RU2109003C1 - Способ получения потоков метанола, этанола, н-пропанола и изобутанола для использования, в основном, в получении высокооктановых продуктов, из смесей, содержащих упомянутые спирты, воду и другие низко- и высококипящие соединения - Google Patents
Способ получения потоков метанола, этанола, н-пропанола и изобутанола для использования, в основном, в получении высокооктановых продуктов, из смесей, содержащих упомянутые спирты, воду и другие низко- и высококипящие соединения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2109003C1 RU2109003C1 RU93052153A RU93052153A RU2109003C1 RU 2109003 C1 RU2109003 C1 RU 2109003C1 RU 93052153 A RU93052153 A RU 93052153A RU 93052153 A RU93052153 A RU 93052153A RU 2109003 C1 RU2109003 C1 RU 2109003C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stream
- methanol
- ethanol
- water
- isobutanol
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 81
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 72
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 37
- 238000009835 boiling Methods 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 title abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 title abstract 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 14
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 18
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 11
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 8
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 7
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 7
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 6
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 5
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 methyl tert-butyl Chemical group 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
- B01D3/146—Multiple effect distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/14—Ejector-eductor
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/20—Power plant
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/24—Mobile, marine distiller
Abstract
Использование: в основном органическом синтезе для получения высокооктановых продуктов синтеза, таких как метил-трет-бутиловый и этил-трет-бутиловый эфир. Сущность изобретения: из смеси, содержащей метанол, этанол, н-пропанол, изобутанол, воду и другие высококипящие и низкокипящие соединения, получают три раздельных потока: один - безводный поток, состоящий в основном из метанола или метанола и этанола (I), другой - поток, содержащий большую часть н-пропанола, присутствующую в исходной смеси (II), и третий - поток, содержащий большую часть изобутанола, присутствующую в исходной смеси (III), с использованием трех ректификационных колонн, причем поток (I) отбирают из боковой точки первой колонны, поток (II) получают с верха второй колонны и поток (III) получают из куба второй колонны. 1 с. и 10 з.п.ф-лы, 2 табл. 1 ил.
Description
Изобретение относится к способу получения потоков спиртов с различными характеристиками (метанол, этанол, н-пропанол, изобутанол) из их смесей с водой и другими высококипящими и низкокипящими соединениями.
Смеси метанола, этанола, пропанола, изобутанола и других соединений могут быть получены с большим или меньшим количеством воды (оперируя внутри подходящих интервалов Т и Р в присутствии подходящего катализатора) из синтез-газа, полученного частичным окислением метана или нафты, паровым реформингом метана или газификацией угля.
Такие смеси можно использовать для получения высокооктановых продуктов синтеза, особенно метил-трет-бутилового и этил-трет-бутилового эфиров (МТБЭ и ЭТБЭ) - продуктов повышенного интереса в свете недавнего законодательства об автомобильном топливе по причине как их октановых характеристик, так и содержания кислорода в них. Однако спрос на МТБЭ особенно трудно покрыть синтезом через присоединение метанола к изобутену, присутствующему в C4-потоках ПК (парового крекинга) и ФКК (флюидного каталитического крекинга), вследствие трудной доступности изобутена.
Смеси спиртов, полученные из CO и H2, можно также использовать в качестве источника изобутена, если содержащийся в них изобутанол отделить и дегидратировать в олефин. В этом свете такие смеси спиртов становятся источником обоих сырьевых материалов, требуемых для получения МТБЭ и ЭТБЭ или их смесей и, следовательно, становятся стратегической альтернативной классическому получению этих соединений ПК и ФКК.
Чтобы сделать синтез высокооктановых продуктов, таких как МТБЭ и ЭТБЭ, из смеси спиртов, полученной из CO и H2, экономически интересным, доступные потоки должны удовлетворять некоторым ограничениям, а именно:
метанол можно использовать либо отдельно, либо в смеси с этанолом, однако в любом случае уровень воды должен быть очень низким; также в обоих случаях уровень C3-спирта должен быть сведен к минимуму, так как он реагирует с изоолефинами с неблагоприятной термодинамикой;
пропанол предпочтительно рециркулируют в реактор синтеза спиртов из CO и H2, так как это приводит к увеличению производства изобутанола. При рециркулировании в реактор синтеза спиртов этот поток может содержать значительные количества метанола и этанола, причем первый превращается в CO и H2, а второй превращается в изобутанол, следовательно, в продукт более ценный.
метанол можно использовать либо отдельно, либо в смеси с этанолом, однако в любом случае уровень воды должен быть очень низким; также в обоих случаях уровень C3-спирта должен быть сведен к минимуму, так как он реагирует с изоолефинами с неблагоприятной термодинамикой;
пропанол предпочтительно рециркулируют в реактор синтеза спиртов из CO и H2, так как это приводит к увеличению производства изобутанола. При рециркулировании в реактор синтеза спиртов этот поток может содержать значительные количества метанола и этанола, причем первый превращается в CO и H2, а второй превращается в изобутанол, следовательно, в продукт более ценный.
