JPS58104220A - ポリアミド系複合繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は捲縮発現性ｗｌＫ優れ九ポリアミド系複舎繊−
に興するもＯである。更に詳しくはストレツをングホジ
ャ９−用として有用な染色性に優れ、耐摩耗性の良好な
且つ高生童性Ｏポリアミド系複合繊−に関する。

現在ストレツチングホジャリー用としてはポリカグロラ
ンド又はポリへキナメチレンアジポア建ドＯ捲纏糸が一
般的に用いられている。これはポリアンドの優れ九耐摩
耗性と共に着用時における大変形に対するポリアミド繊
維の優れた弾性回復性、即ち捲縮堅牢性に起因している
。

しかしながら、これら捲縮ポリアミドポリマーは一般に
スピンドル加工、内接又は外接方式の摩擦仮撚加工にて
生産されてお）、捲縮糸を得る丸めの工程は複雑でＴｏ
り、生産性は必ずしも高いものではない。このためポリ
ｖ　−Ｏ収縮性能の差を利用し九シ、更に組合せポリマ
ーの収縮差に加えてポリマーの弾性回復性を利用してス
トレッチングホジャリー用自己捲縮発現性複合繊維を製
造することの検討がなされている。

しかしながら、ポリマーの収縮性能差を利用したものは
ストレッチングホジャリー用として用いるには弛緩熱処
理等を実施しなければ十分な捲縮発現性能を示さない。

又、簀合歓維の一成分として弾性ポリマーを用いるもの
としてはポリアミドとポリウレタンの組合せ又はポリテ
トラメチレンテレフタレートとテトラメチレンテレフタ
レート、長鎖グリコールのブロック共重合体の組合せ（
以下、ポリエステルとエステル系エラストマーの組合せ
と略称する）郷が提案されているか、酋者においては複
合繊維を得る九めの製糸工１においてポリウレタンの耐
熱安定性の問題が有る。即ち、ポリアミドとの複会紡系
の場合、製糸性の点よりポリアミドとしてポリカグロラ
ミドを使用しても２４５℃以上での溶融押出か必要とな
り、一般のポリウレタンでは熱分解による発泡か生じ製
糸性か悪い。又ポリエステルとエステル系エラストマー
の組合せでは製糸性及び捲縮発現性能は十分な特性を示
すが、一般のストレッチングホジャリー用に用いられて
いるポリアミドポリマーに対し、耐摩耗性の点で劣る。

更に、ポリアミドとポリタレタフ０４１合せ及びポリエ
ステルとエステル系エラストマーの組合せの複合繊維で
は、単に紡糸延伸したのみでは強伸度特性が劣りストレ
ッチングホジャリー用としては編立性か劣るのか普通で
ある。

本殆−者はこれらの知見をもとに鋭意検討の結果、組合
せの両ポリマーが実質的にポリアンドである本発明に到
達したものである。即ち。

本発明は第１成分が数平均分子量３７０〜２５００の長
鎖グリコールを２０〜５０重量％含有するブロックポリ
エーテルポリエステルアミドであり、第２成分が結晶性
の脂肪族ポリアミドｔ−９０モル饅以上含有するポリア
ミドでおって、第１成分とＩｓ２成分かｓ　ｏ／ｓ　ｏ
から２０／８０の重量比で偏心状態に接合されているこ
とを特徴とするポリアンド系複合繊細である。

本発明によるポリアミド系複合繊維では、従来の弾性ポ
リマーを使用した場合の緒問題が解決できる。即ちポリ
アミド、とボリウレタ／の複合紡糸時に問題となるポリ
ウレタンの熱分解は特定の範！ｌＫあるブロックボリエ
ーテルポリエステルアミドボリマーを採用する仁とによ
り解決され、更に繊維間の粘着性も小さく製造段階及び
編立時の解舒等でトラブルを発生することもない。又、
ポリエステルとエステル系エラストマーの組合せによる
複合繊維において問題である耐摩耗性の点でも、ポリア
ミド繊維の特色か出て、最終製品の耐久性を飛躍的に向
上させるとともＫ１１品の解舒性でも良好な結果を示す
。

これら０４１徴は、複合線−の構成成分としてボリアぐ
ドとポリアミドに対して接着性が良好であり且つ良好な
弾性特性を示すブロックポリエーテルポリエステルアミ
ドを採用した結果である。即ち、ポリカブｐツζド又は
ポリへキサメチレンアジポアζドＯポリアミドと龜会せ
る共重合ポリアミドとしてＣ−カブｐラミドとへキナメ
チレンアジポアミドの共重合ポリアミドを用いる複会繊
ｍ％提案されているが、これらは使用する共重合ポリア
ミドの弾性がと埋しく得られえ複合繊維の捲縮発現力が
小さく、編成され良製品ＫＴｈＦｊるストレッチバック
性も劣る。

