JPS58103333A - 実質的にｉ−ブデン及びメタノ−ルを含まないメチルタ−シヤリ−−ブチルエ−テル及び炭化水素ラフイネ−ト類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はメチルターシャリー−ツチルエーテル（ＭＴＢ
ＪＮ’）及び炭化水素ラフィネート類を同時に製造する
ための方法に関するものであシ、ζζで前者及び後者の
絢方は実質的に４−ブテン及びメタノールを含んでいな
い。

ＭＴＢＥＦｉ例えばオクタン価を改良するための気化−
燃料株加吻として並びに多（の他のエーテル類とは対照
的にはとんど過ぼ化＊類を生成しない浴嫌及び抽出剤と
して細ら（、ＭＴＢＥはまたエーテル分解による純粋な
イーブテンの製造用の出発′４Ｂ質としても適している
。

酸イオン交換１質に対してｉ−１テン及びメ、タノール
を反応させてＭＴＢｋ：を与えることは知られている〔
ドイツＬ２！４！９４］＊この反応は非常に廟択的であ
るため、過当な原料１質は例えば熱分購書又Ｆｉ接触分
解器中で得られた如き（−プテ、ンと鴎の炭化水素姻の
混合物である。

そのような混合物中の１−ブテンをできる限り全て転化
することがｉｌましい、この目的用には。

比較的大過剥型のメタノールが一般に蜜柑される［ドイ
ツ公開明細誉λ８５亀７６Ｇ］、Ｃ，−ラフィネート中
に存在しているイー１テンの転化ができるだけ完全であ
ることが望ましい他の連出は。

ｉ−ブテンを含まないＣ４−ラフィネートｔさらに利用
するためにはｉ−ブテンの残存含有には８電を慢以下、
できればＩ　Ｊｉｔ％もしくはαｓ］１菖優以下、にし
なければならないことである。この規定は、無水マレイ
／ｆＲ，メチルエチルケトン。

ブテン−１又はオクテンを（二菫化により）普通Ｃ４−
ラフィネート璽と称されているこれらの残存混合物から
製造しようとするときに、必賛である。その後の処理の
この観点からすると、Ｃ４−ラフィネート璽がもはやメ
タノールを含有していないことを確かめるべきである。

この規定に合うラフィネートを得るためにＦｉ、従って
特別な条件を満たさなければなら＆い、しかしながら、
共沸効果のために簡単な蒸留ではメタノールを含まない
Ｃ４−ラフィネート曹を製造できないということが明白
となっている〔ドイツ公開明細ＩＦλ８０＆ｔｓｓ、ｓ
頁、３節参照〕。

その恢の処理、輸送及び貯蔵の塊由の九めに。

ＭＴＢＥ中のメタノール含有量は３重を優ないしＳぼｋ
ｖｊを繕えてはならない、ＭＴＢＥは未転化メタノール
との共沸書を生成するため１個々の成分への分噛は簡単
な分離法によっては不可能である。Ｃ６−ラフィネート
璽から及びＭＴＢＥ／メタノール共沸樽からメタノール
を除去する九めには、水洗が適当な方法として提鳴され
てきている〔ドイツ公開明細ｔ＆２４ａｏ０４及び米ｄ
ｉ１％許亀？！４９４１１）、Ｌかしながら生成した水
性メタノールの処理並びに残存物質、すなわちＭＴＢＨ
及びＣ１−ラフィネート厘、の乾燥は望ましくない余分
の股噌であり、それは操作に費用がかか抄そして大きな
装置１１１ｔ必要とする。

高い一−１テン転化車を侍るための悔の変法は。

中間生成物Ｃ４−分ｓ＆ヲ含む二段階エーテル化である
【ドイツ公＠明ａ４λＢＩＬ９＠４及び米国特許＆９？
＆４１１１）、ｗｊ一段ｐ６ｏ６重生成ｔｆＩＩＪは蒸
留カラム中でそれの個々の成分に分離される。