Распределение этанола между потоком, отбираемым из бокового штуцера 1-й колонны, и головным потоком 2-й колонны существенно зависит от того, производится ли этанол для получения ЭТБЭ в смеси с МТБЭ, или производится изобутанол для получения большего количества изобутена и, следовательно, большего количества МТБЭ;
изобутанол (и любые другие присутствующие высококипящие продукты), направляемый на дегидратацию для получения изобутена, должен иметь ничтожное содержание легких C2 - и C3-спиртов для предотвращения образования легких олефинов, которые не могут быть этерифицированы каталитической системой, обычно используемой для этерификации в МТБЭ и ЭТБЭ, и, следовательно, не представляет интереса. Однако этот поток может допускать присутствие высококипящих продуктов (содержащих или не содержащих кислород).
изобутанол (и любые другие присутствующие высококипящие продукты), направляемый на дегидратацию для получения изобутена, должен иметь ничтожное содержание легких C2 - и C3-спиртов для предотвращения образования легких олефинов, которые не могут быть этерифицированы каталитической системой, обычно используемой для этерификации в МТБЭ и ЭТБЭ, и, следовательно, не представляет интереса. Однако этот поток может допускать присутствие высококипящих продуктов (содержащих или не содержащих кислород).
Цикл разделения по изобретению обеспечивает процесс, который удовлетворяет всем упомянутым ограничениям. Выделять из смеси пропанол, воду, изобутанол и другие тяжелые соединения трудно и дорого, особенно из-за образования гомогенных и гетерогенных бинарных азеотропов с водой.
В этом отношении различие в точках кипения между азетропами н-C3OH и изобутанола с водой составляет только около 3oC (Азеотропные данные, т. III, N35, серия "Advances in Chemistry"); причем азеотроп изобутанола гетерогенен. Трудности разделения эти двух (спиртов) дополнительно усугубляются гидравлическими и механическими проблемами, присущими колоннам с фазовым разделением (поведение любого высококипящего соединения по отношению к воде очень похоже на поведение изобутанола). Известные способы предлагают выделять метанол как головной погон первой колонны, затем воду азеотропной перегонкой в присутствии подходящей несущей добавки (с применением двух колонн) и затем этанол и пропанол в дополнительных двух ректификационных колоннах (изобутанол остается в качестве кубового остатка в последней колонне). В результате главным образом отделения воды этот цикл имеет весьма высокую капитальную и эксплуатационную стоимость.
В способе изобретения достигаются все эти цели в существенно более простой установке (только три ректификационные колонны, одна из которых маленькая) при значительно более низкой эксплуатационной стоимости, чем стоимость известных циклов.
Способ получения трех разделенных потоков, один их которых - безводный поток, состоящий существенно из метанола или метанола и этанола (I), один, состоящий главным образом из н-пропанола, присутствующего в исходной смеси, вместе с небольшими количествами метанола, этанола, изобутанола и воды (II) и один, содержащий главным образом изобутанол и другие высококипящие соединения, присутствующие в исходной смеси (III), из смеси, содержащей 1-70 мас.% метанола, предпочтительно 5-30 мас.%, 0,1-10 мас.% этанола, предпочтительно 0,1-5 мас.%, 0,1-20 мас.% н-пропанола, предпочтительно 1-15 мас.%, 2-80 мас. % изобутанола, предпочтительно 25-70 мас.% и 0,1-50 мас.% воды, предпочтительно 1-30 мас.%, причем остаток до 100 существенно состоит из двух низкокипящих и высококипящих органических соединений либо типа спиртов (таких как изопропанол, н-бутанол и т.д.), либо других (кислородсодержащие соединения, такие как простые эфиры, сложные эфиры, кетоны, альдегиды, кислоты, гетероциклические соединения и т.д., и/или не содержащие кислорода соединения, такие как насыщенные, ненасыщенные, ароматические углеводороды и т.д.), характеризуется наличием следующих стадий:
подачи исходной смеси в первую ректификационную колонну с отбором в качестве головного погона потока, содержащего инертные компоненты и низкокипящие соединения, с отбором из боковой точки выше точки подачи безводного жидкого потока (I), состоящего существенно из метанола или метанола и этанола, и с получением из куба жидкого потока, содержащего существенно весь н-пропанол, изобутанол, воду и другие высококипящие соединения, часть метанола и часть или весь этанол, присутствующий в исходной смеси;
подачи потока из куба первой ректификационной колонны или органической фазы, которую можно получать разделением фаз этого кубового потока на холоду, во вторую ректификационную колонну с получением в качестве головного погона потока (II), содержащего большую часть н-пропанола исходной смеси, с отбором из боковой точки ниже точки подачи жидкого потока, который после охлаждения разделяют на две фазы, водную и органическую, причем последнюю рециркулируют в точку непосредственно ниже точки отбора, и с получением из куба потока (III) (жидкая или паровая фаза), содержащего большую часть изобутанола и высококипящие соединения исходной смеси;
подачи водной фазы, выделенной из жидкого потока, отобранного из боковой точки второй ректификационной колонны вместе возможно с водной фазой, выделенной из потока, отведенного из куба первой ректификационной колонны в третью ректификационную колонну с выделением в качестве головного погона спиртов и других органических соединений и с отбором из куба потока, состоящего существенно из воды,
рабочее давление в колоннах и аппаратах для разделения фаз выбирают в интервале 30-500 кПа (абсолютное), предпочтительно 100-300 кПа.