これに対し本発明による複合繊維は構成成分の一成分と
して、数平均分子量３７０−１５００の長鎖グリコール
をｔｏ−ｓｏ重重量金含有るブロックポリエーテルポリ
エステルアミドを使用する。

との種Ｏブａツクポリエーテルポリエステルアミド轢従
来射出成蓋等によｐ弾性プラスチック用途に用いられて
いるものではあるか、単一成分として製糸されえり、又
は複合繊維の一成分として用いられ九事例はいまだに報
告されていないものである。

このブロックポリエーテルポリエステルアミドはその構
成要素として長鎖グリコールを有し、この部分の弾性に
より全体としてゴム状弾性を示す。ブロックポリエーテ
ルポリエステルアミド中の長鎖グリコールの比率は２０
〜５０重量哄であることが必要である。

長鎖グリコールの比率が１０重量−未満ではブロックポ
リエーテルポリエステルアミドの弾性が低く、複合繊維
として高度な捲縮発現力及び編成品での良好なストレッ
チパック性が得られない。一方、長鎖グリコールの比率
が５０重量嘩を越えると、複合紡糸時の溶融ｉａｔでの
粘度が低下し紡糸性が不良となり、又、複合＃Ｉｔ誰の
もう一つの構成成分である脂肪族ポリアミドと（ｙ＋ｉ
１着性が問題となってくる。使用する長鎖グリコールの
分子量は数平均分子量３７０〜２Ｓ００の範囲内にある
ことが必要である。数平均分子量かｓｒｏ未満で紘得ら
れるブロックポリエーテルポリエステルアミドＯ粘着性
が高くなり、複合繊維とし表のち、繊繍関の膠着により
、解舒低下して生産性が低くなる。−万、分子量か！５
０Ｇを越えると重合反応において高分子量のブロックポ
リエーテルポリエステルアミドが得られにくくなり、複
合紡糸時の溶融温度での粘跋が低く、紡糸性がＪＩい。

本発明の複合繊維にお妙るもう一方の構成成分であるポ
リアミドは実質的に結晶Ｉｌの脂肪族ポリアンドである
事が必質である。得られ九複合轍繍は適轟な処１１によ
〉捲縮形態を示すが。

このボリア２ドに結晶性がない場合、捲縮発現性か十分
とならないし、又、捲縮の怒牢性も低いもＯとなシ好ま
しくない。

本発明におけるブロックポリエーテルポリエステルアミ
ドはその構造からｔ１！易に推定される如く、加熱にお
ける収縮率はかなり高いものである。−万、結晶性の脂
肪族ポリアミドは製造条件にもよるが、ポリカブミラミ
ドの場合で４沸水収縮率は約ｌθ％程度である。しかる
に非晶性のポリアミド例えば一般Ｏ共重合ポリアミドの
場合、沸水収縮率はｘｓ４以上２０チ程度でら９、物性
差による捲縮発現力が弱い。又、これらの共重合ポリア
ミドを用・いた場合には捲縮発現後の形態安定性も悪く
、捲縮竪牢性か低くなる。

本発明では長鎖グリコールを含有するブロックポリエー
テルポリエステ−ルアミドと結晶性の脂肪族ポリアミド
を重量比でｓｏ／ｓｏから２０／８０の範囲で偏心状態
に複合紡糸する必要がある。

ブロックポリエーテルポリエステルアミドの比率が５０
チを越えても捲縮発現性能は向上せず、該ブロックポリ
エーテルポリエステルアミドの製造コストの高い事もあ
り好ましくない。又。

ブロックポリエーテルポリエステルアミドの比率か２Ｇ
％未満では捲縮発現性能が不十分てあａｍ好な員晶が得
られない。

本尭＠において使用するブロックポリエーテルポリエス
テルアミドはラクタム、ジカルボン酸及び長鎖グリコー
ルよ〉製造される。皺ブロックポリエーテルポリエステ
ルアミドにおいて長鎖グリコールの比率は前述の如く得
られるブロックポリエーテルポリエステルアミドの物性
に関連し制約があるか、ラクタム、ジカルぎン酸の比率
は重合反応性を見て任意に選定できる。