依然として未転化の１−１テン及びメタノールを含有し
ている頂部生ｄ吻を車二攻喧において第二の反応甲（通
す、第二段階の反応生成祷は肌二の蒸留カラム中でそれ
０１１々の成分に分−される。

法もエネルギー及び費用の点で高帥費を豐する。

メタノール及び１−ブテン富有炭化７に＃混合槽から酸
カチオン交換物質上でのエーテル化により実質的にイー
ブテン及びメタノールを含まないメチルターシャリー−
ブチルエーテルＣＭＴＨＥ）及び炭化水嵩ラフイネ−ト
ラ製造する方法を今見出した。級方法の時機はメタノー
ル及び炭化水嵩混合物中に含有されている（−１テンが
本′簀的に尋モル毅で使用されそしてエーテル化混合物
のそれの成分への蒸留分離と同時にこのエーテル化混合
物の部分を第二の反応中にゑす＊ことである。

（−ブテン含有炭化水嵩混合物の例として挙げられる−
のは、熱分解時に１りＶ工ｙ及び存在しているなら芳香
族類の除去後に４られたものの如きＣ，−ｖ！ｉ分、並
び＜４に触分解プラントからのＣ４−留分である。その
よりなＣ１−留分の典型的組成を下表に表すＳ 表１ 外−ブタン　　　６〜８重量饅　　約１０１［量−（−
ブタン　　　２〜３　Ｉ　　　約３４　Ｉ（−ブテン　
　４０〜４Ｓ＃　　　　約ｌｓ　Ｉ％−ブテン−１２４
−４８＃　　　約１ｓ　＃舊・ブテン−！！１９−！１
＃　　　約１１８　　＃メタノールを１−ブテン含有原
料炭化水素混合物に、炭化水嵩混合物中に含有されてい
る（−ブテンに関して本質的に等モル重で加える。この
例として鯖げられるものは、α９対ＩＮ１対ａＩ。

好適Ｋｕａｓ　ｓ対１〜１対ａ９５．峙に好２ｉ！ｊＫ
は約１対１のメタノール対ｔ−ツテンのモル比である。

エーテル化反応は公知の方法で、＃！カチオン交交換資
質上１例えばスルホン酸基含有スチレン／Ｖビニルベン
ゼン重合体上で、同体又はＳ鵠層中テ３０〜１１１０℃
の、好適には４Ｇ−１１０’ｃの。

温度においてそしてｌ〜ｓｏパールの、好適には３〜２
０パールの圧力下で、１に＃のカチオン交換物１当り毎
時Ｑ、ｌ〜１５ｋｇの全原料ｖｌＪ質の瓢置毎時空藺速
度（ＷＨ８Ｖ）で実施される。この反応でＦｉ、上記の
圧力及び温度は、エーテル化反応が液相で進何するよう
に互いに＋４１連して―節される。

エーテル化反応器から出たエーテル化混合物を。

反Ａ６温度の調節を改良するために分割することができ
、そして一部分流を冷却−及び＊＊Ｓンデを介してエー
テル化反応器の入口に戻し、そしてエーテル化反応器中
に新しい原料物質と一緒に再び通す０分割されたエーテ
ル化混合物の他の部分を次に処理に送ることができる。

しかしながら、他の震法では分割されたエーテル化混合
物のこの第二部分を第二のエーテル化反応器に送ること
もできそしてこの講二のエーテル化反エム岳中に通し先
後にのみ処理に送られる。この第二の変法も転化率の増
加に寄与する。

全エーテル化段階中ｆ通った彼に１本＠ｄＡ［従いエー
テル化混合物を＃貿によりそれの成分に分−シ、そして
同時にエーテル化混合者の一部を第二の反応中和送る。

これを？Ｔなう＃Ｃはエーテル化混合物を蒸留カラ人中
に供給する。この力？ムは例えば３０〜８０個の、好適
４Ｃは４０〜７０個の板を有している。それはバブルキ
ャップカラふとして又はシーツトレイカラふとじて又は
充５＋な分離性能を与えるトレイもしくは充填物７ｊ１
［１に有する他の蒸留カラふとして設計できる。この蒸
留カラムＦｉｌＮＩＯ／々−ルの、好適には３〜丁パー
ルの。