подачи исходной смеси в первую ректификационную колонну с отбором в качестве головного погона потока, содержащего инертные компоненты и низкокипящие соединения, с отбором из боковой точки выше точки подачи безводного жидкого потока (I), состоящего существенно из метанола или метанола и этанола, и с получением из куба жидкого потока, содержащего существенно весь н-пропанол, изобутанол, воду и другие высококипящие соединения, часть метанола и часть или весь этанол, присутствующий в исходной смеси;
подачи потока из куба первой ректификационной колонны или органической фазы, которую можно получать разделением фаз этого кубового потока на холоду, во вторую ректификационную колонну с получением в качестве головного погона потока (II), содержащего большую часть н-пропанола исходной смеси, с отбором из боковой точки ниже точки подачи жидкого потока, который после охлаждения разделяют на две фазы, водную и органическую, причем последнюю рециркулируют в точку непосредственно ниже точки отбора, и с получением из куба потока (III) (жидкая или паровая фаза), содержащего большую часть изобутанола и высококипящие соединения исходной смеси;
подачи водной фазы, выделенной из жидкого потока, отобранного из боковой точки второй ректификационной колонны вместе возможно с водной фазой, выделенной из потока, отведенного из куба первой ректификационной колонны в третью ректификационную колонну с выделением в качестве головного погона спиртов и других органических соединений и с отбором из куба потока, состоящего существенно из воды,
рабочее давление в колоннах и аппаратах для разделения фаз выбирают в интервале 30-500 кПа (абсолютное), предпочтительно 100-300 кПа.
Противопенный раствор, например водный раствор силикона, может быть подан в первую ректификационную колонну (предпочтительно в точку непосредственно ниже точки бокового отбора потока (I), и/или во вторую ректификационную колонну (предпочтительно в жидкую фазу конденсора).
Поток (III) предпочтительно используют для получения изобутена дегидратацией в присутствии подходящего катализатора. Поток (I) (содержание воды в котором всегда меньше 1000 млн-1 по массе), отобранный из боковой точки первой колонны, предпочтительно используют для присоединения к изобутену, полученному дегидратацией изобутанола и, следовательно, для получения МТБЭ или смеси МТБЭ/ЭТБЭ, но он также может быть частично рециркулирован в реактор синтеза спиртов или может быть использован для других целей (таких как производство метанола, пригодного в качестве растворителя, если этанол полностью отводят из куба первой колонны).
Поток (II) предпочтительно рециркулируют в реактор синтеза спиртов из CO и H2 для превращения н-пропанола в изобутанол и, следовательно, повышения ценности н-пропанола. Даже относительно высокие количества метанола, этанола и изобутанола могут находиться в потоке (II), потому что рециркуляция в реактор делает возможной их регенерацию. По этой же причине (рециркуляция в реактор) содержание воды может не быть таким же низким, как в потоке (I).
Разделение фаз жидкого потока, отобранного из боковой точки второй ректификационной колонны, позволяет удалить большую часть воды, поданной в колонну, так что разделение н-пропанола и изобутанола в нижней части колонны происходит в отсутствие воды, приводя к значительному увеличению разделяемости системы изобретения. На это указывает тот факт, что точки кипения двух безводных соединений отличаются на 10oC вместо приблизительно 3oC в водной системе. Отсутствие воды также снимает механические проблемы, связанные с разделением фаз на тарелках, повышая их эффективность.
Поток (III) практически не содержит н-пропанола и может быть использован для получения изобутена (и других более тяжелых олефинов) и далее вместе с метанолом или метанолом и этанолом потока (I) для получения МТБЭ или смеси МТБЭ и ЭТБЭ.
Если эффлюент реактора синтеза спиртов содержит относительно высокую концентрацию альдегидных, кетонных или кислотных побочных продуктов, то он может быть подвергнут гидрированию перед подачей в цикл разделения изобретения.
Чтобы полностью удалить следы кислотных соединений, этот поток или поток, отведенной из куба первой колонны (перед любым разделением фаз), или поток, отобранный из бокового штуцера второй колонны (перед разделением фаз), или органическая фаза, выгруженная из первого аппарата для разделения фаз (если таковой присутствует), могут быть пропущены через слои основных ионообменных смол различного типа (например, типа содержащих четвертичные аммониевые группы -N(Ri)3OH) или альтернативно обработаны водными растворами NaOH и/или других основных продуктов, таких как карбонаты, фосфаты щелочных или щелочно-земельных металлов и/или других основных соединений азотистого типа, и т.д.