一般的にはラクタムとジカルボン酸のモル比で１（１Ｇ
　：　１０−１００　：　１２Ｇの範囲とすれば問題な
い。

使用するラクタムとしては特に制限はないが、工業的に
最奄多く主意されているカブリラクタムやポリ賃−自体
に弾性のある２ウロラクタムが好ましい。ジカルボン酸
としては脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が
使用できる。

長鎖グリコールとして伏、酸化エチレン、酸化プロピレ
ン及び酸化テトラメチレンから誘導される末端ＯＨ基を
有するものが使用できる。これはホ千−又紘共重合体で
あり得る。即ち、基本釣には末端ＯＨ基を有する直鎖状
グリコールであればよく、好ましくは工業的に量産され
ているポリオキシテトラメチレングリコールを用いるこ
とが望ましい。

第２成分として用いるポリアミドは結晶性の脂肪族ポリ
アミドであればよいが、工業的に量産されておシ且つ安
価なポリカプロラミド又はポリへ中ナメチレンアジボア
ミドを使用することが製造コスト面で有利である。

本発明の複合繊維は、上述の如〈従来の一成分としてポ
リウレタン又はエステル系エラストマーを用い丸ものに
比し、製糸工！ｊＡＫおける安定性、得られ九糸条の耐
摩耗性、解舒性に優れ又、捲縮０発現性及び編成後の製
品におけるストレッチバック性でも良好な性能を示すも
のである。これは最終製品に−ける性能のみならず製品
の製造コスト面で極めて有利であや、工業的な価値は大
きいものである。

なお本発明における第１成分、゛第２成分はそれぞれ実
質的にブロックポリエーテルポリエステルアミド及びポ
リアミドであればよい。即ち前者において鉱少量の安定
剤、改質剤を含むことができ、後者においても結晶性と
いう特徴を殺さない範囲で略１０モルチ以内で、重合速
度調節剤、各種安定剤、改質剤等を含むことができる。

以下１本発明を実施例により説明する。なシ実施例中Ｏ
捲ｍ弛現率（ＯＩＬａ）は複合繊維をカセ状に１０ａま
いえ後ａ　Ｗ／　ｄａの荷重を加えて、沸騰水中で２０
分間処理した後風乾し、しかる後雪ｏｏｗｐ／ｄｅｏ荷
重を加え九時の最さをＡ％　２ｑ／ｄｅＯ荷重を加えた
時の長さをＢとし、次式により求め丸ものであ）、複合
繊維が編成された後の染色工１１における捲縮発現力を
示す指標である。

□ 喪施例１〜４、比験例１〜！ ラクタムとしてラウロラクタムを、ジカルボン酸として
イノフタル酸を、長鎖グリコールとしてポリオキシテト
ラメチレングリコールを使用シてブロックポリエーテル
ポリエステルアミドＯ重合を行なうに際し、ラウロラク
タムとイノ７タル酸のモル比をｔｏｏ　：　’ｘｓとし
、数平均分子量１５００のポリオキシテトラメチレング
リコールの全体に対する重量％を１０〜６０チまで１０
％きざみで変更した。重合はラウロラクタムに対しａ１
５モルチ０燐酸カリウムとラウロラクタム。

イソフタル酸を３時間、　２８０′ＯＫ加熱攪拌した後
、ポリオキシテトラメチレングリコールを添加し、１時
間加熱攪拌をつづけ、更に３時間。

２６０℃で加熱攪拌し、引き続き６時間、１トル以下の
真空下で加熱攪拌を続けるという方法にて行なり九。得
られたブロックポリエーテルポリエステルアミドを常法
によりペレット化し九６、−後、第２成分としてポリカ
プロラミドを用いて第１成分と第２成分の重量比が４０
／６０となる様にしてサイドバイサイド麿の複合紡糸を
行なった。

紡糸条件は吐出部加熱温度２５０℃、ホール数３、吐出
量４４５Ｆ／分、ＩＩＩＩＩＩＬＤ速直ｓｏｏ解／分で
シリコン系ストレート油剤を付与した。つづいて延伸適
度５ｏｏＩＮ／分、ｍ伸倍率！７５にて　ド寵−ツイス
ターにて延伸を行ない、　２０デニールの複合繊＠フィ
ラメントを得た。腋糸条について捲縮発現率及び水田精
機＠１１１４０ストッキング編機によ〉、編立性を確認
しつつ膳立を行ない、得られ丸生機を沸騰水にて２０分
間処理し、風乾ｉｉｏｍ地のストレッチパック性を手盛
にて評価しえ。第１表に結果をまとめて示した。