ナしてＷに好適には４〜＠パールの圧力下で操作される
。

液体ｓｗ′＃流は、瀬餉カラ五に対するエーテル化混合
物の原料流の上で採取される。この蒸留物流の菫は蒸留
カラムのｍ部で除去される炭化水嵩ラフィネートの量の
約５０〜２００１Ｇ、好適には７５〜１５０憾であり、
そして実質的Ｋｉミーブテンびメタノールを含まない、
−採取され友この蒸ｗ物ａｈ次に酸カチオン交換物質が
充填されておりそして剰えば固定床反応器として設計さ
れている反応６に送られる。使用される酸カチオン交換
者１ｉｒＦｉ上記のエーテル化反応中で使用されている
のと岡じであることができる。ζこでガとして挙げられ
るものはスルホン酸基を含有しておりそし−ＣＨ十形で
あるスチレン／ｆ／ビニルベンゼン交換物質である。し
かしながら、Ｈ十形である他の強改カチオン交換樽質、
？！ｌえばフェノール−ホルムアルデヒドを基にしたも
の、４遍してレリセして専門家には仰られている。採取
された蒸留＊ｆｉをエーテル化反応用の上記のＷＨ８Ｖ
と同じＷＨｇＶ亜古寺平においてＩｌ！ｌ謀上に通すこ
とができる。好適ｔｃＦｉｉ〜５のＷＨ８Ｖが設足され
る。

この固定床反応器への入口において、採取された蒸留物
流は例えば３０−１００℃の、好適には４０〜７０℃の
、温反を有する。この固定床反応器中に通した後に、採
取され友蒸留吻冗を該方法にそれの採取点の下に戻す、
該方法中へのこの戻しは例えば出発重質であるメタノー
ル及びＣ４−ラフィネート中にエーテル化反応器中へ加
える前に供給することＫより、Ｉｇ二のエーテル化反応
器中へ加える前に供給することにより、又は蒸留カラム
中和供給することによシ、実施できる。蒸留カラム中へ
の戻しは、ストリッ♂ンダ区域中で又は富化区域（−引
ｍ１ａｈｉ％ｔＩｓｏ引０中で、蒸留物流の採取点１如
下で１例えばエーテル化反応（至）を出九反応混合物の
蒸留カラム中への供給と一緒に行なうこともできる。こ
の蒸留カラム中への戻しが好適である６反応混合物の供
給点及び第二反応器用の蒸留流の採取点より下の点の間
の蒸留カラムの冨化区域中への戻しが籍に好適である。

固定床反応６Ｆｉ、入口温度によるが採取され九＃ｉ留
１をそれがこの固定反応器中を通る間に液相状に保つの
に光分に保つような圧力において操作されている。

軸に好適には採取され光蒸留物流は固定床反応器中に蒸
留カラムの採取点の温度において送られる。

本発明に従う方法の一般的実施法を例えば工程図である
添付区間により記すことができる。

図■を参照すると、イソノテンー含有に１４−混合物（
１）及びｉ−ブテンの含有量にほぼ等しい瀘のメタノー
ル（劾を反応器（３）中和加える。この反応器ｉｔ例え
ば固定床反応器又は管反応器であることがて合る。