Цикл может быть легко использован для производства изобутанола высокой чистоты, даже если вводимое сырье содержит высокую концентрацию высококипящих соединений. Для достижения этой цели необходимо направить поток из куба второй колонны во вспомогательную ректификационную колонну. С верха этой последней колонны можно получить изобутанол с чистотой > 95% и производить, например (дегидратацией в изобутен с последующей этерификацией) высокооктановые смеси с более высоким содержанием МТБЭ.
На чертеже изображена схема, представляющая предпочтительный, но не ограничивающий вариант изобретения.
После возможного гидрирования, не показанного на чертеже, смесь спиртов из реактора синтеза достигает цикла разделения по линии 1 и вместе с рециркулированным потоком 2 предварительно подогревается в 32 и подается по линии 3 в ректификационную колонну 4. После частичной конденсации в 5 газообразный поток 7 покидает емкость 6 орошения и выпускается, чтобы удалить все низкокипящие соединения или соединения подобного поведения посредством образования низкокипящих азеотропов (простые эфиры, углеводороды и т.д.). Жидкий поток 8, отведенный из емкости 6, возвращают на верхнюю тарелку (возможно после предварительного подогревания в теплообменнике, не показан). Поток 9 безводного метанола и этанола отбирают с тарелки колонны, расположенной выше тарелки ввода. Противопенный раствор подают по линии 10 непосредственно ниже линии 9. Кубовый поток 11 (не содержащий метанола и этанола) отбирают и, если поток 1 обогащен водой, подвергают разделению фаз в аппарате 13 после охлаждения в 35. Разделение фаз, однако, не имеет существенного значения для работы рассматриваемого цикла. Органическую фазу 14, выгруженную из аппарата 13, или альтернативно поток II, если аппарат 13 отсутствует, подают во вторую ректификационную колонну 20.
Поток 24, отбираемый с верха и конденсируемый в 25, частично рециркулируют в реактор синтеза спиртов (линия 40) и частично возвращают в качестве орошения (линия 18) после предварительного подогревания в 21. Поток 40 содержит большую часть пропанола, введенного в цикл, весь метанол и этанол, еще присутствовавшие в потоке 14, и небольшое количество изобутанола. В этом рециркулированном потоке можно допустить присутствие воды, произошедшей из азеотропов вода-этанол, вода-пропанол и вода-изобутанол. Жидкий поток 16, отбираемый с тарелки ниже точки ввода, охлаждают в 36 и направляют в аппарат 17 для разделения фаз, где поток разделяют на водную фазу 26 и органическую фазу 19 (насыщенная водой смесь, состоящая главным образом из изобутанола и высококипящих соединений), которую после предварительного подогревания в 37 рециркулируют по линии 29 в колонну 29 непосредственно ниже тарелки, с которой отбирают поток 16. Водная фаза 26 при небольшой концентрации изобутанола содержит всю воду, поданную в цикл разделения, за исключением отобранной с верха колонны 20 (линии 40) и небольшого количества, присутствующего в потоках 7 и 9. Эта вода, отведенная по линии 26 (через 17), дает возможность проводить разделение пропанола и изобутанола в нижней части колонны 20 в безводных условиях. Эти условия гораздо более благоприятны, чем водные условия, и дают возможность отбирать без трудностей из куба (линия 22), содержащего большую часть изобутанола, введенного в цикл (вместе с другими высококипящими соединениями, присутствующими в потоке 14, и очень малым количеством пропанола).
Водный раствор NaOH можно подать по линии 12 для нейтрализации присутствующих кислотных компонентов. Образующиеся соли удаляют по линии 26.
Поток 22 направляют в реактор дегидратации в изобутен (другие олефины могут образоваться из присутствующих тяжелых соединений). Изобутен затем подают в реактор этерификации, где вместе с потоком 9 в присутствии подходящего катализатора превращают в МТБЭ и ЭТБЭ (другие простые эфиры также получают из других олефинов, образующихся из тяжелых соединений).
Водный поток 26 вместе с потоком 15 (если использовали аппарат 13 для разделения фаз) подают по линии 39 в теплообменник 27 и затем в колонну конечного разделения 28, из куба которой отбирают поток 29, состоящий только из воды (возможно присутствие солей, если NaOH или другие основания добавлялись по линии 12 или в других точках цикла). Поток можно направить на установку классической обработки воды для окончательной очистки.
Головной поток 30 конденсируют в 31 и затем частично подают в качестве орошения по линии 38 (после возможного предварительного подогревания, не показано), а частично рециркулируют в исходное сырье цикла для регенерации изобутанола, присутствующего в потоке 39. Емкость 41 предназначена для непрерывного полного возврата любой водной фазы, присутствующей в ней, для гарантии рециркулирования только органической фазы по линии 2.