第菫懺において比率とは第１成分のブロックポリエーテ
ルポリエステルアミド中のポリオキシテトラメチレング
リコールの重量−を示し、−立性には編機回転数３００
．５００．６ｏｏｒ／界での編立において全く問題ない
ものを０、若干糸切が発生するものの膳立可能なものを
Δ、糸切れ多発で■立不可能なものをＸとした。

Ｏで参る。

実施例９〜１１、比較例５ 実施例３に使用したブロックポリエーテルポリエステル
アミドを第１成分とし、第２成分としてポリカプロラミ
ドを使用してｓ　ｌＫ”成分と第２成分の比率を変えて
実施例３と同様の評価を実施した。結果を第３％に示す
。第３表において比率は、ブロックポリエーテルポリエ
ステルアミドの重量−を示す。

第　３　表 第１成分の重量％がｚｏ％を切ると捲縮発現率が急激に
低下し、編地のストレッデバック性が劣ってくる。なお
１１１１１Ｉｔ分の比率を５０重量−を越えて実施して
も捲縮発現率の向上は望めずメリットはない。

実施例１２ ラクタムとしてカブロックタムを、ジカルボン酸として
セパシン酸を、モル比Ｚｏｏ：２５の開会で仕込み、燐
酸カリウムをカブロックタムに対しａｌ１モルチ添加し
、加熱攪拌！ｆｉＫて３時間。

１５０℃で攪拌後、数平均分子量１ｏｏｏのポリエチレ
ングリコールを全体に対し４０重量−となる様にして添
加し、１時間加熱攪拌し友。更に２００℃で３時間常圧
下で加熱攪拌後、１トル以下ＯＸ！？下で６時間加熱攪
拌を続け、ついで常法によりペレット化した。得られた
ブロックポリエーテルポリエステルアミドとポリへｄＰ
ｔメチレンアジボアンドを重量比４Ｇ／６０として実施
、例１と同様にして複合紡糸した。なお吐出部加熱温度
は２８５℃とした。延伸後の糸条の捲縮発現率はＯＲ１
で２ｔＬ６％、　ＯＲ蓼で１亀５９Ｇで良好であつ九。

又、膳立性は６００　ｒｐａ＋でも糸切れが発生せず、
沸騰処理後の！ＩＩ地のストレッチパック性４極めて良
好であつ九。

比較例６ 本発明の優位性を示すため、ポリカプラミドとポリウレ
タン、ポリエステルとポリ：エステル系エラストマーの
複合紡糸を行ない、実施例１と同様の評価を実施し喪。

〈ポリカプラミドとポリウレタン〉 ポリウレタンとして日本エラストラ／＃製ト１９５グレ
ード（ポリカーボネートタイプ）を使用し、３ホールの
複合紡糸口金から比率ｓｏ／ｓｏのサイドバイサイド型
複合繊維を紡糸し、次いで延伸し良。紡糸温度はポリカ
プラミド側２５０℃、ポリウレタン側２２’Ｏ℃で紡糸
パックａ　２４５℃に加熱した。紡糸巻取り速度ｔｆ６
０Ｇｍ／分でシリコン系ストレート油剤を付与した。

延伸速度はａｏｏｗ／分、延伸倍率２９５で２０デニー
ルｓフイラメントの糸条を得九。但し紡糸開始後１時闘
鵬で気泡断糸か発生し、口金ｌｉの汚れにより製糸継続
は不可となつ九。

又、延伸１騙では解舒性不実にょる断層か多発し丸。得
られ九糸条の捲縮発現率はＯＲ，で２龜Ｓ−１ＯＩＬ、
で１１２−で６つ九。膳立性については５Ｏｅｒｐ■で
も糸切れ−ｉＩ＆発生し九。但し編地Ｏ沸水処履後スト
レッチバック性は極めて良好であつ九。

〈ポリエステルとポリエステル系エラストｆｆ−＞ｘｌ
　９　ｚステルとしてポリブチレンテレフタレート、ポ
リエステル系エラストマーとじてｄｗ　Ｆｅａｔ社製ハ
イトレル５５２６グレードを使用し％３ホールの複合紡
糸口金から比率５０１５０のサイドパイナイド履複合繊
維を紡糸し、次いで延伸し友。ＩｉＩ系温度は２５５　
”Ｏとし、４には紡糸性はｊＬｉであつえが延伸性は解
舒性か若干不棗でＴｏｉ斬糸することがあった。得られ
九糸条の捲縮発現率はＯＲ，で１＋Ｌ４チ、ＯＲ。