反応器の出発ｖｒｆ、を例えば分割することができ。

そして一部分を反応＠　（３１用の供給流と再混合し。

一方他の部分流ｔ−ｇ二反応器（４）中に、込り１反応
器（４）には一般に（３）と同じ触媒が光塙されている
。第二反応器（４）中の触媒は一般に固定床触媒として
設計できる。第二反応器（４）の液体出発生成′ａは蒸
留カラム（５）中に供給される。蒸留カラムへのエーテ
ル化混合物の入口より上部で、液体蒸留物流（６）を蒸
留カラムから採取し、そして第二反応器（７）中に例え
ば底部から頂部へと送る。この側二反応器（７）中の触
媒は例えば上記の反応器（３）及び（４）中のと同じ触
媒であることができ、そして例えば固定床として設計で
きる０ｗＥ二反応器（７）を出先後に採取された蒸留物
をそれの採取点よ抄下で蒸留カラム中に戻す、温度−節
は一般に必要でない、蒸冑角ラム（５）の頂部生成物を
冷却暢中で冷却し、そしてそれの一部を冷却物分割器（
８）からカラムの頂部へ逓ｆＬ物として戻す、実質的に
１−ブテンを含まない頂部生成物（９）を冷却物分割器
（８）から採取する。１！！訛比（速流／採取＝Ｒ／Ｔ
　）は一般Ｋ　Ｏ，１−５。

好適にはＯ］〜れの儀に設定される。カラムの底部生成
物の一部分を加熱器α・を介して再循環させ、そして憤
の部分を純粋なＭＴＥＪＩｌｌｔ）として採取する。

本発明はまたメチルターシャリーープチルエーテル（Ｍ
ＴＢＩｔ；）、ｉ−１テン及びメタノールを含有してい
るエーテル化混合物を同時に蒸留処埴＆ しそして第二反ふ６させるための装置１にも関するもの
であり、該装置は下記の％ａｔ有する蒸留カラムからな
っている８ α）エーテル化混合物用の供給管。

＆）紙部における。それ自体は公知のリーイラー及びＭ
ＴＢＥ川の採取装置。

６）頂部における１ＭＴＢＮｊを含まずそして１−プテ
ン及びメタノールを実負的に含まない残存Ｃ４−混合物
の遺諷及び採取用のそれ自体ば公知である縮合物分割器
、 ｄ）エーテル化混合物のカラム中への供給点よ勤王にあ
る。蒸ｗｗｇ用の採取管、及び −）＃１カチオン交換物質が充填されておシそしてその
中を採取された蒸留物流が通る反応器。

第二反応用の反応器を出た混合物を、エーテル化反応器
中に、希望するなら第二のエーテル化反応器中＃ｃ、又
は蒸留カラム中に、Ｉｊｃす方法は上記の形状で実施で
きる。従って本＠＠による装置はまた。ＩＩＩＥ二反応
器を出え混合＃Ｉ用の供給点も有する。特に好適な形で
は、この供給点はエーテル化混合物の供給点と蒸留物流
用の採取点の下の点の間の蒸留カラムの菖化区域中にあ
る。

本発明に従う方法ｔ−用いると、脱ブタン化器として餉
ら（蒸留カラム（６）中で、α６重重−以下のしばしば
ａ４Ｉｊｔ１％以下の（−ブテン含有量、及びαｓａｍ
ｓ以下の、しばしばａ６菖菫慢以下のメタノール含有量
を有する頂部流を得ることができる。この型のＣ６−ラ
・′フイネート璽は、１合されている（−ブテン及びメ
タノールの一定の低い菫のために、一般にそれ以上の過
塩をせずに１例えば無水マレイン酸、メチルエチルケト
ン、純粋なブテン−１並びＫｍ−１テンの二重体及びオ
リプマーの製造用にその後錫塩するのに適している。

