ４
〜４．５にする。その際温度は滴加速度によって約１０
０℃に保つ必要がある。
その後約９０℃で、予め水１５Ｑｍｌと混合した活性炭
６０＆を加える。この混合物を３０分間攪拌し、約６０
℃で吸引濾過し、それぞれ５０℃の温水２００ ｍｌで
２回後洗浄する。
６０＆を加える。この混合物を３０分間攪拌し、約６０
℃で吸引濾過し、それぞれ５０℃の温水２００ ｍｌで
２回後洗浄する。
得られた濾液を攪拌下に約５０℃で塩酸８゜Ｑｍｌで濃
縮し、ｐＩ−１１，５〜１にし、２０℃に冷却する。沈
殿生成物を吸引濾過し、それぞれ約１５℃の温水（これ
は予め塩酸でｐＨ１，５にした）５００ｍｌで４回後洗
浄する。６０〜８０℃で乾燥した後はとんど白色のキノ
リン酸７３０ｇが得られた。これは理論値の７２．８％
の収率に相応する。
縮し、ｐＩ−１１，５〜１にし、２０℃に冷却する。沈
殿生成物を吸引濾過し、それぞれ約１５℃の温水（これ
は予め塩酸でｐＨ１，５にした）５００ｍｌで４回後洗
浄する。６０〜８０℃で乾燥した後はとんど白色のキノ
リン酸７３０ｇが得られた。これは理論値の７２．８％
の収率に相応する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 置換されたキノリン誘導体を酸性水媒体中で接触的に酸
化することによってキノリン酸を製造する方法において
、一般式： 〔式中Ｘは−ｏＲ，−ｓＲ，７ＮＲＲ’、Ｃ−Ｎ■（殉
３〕九−Ｎ Ｈ−Ｎ ＲＲ’又は−ＮＨＣＯＲを表し、
Ｒ及びＲ′は同−又は異なっていてよく、水素原子又は
、炭素原子＠１〜８の置換又は非置換のアルキル基、ア
ルアルキル基又はシクロアルキル基を表し、ペンゾール
核の残りの水素原子は非置換であるか又は任意に置換さ
れていてもよい〕のキノリン誘導体を塩素イオンで触媒
としてのノ；ナジル（Ｖ）−カチオンの存在下に酸化す
ることを特徴とするキノリン酸の製法０
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813150005 DE3150005A1 (de) | 1981-12-17 | 1981-12-17 | Verfahren zur herstellung von chinolinsaeure |
| DE3150005.6 | 1981-12-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58105964A true JPS58105964A (ja) | 1983-06-24 |
| JPS6147836B2 JPS6147836B2 (ja) | 1986-10-21 |
Family
ID=6148986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57217897A Granted JPS58105964A (ja) | 1981-12-17 | 1982-12-14 | キノリン酸の製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0082542B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58105964A (ja) |
| DE (2) | DE3150005A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6900330B1 (en) | 2002-12-10 | 2005-05-31 | Hebei Sinochem Fuheng Co., Ltd. | Process for producing 2,3-pyridinedicarboxylic acid |
| US7157583B2 (en) | 2002-11-07 | 2007-01-02 | Sumikin Air Water Chemical Inc. | Process for producing high-purity 2,3-pyridinedicarboxylic acid |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3345223A1 (de) * | 1983-12-14 | 1985-06-27 | Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von chinolinsaeure aus chinolin |
| EP0153908A1 (de) * | 1984-03-01 | 1985-09-04 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Pyridin-2,3-dicarbonsäure |
| US4754039A (en) * | 1986-01-30 | 1988-06-28 | Ruetgers-Nease Chemical Co., Inc. | Process for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acid |
| DE3614756A1 (de) * | 1986-04-30 | 1987-11-05 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur herstellung von 5-alkylchinolinsaeuren und mittel zur durchfuehrung des verfahrens |
| US4816588A (en) * | 1986-09-12 | 1989-03-28 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acids |
| US5122608A (en) * | 1990-12-19 | 1992-06-16 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of substituted and unsubstituted 2,3-pyridine and quinolinedicarboxylic acids |
| US5371229A (en) * | 1992-10-28 | 1994-12-06 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of 2,3-pyridine-dicarboxylic acids and derivatives thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE945147C (de) * | 1945-03-29 | 1956-07-05 | Riedel De Haeen Ag | Verfahren zur Herstellung von Pyridin-2, 3-dicarbonsaeure |
-
1981
- 1981-12-17 DE DE19813150005 patent/DE3150005A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-10-06 DE DE8282201240T patent/DE3263557D1/de not_active Expired
- 1982-10-06 EP EP82201240A patent/EP0082542B1/de not_active Expired
- 1982-12-14 JP JP57217897A patent/JPS58105964A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7157583B2 (en) | 2002-11-07 | 2007-01-02 | Sumikin Air Water Chemical Inc. | Process for producing high-purity 2,3-pyridinedicarboxylic acid |
| US6900330B1 (en) | 2002-12-10 | 2005-05-31 | Hebei Sinochem Fuheng Co., Ltd. | Process for producing 2,3-pyridinedicarboxylic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3263557D1 (en) | 1985-06-20 |
| JPS6147836B2 (ja) | 1986-10-21 |
| EP0082542A2 (de) | 1983-06-29 |
| DE3150005A1 (de) | 1983-06-23 |
| EP0082542B1 (de) | 1985-05-15 |
| EP0082542A3 (en) | 1983-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS58105964A (ja) | キノリン酸の製法 | |
| JP4012568B2 (ja) | ハロ置換芳香族酸の製造方法 | |
| EP0957096B1 (en) | Method for producing potassium oxonate | |
| JPH039773B2 (ja) | ||
| EP0596684B1 (en) | Preparation of substituted aryl compounds | |
| US2371691A (en) | Preparation of quinolinic acid | |
| JPS59130243A (ja) | ｍ−及びｐ−フエニレンジアミンの製法 | |
| US4549024A (en) | Oxidation of quinoline to quinolinic acid | |
| CN113402379B (zh) | 一种1，1ˊ-联萘-8，8ˊ-二甲酸的绿色生产方法 | |
| JP3556222B2 (ja) | ｐ−アルキルおよびｐ−アリールスルホニル安息香酸誘導体の製造方法 | |
| JPH0149260B2 (ja) | ||
| JPH03271275A (ja) | キノリン酸の製造法 | |
| JPS63141958A (ja) | ジフエニルエーテル化合物の製造方法 | |
| JP2784532B2 (ja) | ３，３−ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドの製造法 | |
| EP0034413A1 (en) | Process for the preparation of diphenylether carboxylic acids | |
| US5169955A (en) | Process for producing 2-hydroxyquinoxaline derivatives | |
| JPH0459742A (ja) | ２，２―ビス（４―オキソシクロヘキシル）プロパンの製造法 | |
| JP4894123B2 (ja) | ペルフルオロアルキルスルホニルハライドの製造方法 | |
| JPH0220621B2 (ja) | ||
| JPS59181248A (ja) | ジアゾメタン誘導体の製造方法 | |
| SU979327A1 (ru) | Способ получени адипиновой кислоты | |
| JPS60169493A (ja) | ５−デオキシ−ｌ−アラビノ−スの製造法 | |
| US4022811A (en) | Preparation of alkyl perbromates | |
| US3505345A (en) | Method of preparing isocinchomeronic acid | |
| JPS62277360A (ja) | ５−アルキルキノリン酸の製造方法 |