で（１２％であった。編地沸騰処理後のストレッチバッ
ク性社嵐好で６つ九が、）くンテイーストッキングに仕
立て着用テストを実施した所、本発明によるも０＃ｉＢ
日以上着用してもなんら問題なかつ九が、このものは２
８目にはカカト部を中心として破れが発生し、耐久性が
劣った。

以上、実施例、比較例で示し九如く、本発明による複合
繊維は極めて優れたものである。なお、実施例では別延
方式の事例しか示してい表いが、本発明はこれに制約さ
れるものでなく、直延方式等の採用による生産性向上を
図ってもよいことはもちろんである０ 手続補正書 昭和５７年　２月／′日 特許庁長官殿 １、事件の表示 特願昭　５６　−　２０２５４８　　号２、発明の名称 ボリアミド系複合＊雑 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪市東区南本町１丁目１１番地 （３００）帝人株式会社 代表者　徳　末　知　夫 ＋１１　　特許請求の範囲を別紙の通り補正する。

（２）　　明細書第１頁第４行の「スピンドル加工」を
［スピンドル仮撚加工」と訂正する。

０）　同第５頁第４行、第１４〜１５行、第６頁第５〜
６行、第１８行、第１９行、第７真第５行、第８行、第
１２行、第８ｊｉ第２〜３行。

第９行、第１９〜２０行、第９真第１２行。

第１５行、第１７行、第１９行、第１０真絽２〜３行、
第５行、第７行、第１１真第２０行〜第１２頁第１行、
第１３Ｊｊ第２行、第１４〜１５行、亀ｘｉｊｆ第１２
行、第１６頁第１行、第１７頁第３〜４行、謔８〜９行
、第１８ｘｔＩＡ１４〜１５行（Ｆ）　「ｙＮ　ＩＪ　
ニー　−７ルｙＮリエステル」を［ポリエーテルエステ
ル」と訂正する。

（４）　　同第１３］［第８行の「燐酸カリウムと」を
［燐酸カリウムを加え、」と訂正する。

（５）　　同第１３頁第９行の「イソフタル酸を」を「
イソフタル酸と共に」と訂正する。

以　　上 別　　紙 ２、特許請求の範囲 １）第１成分が、数平均分子量３７０〜２５０００長鎖
グリフールを２０〜５０重量％含有するグルツクポリエ
ーテルエステルアミドであり、ＩＩ２成分が結晶性の脂
肪族ポリアミドをＳＯモル慢以上含有するポリアミドで
あって、第１成分と第２成分とがｓ　ｏ／ｓ　ｏから２
０／３０の重量比で偏心状態に接合されている事を特徴
とするボリア！ド系複合繊維。

２）第１成分のブロックポリエーテ９ｘ−ステルアξド
がラクタム、ジカルボン酸及び長鎖グリコールよりなる
特許請求の範囲第１項記載のポリアミド系複合繊維。

３）ラクタムがカプロラクタムである特許請求の範囲第
２項１ｅ歌のポリアミド系複合繊維。

４）ラクタムがラウルラクタムである特許請求の範Ｓ第
２項記載のポリアミド系複合繊維。

５）長鎖グリコールがポリオキシテトラメチレングリコ
ールである特許請求の範囲第２項記載のポリアミド系複
合繊維。

６）第２成分の結晶性の脂肪族ポリアミドがポリカブｐ
ラミドである特許請求の範囲第１項記載のポリアミド系
複合繊維。

７）第２成分の結晶性の脂肪族ポリアミドがポリへキサ
メチレンアジボアミドである特許請求の範囲第１項記載
のポリアミド系複合繊維。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）Ｊｌｌｔ成分が、数平均分子量！７０−１５０００
   長鎖グリコールな２０〜５０重量−含有するブロックポ
   リエーテルポリエステルアミドであり、第２成分が結晶
   性の脂肪族ポリアンドを９０モルチ以上含有するポリア
   ミドであって％第１成分と第２成分とがｓ　ｏ／ｓ　ｏ
   から２０／８０の重量比で偏心状態Ｋ１１ｉ合されてい
   る事を特徴とするポリアミド系複合繊−０ ２）第１成分のブロックポリエーテルポリエス範■第３
   項記載のポリアンド系複合繊維。 Ｏポリアミド系複合繊維。 載のポリアミド系複合繊維。 ｙ）ｉｌｌｓ威分の成分性の脂肪族ボリアζドがポリへ
   キナメチレンアジポアζドである特許請Ａｍ第１項記載
   のポリアミド系複合繊維。