はんの２〜３の場合にのみ上記のメタノールの少ない残
存含有型も除去することが必要であろう。

例えばブテン−１を単離するときにはこれが有利である
０本発明に従う方法における底部生成物は実質的にメタ
ノールを含まないＭＴＢｊ！；であり。

そしてそれはその後の用途に対して例えば燃料添加物又
は陪媒としてＩＩ倣送ることができる。

−一プテンの実質的に完全な転化を４為ためにはメタノ
ールの大過剰量及び反応区域中での相応して長い滞留時
間を必要とするか又は相応して高いエネルギー消費を伴
なうＣ４−留分のそれの成分への多段階分陰を必要とす
る当技術の現状の方法とは対照的に、本発明に従う方法
は比較的短かい滞留時間、比較的低いエネルギー消費、
比較的低い装置費用を１」能とししかもさらに費用のか
がる工程段階を用いずにメタノール及び（−１テンの実
質的に完全な転化４′ｔｉ］能にする。（−１テン転化
率の例として９９重重量風上の転化率が挙げられる。

実施例１ 毎時ｓｏｏ＊（ｘｓｏｏｒ）の４１直量−の−−プテν
（０１２０モル）を含有しているＣ４−混合物を、毎時
９ＯＮ（＝Ｉ　Ｌｌ−１ｇ１モ＃）のメタノールと混合
しそして５０’ＣＫ予備加熱した後に、ａ？Ｉｓｍの畏
さでＴｏ如、ｚ５傷の内径を有し、そしてスルホン酸基
含有スチレン／ビニルベンゼン側脂を基にしている微孔
形のＬ４モル／ｊのイオン交換能を有するａ３６Ｉの酸
カチオン交換物質が充填されている固定床反応器中に通
した。この反応器の反応生成物の一部を再循環させ。

そして冷却器を介して反応器入口温度に冷却した。

反応器は絶線されておりそして断熱性反応器として慟ら
＜、１５Ｌ応器出口温度は７丁℃であり九、新しいＣ１
−混合吻対循壌混合物の比は１対露であつ九、纂−反応
器の戻されない反応混合物を、５０℃に冷却し先後に、
α７ｓノの纂−反応器と同じ触媒が充填されている１６
餌の高さ及びＬＳｔｘの内径を有する第二の固定床反応
器中に通し喪、この覇二反応益の反応生成物（エーテル
化混合物）は、Ｓパールに減圧後に、６０個の実際のト
レイを有する蒸留カラムに送った。供給点はカラムの７
１４１　ｍ査トレイのところに置かれていえ、カラムは
Ｓパールの圧力下で機作されてい友、カラムの頂部温度
は４４℃であ如そして紙部温度は１０マ℃であった。

毎時２５０−の液体をカラムの嘱４Ｓ査トレイのところ
で採取し、そしてポンプを介して底部において１１ａ中
に１鉦かれておりそしてα３ｍの＾さ及びｉｓ傭の直径
を有する第二反応器中に送った。

それに上記の績カチオン交＃４″４！Ｊ質を充填しえ、
入口温度は採取点によりそしてそれは約ｓＯ℃であった
。ｔＪＥ二反応−を出た混合物は蒸留カラム中に覇３０
査トレイのところで戻され九。

第二反応器への入口において１−ブテンの含有量はＬ！
直を饅であ如そしてメタノールのそれはＬＯ］ｌ［１ｔ
ｌｉであつ危。第二反応器の出口においては１−ラテン
含有量はα１痕゛重慢に減じられそしてメタノール含有
量はα３Ｊｌｌｉ］１ｔＩｓＫ減じられた。