Пример. Способ осуществляется по схеме чертежа.
В первую ректификационную колонну 4 (ступенчатая колонна со стеклянными тарелками, ⌀ = 50 мм, 80 тарелок в целом, точка ввода на 25 тарелке от куба, давление в голове колонны атмосферное, боковой отбор на 70-й тарелке от куба) подают при 55oC поток 3 (сумма потока 1 (эффлюент из реактора синтеза спиртов) и потока 2 (рецикл из колонны 28), состоящий из компонентов, приведенных в табл.1.
Газовый поток 7, 10,0 г/ч, отбирают из емкости 6 при 40oC. Он содержит вместе с другими органическими соединениями весь диметиловый эфир, присутствующий в сырье, и небольшое количество метанола (1,0 г/ч). Жидкую фазу 8 в условиях равновесия возвращают в качестве орошения со скоростью 677,9 г/ч. Жидкий поток, отбираемый с 70-й тарелки (при 69oC) содержит:
Вода - ≤ 0,2 г/ч (< 0,1 мас.%)
Метанол - 184,0 г/ч
Этанол - 4,1 г/ч
Итого: - 188,3 г/ч
Водный раствор, содержащий 1 мас.% силиконового противопенного средства (1,0 г/ч, не рассматривается в массовом балансе), подают на 65-ю тарелку.
Вода - ≤ 0,2 г/ч (< 0,1 мас.%)
Метанол - 184,0 г/ч
Этанол - 4,1 г/ч
Итого: - 188,3 г/ч
Водный раствор, содержащий 1 мас.% силиконового противопенного средства (1,0 г/ч, не рассматривается в массовом балансе), подают на 65-ю тарелку.
Поток II отводят из куба (при 102oC) и подают прямо в колонну 20 (тарельчатая колонна с такими же характеристиками, как предыдущая, работающая при атмосферном давлении, 70 тарелок в целом, ввод на 40-ю тарелку, боковой отбор с 35-й тарелки). Потоки 40 и 18 рециркулируют с верха колонны (при 89oC) в реактор синтеза спиртов и в колонну соответственно. Содержание потоков см. табл.2.
Водную фазу 16, отобранную (при 95oC) с 35-й тарелки, охлаждают до 20oC в 36 и подвергают разделению фаз в 17, откуда отводят водный поток 26, содержащий, г/ч:
Вода - 43,0
Пропанол - 2,4
Изобутанол - 1,9
Итого - 47,3
Органический поток 29 рециркулируют после предварительного нагревания до 90oC в 37. Из куба при 120oC отводят поток 22, содержащий, г/ч:
Пропанол - 1,8
Изобутанол - 382,3
Тяжелые - 230,5
Итого - 614,6
Поток 26, предварительно нагретый до 80oC в 27, подают в колонну 28 (тарельчатая колонна с теми же характеристиками, как предыдущая, работающая при атмосферном давлении, всего 25 тарелок и ввод на 15-ю тарелку от куба).
Вода - 43,0
Пропанол - 2,4
Изобутанол - 1,9
Итого - 47,3
Органический поток 29 рециркулируют после предварительного нагревания до 90oC в 37. Из куба при 120oC отводят поток 22, содержащий, г/ч:
Пропанол - 1,8
Изобутанол - 382,3
Тяжелые - 230,5
Итого - 614,6
Поток 26, предварительно нагретый до 80oC в 27, подают в колонну 28 (тарельчатая колонна с теми же характеристиками, как предыдущая, работающая при атмосферном давлении, всего 25 тарелок и ввод на 15-ю тарелку от куба).
Головной погон 30 (примерно при 95oC) конденсируют в 31 и частично возвращают в качестве орошения через линию 38 (18,3 г/ч), а частично рециркулируют в цикл в качестве сырья по линии 2 (6,1 г/ч). Кубовый поток 29 (41,2 г/ч) состоит только из воды и отбрасывается.
Claims (11)
1. Способ получения трех разделенных потоков, один из которых - безводный поток, состоящий существенно из метанола или метанола и этанола (I), второй - содержащий большую часть н-пропанола, присутствующего в исходной смеси, вместе с по меньшей мере небольшими количествами метанола, этанола, изобутанола и воды (II) и третий - содержащий большую часть изобутанола и другие высококипящие соединения, присутствующие в исходной смеси (III), из смеси, содержащей 1 - 70 мас.% метанола, 0,1 - 10,0 мас.% этанола, 0,1 - 20,0 мас. % н-пропанола, 2 - 80 мас.% изобутанола и 0,1 - 50,0 мас.% воды, причем остаток до 100% состоит из других низкокипящих и высококипящих органических соединений, характеризующийся выполнением следующих стадий: подача смеси в первую ректификационную колонну с отбором в качестве головного погона потока, содержащего существенно инертные компоненты и низкокипящие соединения, с отбором из боковой точки выше точки ввода безводного жидкого потока (I), состоящего существенно из метанола или метанола и этанола, и с получением из куба жидкого потока, содержащего существенно весь н-пропанол, изобутанол, воду и другие высококипящие соединения, часть метанола и часть или весь этанол, присутствующий в исходной смеси; подача потока из куба первой ректификационной колонны или органической фазы, возможно образующейся при разделении фаз бокового потока на холоде, во вторую ректификационную колонну с получением в качестве головного погона потока (II), содержащего большую часть н-пропанола исходной смеси вместе с по меньшей мере малыми количествами метанола, этанола, изопропанола и воды, с отбором из боковой точки ниже точки ввода жидкого потока, который после охлаждения разделяют на две фазы, водную и органическую, причем последнюю рециркулируют в точку, расположенную непосредственно ниже точки отбора, и с отводом из куба потока (III), содержащего большую часть изобутанола и высококипящие соединения исходной смеси; подача водной фазы, отделенной от жидкого потока, отобранного из бокового штуцера второй ректификационной колонны, возможно вместе с водной фазой, отделенной от потока, отведенного из куба первой ректификационной колонны, в третью ректификационную колонну с выделением в качестве головного погона спиртов и других органических соединений, присутствующих в ней, и отводом из куба потока, состоящего существенно из воды, причем рабочее давление в колоннах и аппаратах для разделения фаз выбирают в интервале 30 - 500 кПа (абсолютное).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что исходная смесь содержит 5 - 30 мас. % метанола, 0,1 - 5,0 мас.% этанола, 1 - 15,0 мас.% пропанола, 25 - 70 мас.% изобутанола, 1 - 30 мас.% воды, причем остаток до 100% существенно состоит из низко- и высококипящих органических соединений.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что давления выбирают в интервале 100 - 300 кПа (абсолютное).
4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем, что противопенный раствор вводят в первую и/или вторую ректификационную колонну.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что противопенный раствор подают в точке, расположенной непосредственно ниже точки бокового отбора потока (I).
6. Способ по п.4, отличающийся тем, что противопенный раствор добавляют в жидкую фазу конденсатора второй ректификационной колонны.
7. Способ по одному из пп.1 - 6, отличающийся тем, что раствор NaOH и/или других основных соединений, таких, как карбонаты, бикарбонаты, фосфаты щелочных или щелочноземельных металлов и/или основных азотистых соединений типа амина или алканоламина добавляют в поток, отводимый из куба первой ректификационной колонны, или в поток, отбираемый из боковой точки второй ректификационной колонны.
8. Способ по одному из пп.1 - 7, отличающийся тем, что поток (III) используют для получения изобутена дегидратацией в присутствии подходящего катализатора.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что поток (I) добавляют к изобутену, полученному дегидратацией изобутанола, для синтеза метил-трет-бутилового эфира или смеси метил-трет-бутилового эфира с этил-трет-бутиловым эфиром.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что часть потока (I) рециркулируют в реактор синтеза спиртов из CO и H2.
11. Способ по одному из пп.1 - 7, отличающийся тем, что поток (II) рециркулируют в реактор синтеза спиртов из CO и H2.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI92A002658 | 1992-11-20 | ||
| ITMI922658A IT1256062B (it) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | Procedimento per l'ottenimento di correnti di metanolo, etanolo, n-propanolo,isobutanolo,utilizzabili soprattutto nella preparazione diprodotti alto ottanici, da miscele contenenti detti alcoli con acqua ed altri composti bassobollenti e altobollenti |
| ITM192A002658 | 1992-11-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93052153A RU93052153A (ru) | 1996-05-20 |
| RU2109003C1 true RU2109003C1 (ru) | 1998-04-20 |
Family
ID=11364320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93052153A RU2109003C1 (ru) | 1992-11-20 | 1993-11-19 | Способ получения потоков метанола, этанола, н-пропанола и изобутанола для использования, в основном, в получении высокооктановых продуктов, из смесей, содержащих упомянутые спирты, воду и другие низко- и высококипящие соединения |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5449440A (ru) |
| CA (1) | CA2103489A1 (ru) |
| IT (1) | IT1256062B (ru) |
| RU (1) | RU2109003C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2568215C1 (ru) * | 2014-10-10 | 2015-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭНГО Инжиниринг" | Способ разделения углеводородсодержащей газовой смеси |
Families Citing this family (111)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1271310B (it) * | 1994-12-21 | 1997-05-27 | Snam Progetti | Procedimento per l'ottenimento di correnti distinte di metanolo ed etanolo,di n-propanolo,di isobutanolo,impiegabili nella sintesi di prodotti alto ottanici,da miscele contenti detti alcoli con acqua ed altri composti bassobollenti e altobollenti |
| US5658435A (en) * | 1996-09-17 | 1997-08-19 | Berg; Lloyd | Separation of 2-methyl -1-propanol from 2-butanol by azeotropic distillation |
| US5762765A (en) * | 1997-04-14 | 1998-06-09 | Berg; Lloyd | Separation of ethanol, isopropanol and water mixtures by azeotropic distillation |
| US5800681A (en) * | 1997-04-21 | 1998-09-01 | Berg; Lloyd | Separation of ethanol, isopropanol and water mixtures by extractive distillation |