頂部で採取され九〇４−ラフィネート厘は下記Ｏ組成ｔ
−有していた１ 爲−ブタン　　　　　　　１重１ｍ菫−（−ブタン　　
　　　　　亀４重貢チ ーーブテン　　　　　　　　α６重重−５−ｆ＋７−１
　　　　　’龜ｓ、１ｉｔ−トランスーブテン−２１重
３重量− シスープテンー！ＩＬＩ］１１１１ｔ−及びメタノール
　　　　　　　　ａｓｉｉ重−採取された底部生成物は
下記の組成を有していた３ ＭＴＢＥ　　　　　　　　　９１４重童憾メタノール　
　　　　　　α３通量− Ｃ４−炭化水Ｘ類　　　　　０．１　］１瀘饅Ｃ１−縦
化水素類　　　　　α９電１嚢Ｍ、Ｏ４１重を−及び ターシャリー−ブタノールα５ｉｌｉｔ＊ｓ実施例冨 毎時５００１Ｉｊ（＝３００ｊｌ）の４１３電−め１−
１テン（Ｗ２．ｇＯ七ル）を含有しているＣ４−混合物
を、毎時９０１Ｉｊ（＝？　Ｌ９　ｊｌ＝［！４ル）の
メタノールと混合しそして５０″Ｇｋ予備加熱し九後に
、ａＴ５ｍの量さであり、ｚｓｌの内径を有し、そして
スルホン咳基含有スチレン／ビニルベンゼン樹脂を基に
している微孔形のＬ４モル／１のイオン交換能を有する
ａｍ＠ｊの酸カチオン交換物質が充填されている固足床
反応器中に通した。この反応器の反応生成豐の一部を再
ＯＩＩ瀕させ。

そして冷却器を介して反応器入口温度に冷却した。

反応器は絶縁されておシそし１て断熱性反応器として働
ら〈１反広器出口温度は７７℃であった。新しいＣ４−
混合物対循壊混合物の比は１対意であった。ＩＩ−反応
器の戻されない反応混合物を、ｉ・℃に冷却し九俊１ｆ
Ｃ，０，１Ｓ４の第一反応器と同じ触媒が充填されてい
る１６ｍの尚さ及びｚｓｌの内径を有する第二の固定陳
反応器中に通しえ、この第二反応器の反応生成物（エー
テル化混合ｖＩＪ）は、５パールに減圧後に、ｊＯ（Ｉ
ＡＩの実際のトレイを有する蒸貿カラ五に送った。供給
点はカラムのｍ　ｌ　Ｓ　食）レイのところＫＴＩｔか
れていた。カラムＦｉ５パールの圧力下で操作されてい
た。カラムの偵部ｍ度は４４℃でありそして底部温度は
１０７℃であった。カラムの頂部＊ｔ−冷却器中で液化
し。

そして冷却器を冷却分割器中に通した。

２１０−の液体を冷却物分割器から頂部生成物として採
取し、そして１００ｄｌ−ポンプヲ介シて纂二反応品中
に底部において還ｆｔ榔として通した。

１ｋｉｔ中に直かれている第二反応器ｉｊ　ａ　３　ｍ
の為さ及び１５ｃｍの直住會有していた。それに上記の
酸カチオン父換齋質を充填し九０反応器中の温度は約４
５℃であった。第二反応器を出た混合物は蒸着カラム中
に埴土位置のトレイのところで戻された。

第二反応器への入口和おいてイーブテンの含有量はα４
電被−でありそしてメタノールのそれはａ６重Ｊ１１ｔ
ｓであつ九０画工反応−の出口においてはｉ−ブテンｔ
：ａｔは０．１１電憾に減しられそしてメタノール含有
量はα４通量−に減じられ良。

頂部で法域され九〇４−ラフィネート厘は下記の組成を
有してい九雪 爲−ブタン　　　　　　　　　１＆ＯＩ［を−（−ブタ
ン　　　　　　　　　　　ａ４膳瀘慢ｉ−ブテン　　　
　　　　　　　α４４重重−鴨−ブテン　　　　　　　
　　４表１重１＊トランスーツテン−ｇ　　　　　１１
ＬＩＩｌｆｉｌｌシス−ブテン−２１ＬＯ重ｔ９１　及
びメタノール　　　　　　　　　　α６重−Ｉｋ−採取
された底部生成物は下記のｍｌ成を有していた８ ＭＴＢＥ　　　　　　　　　　９　＆８１１ｔＩｓメタ
ノール　　　　　　　　〈α２重雪−〇４−炭化水素類
　　　　　　〈α１重量−〇、−炭化水素＠　　　　　
　　α９重量−Ｈ，Ｏ＜α３重量−及び ターシャリー−ブタノール　＜ａ１１１１Ｌ量慢。