| US5795447A (en) * | 1997-08-22 | 1998-08-18 | Berg; Lloyd | Separation of 2-butanol from isobutanol by extractive distillation |
| US5993610A (en) * | 1998-05-04 | 1999-11-30 | Berg; Lloyd | Separation of ethyl acetate from ethanol by azeotropic distillation |
| US6375807B1 (en) * | 1999-01-28 | 2002-04-23 | Izak Nieuwoudt | Separation of ethanol mixtures by extractive distillation |
| WO2003009072A1 (en) * | 2001-07-19 | 2003-01-30 | Invensys Systems, Inc. | Systems and methods for isobutyl alcohol (iba) recovery |
| TW200912228A (en) * | 2007-06-27 | 2009-03-16 | Twister Bv | Method and system for removing H2S from a natural gas stream |
| US8425734B2 (en) * | 2007-07-02 | 2013-04-23 | I3 Nanotec Llc | Membrane-based hybrid process for separation of mixtures of organics, solids, and water |
| CA2710856A1 (en) | 2007-12-27 | 2009-07-09 | Gevo, Inc. | Recovery of higher alcohols from dilute aqueous solutions |
| US8309773B2 (en) * | 2010-02-02 | 2012-11-13 | Calanese International Corporation | Process for recovering ethanol |
| US8304586B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-06 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
| US8546622B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-10-01 | Celanese International Corporation | Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts |
| US8728179B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
| US8314272B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-20 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with vapor separation |
| US8668750B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-11 | Celanese International Corporation | Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels |
| US8552226B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Process for heat integration for ethanol production and purification process |
| US8858659B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Processes for producing denatured ethanol |
| US8222466B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-07-17 | Celanese International Corporation | Process for producing a water stream from ethanol production |
| US8541633B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-09-24 | Celanese International Corporation | Processes for producing anhydrous ethanol compositions |
| US8394984B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ethyl acetate solvent and co-production of ethanol |
| US8460405B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
| US8394985B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ester feed stream for esters production and co-production of ethanol |
| US8318988B2 (en) | 2010-05-07 | 2012-11-27 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
| US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| US8552225B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Process for vaporizing acetic acid for hydrogenation processes to produce ethanol |
| US8552224B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Processes for maximizing ethanol formation in the hydrogenation of acetic acid |
| US8344186B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-01-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing ethanol from acetaldehyde |
| US8747492B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Ethanol/fuel blends for use as motor fuels |
| US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
| US8680343B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
| US8894820B2 (en) * | 2010-02-05 | 2014-11-25 | Uop Llc | Alkylation apparatus, fractionation zone, and method relating thereto |
| US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
| US8680342B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water |
| US8704011B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Separating ethanol and ethyl acetate under low pressure conditions |
| US8604255B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-12-10 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with sidedraws to regulate C3+ alcohols concentrations |
| US8704010B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Alcohol production process with impurity removal |
| US8754267B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures |
| US8575404B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Process for recycling gas from acetic acid hydrogenation |
| CA2800319A1 (en) | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Celanese International Corporation | Finishing reactor for purifying ethanol |
| US8884080B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process |
| US8710280B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Weak acid recovery system for ethanol separation processes |
| US9150474B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-10-06 | Celanese International Corporation | Reduction of acid within column through esterification during the production of alcohols |
| US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8901358B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-12-02 | Celanese International Corporation | Esterification of vapor crude product in the production of alcohols |
| WO2012148509A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
| US8536384B2 (en) | 2010-07-09 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Recovering ethanol sidedraw by separating crude product from hydrogenation process |
| US8846988B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Liquid esterification for the production of alcohols |
| US9126125B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-09-08 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having water removal |
| US8809597B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Separation of vapor crude alcohol product |
| US8846986B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Water separation from crude alcohol product |
| US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
| US8859827B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Esterifying acetic acid to produce ester feed for hydrogenolysis |
| CN102091429B (zh) * | 2010-12-20 | 2012-10-03 | 广东中科天元新能源科技有限公司 | 低压三效精馏乙醇回收装置及方法 |
| US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
| US8927787B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation |
| US8686200B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an acidic residue stream |
| US8461399B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Separation process having an alcohol sidestream |
| US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