【図面の簡単な説明】

＠１図は本発明の実施工程図である。 クテル・ハフツンダ ＦＩＧ−，１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　メタノールと炭化水Ｓ混合物中に含有されているイ
   ソブチンを実質的に等モル量で反応区域中で畝カチオｙ
   交換物質の存在下で鹸触させ都生成し九反応混合智を蒸
   留カラム中に供給しそして同時ＩＣｍ反応混合物から成
   分を蒸冑しＳ反応混合物の−ｍを咳オラムからＩＩＩ出
   し１そしてそれを酸カチオン５ｉ侠＠負を含有している
   第二反応区域中を通過せしめることを脅黴とする。メチ
   ルターシャリーープチルエーテルと実質的にイソブチン
   及びメタノールを含まない炭化水素ラフィネートをメタ
   ノールとイソブチン含有炭化水素混合襖とから製造する
   方法。 ２　第二の反応区域に供給される反応混合物の一部を、
   該蒸留カラムへの反応混合物の原料流入位置より上の位
   １にで蒸留カラムから取り出す、特Ｉｆ！Ｆ＃Ｉ求の範
   囲用１項記載の方法。 ＆　　＃［カラムから取り出されそして第二の反応区域
   内へ通過せしめられ九反応混合物の一部が液体蒸留物で
   ありそしてそれが該第二反応区域に液相で送られる。特
   許請求の範囲＠１項記載の方法。 ４　第二反応区域中での第二反応を３０〜１１・℃の温
   度で実施する１％許請求の範囲第１項記載の方法。 ！Ｌ　第二反応区域を４０〜マＯ℃の温度に保つ。 特許請求の範囲１１４項記載の方法。 Ｌ　第二反応を、第二反応区域に送るために蒸留カラ台
   から成分を採取する位置の温度において。 実施する。特許請求の範囲第１項記載の方法。 ｙ、　　＃留カラムがａｌ対郡の還流対採取ＣＲ／Ｔ）
   比で操作されている１％許請求の範囲＄１ＥＩ項記−０
   方法。 亀　エーテル化混合吻をその中に加える丸めの供給管を
   有する蒸留カラムを有しており、そして咳蒸貿カラムは
   その底部Ｋ　ＩＪ　ｚンラー有し且つメチルターシャリ
   ーープチルエーテルヲ採取するための採取手段を有し、
   該蒸留カラムはその頂部に上部生成−ｔ−ａｍ物と実質
   的にメチルターシャリー−１チルエーテルを含まず且つ
   実質的にイソブチン及びメタノールを含まない残留Ｃｃ
   混混合の液体採取物とに分割する丸めの凝縮物分割器を
   有し、該蒸留カラムは蒸留物ＩＬｉ＠の採堆管を有し。 該殊取管は該蒸留カラムにおいて鍍エーテル化混合Ｉ＃
   用の供給位置よプ上の位置ＩＩＣ置かれ、該採取Ｖはぼ
   カチオン交換物質で充填されている第二反応器と流体連
   結している。ことを％倣とする。メチルターシャリーー
   プチルエーテル、イソブチン及びメタノールを含有して
   いるエーテル化混合−を蒸留処理と一緒に第二反応させ
   るための装置。 凱　歌カチオン′５１換吻質が充填されている該反応器
   が該蒸留カラムに対し戻り管で流体連結されており％該
   民如管は該採収管の採板位置より下の任意の位置で該工
   程にはいっている１％許績求Ｏ＃囲１！８項記載の装置
   。 ｔａ　　ｇ蒸留カラムが富化区域を含んでおシ。 そして該エーテル化混合物用の該供給管用の該供給位置
   が該富化区域において訳蒸留−流用の採取位ｍｚｎ下ま
   での位置に位置している。特許請求の範囲第８項記載の
   装置。