| US8748675B2 (en) | 2011-06-16 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
| US8927783B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Recovering ethanol with sidestreams to regulate C3+ alcohols concentrations |
| US9024082B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Using a dilute acid stream as an extractive agent |
| US9000233B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal |
| US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
| WO2012149137A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
| US9000232B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
| US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
| US9024085B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor |
| US8927788B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column |
| US8927780B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for removing aldehydes from ethanol reaction mixture |
| US8907141B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid |
| US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
| US8927784B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream |
| US9024084B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure |
| US8933278B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration |
| US8704012B2 (en) | 2011-06-16 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Distillation of crude alcohol product using entrainer |
| US8884079B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Reducing impurities in hydrogenation processes with multiple reaction zones |
| US8575405B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Reducing acetals during ethanol separation process |
| US8877986B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-04 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol |
| US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
| US8440866B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-05-14 | Celanese International Corporation | Process for separating ethanol having low acid |
| US8927782B2 (en) | 2011-08-03 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Vapor separation in alcohol production |
| US8877987B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-04 | Celanese International Corportation | Process for producing anhydrous ethanol using extractive distillation column |
| US8748676B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
| US8748673B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process of recovery of ethanol from hydrogenolysis process |
| US8853468B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Vapor esterification method to produce ester feed for hydrogenolysis |
| US8829251B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Liquid esterification method to produce ester feed for hydrogenolysis |
| US9024089B2 (en) | 2011-11-18 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Esterification process using extractive separation to produce feed for hydrogenolysis |
| US8829249B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Integrated esterification and hydrogenolysis process for producing ethanol |
| US8802901B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Continuous ethyl acetate production and hydrogenolysis thereof |
| EP2782890A1 (en) | 2011-11-22 | 2014-10-01 | Celanese International Corporation | Esterifying an ethanol and acetic acid mixture to produce an ester feed for hydrogenolysis |
| US9029614B2 (en) | 2011-12-14 | 2015-05-12 | Celanese International Corporation | Phasing reactor product from hydrogenating acetic acid into ethyl acetate feed to produce ethanol |
| US8927790B2 (en) | 2011-12-15 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Multiple vapor feeds for hydrogenation process to produce alcohol |
| US8907139B2 (en) | 2011-12-28 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process for acetal removal in the purification of a crude ethanol product |
| CN103282334B (zh) | 2011-12-30 | 2015-11-25 | 国际人造丝公司 | 用于从加氢方法进行乙醇生产和回收的压力驱动蒸馏 |
| EP2800625A1 (en) | 2012-01-06 | 2014-11-12 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts with cobalt-modified supports |
| US9024086B2 (en) | 2012-01-06 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts with acidic sites |
| US9353034B2 (en) | 2012-02-07 | 2016-05-31 | Celanese International Corporation | Hydrogenation process with reduced residence time for vapor phase reactants |
| US9051235B2 (en) | 2012-02-07 | 2015-06-09 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a molar excess of hydrogen |
| US8729311B2 (en) | 2012-02-10 | 2014-05-20 | Celanese International Corporaton | Catalysts for converting acetic acid to acetone |
| US8802903B2 (en) | 2012-03-13 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Stacked bed reactor with diluents for producing ethanol |
| GB201210256D0 (en) * | 2012-06-11 | 2012-07-25 | Invista Tech Sarl | Improved butanol recovery process |
| US8957262B2 (en) | 2012-11-20 | 2015-02-17 | Celanese International Corporation | Olefin hydration for hydrogenation processes |
| US9000237B2 (en) | 2012-12-20 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Ethanol refining process using intermediate reboiler |
| US8975451B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-03-10 | Celanese International Corporation | Single phase ester feed for hydrogenolysis |
| US8926718B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Thermochemically produced ethanol compositions |
| CN106278788B (zh) * | 2015-05-22 | 2018-11-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种以混合醇生产甲基叔丁基醚和/或异丁烯的方法 |
| US11697629B2 (en) | 2017-08-23 | 2023-07-11 | Sabic Global Technologies B.V. | System and process for methanol recovery |
| CN115073270B (zh) * | 2022-05-12 | 2024-04-02 | 山东昆达生物科技有限公司 | 分离低碳多元醇-水混合物的连续共沸萃取精馏方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1399555A (fr) * | 1961-08-10 | 1965-05-21 | Rhone Poulenc Sa | Nouveau procédé de fractionnement des mélanges d'éthanol, de méthanol et d'eau |
| US3293435A (en) * | 1963-02-12 | 1966-12-20 | Gen Electric | Semiconductor charge multiplying radiation detector |
| US3293154A (en) * | 1963-02-15 | 1966-12-20 | Commercial Solvents Corp | Process for separating water from aqueous methanol mixtures |
| US3434937A (en) * | 1966-10-06 | 1969-03-25 | Allied Chem | Distillation purification of crude synthetic methanol |
| US3391064A (en) * | 1967-08-28 | 1968-07-02 | Du Pont | Methanol refining |
| IN148355B (ru) * | 1977-03-11 | 1981-01-24 | Ici Ltd | |
| DE2908426A1 (de) * | 1979-03-05 | 1980-09-25 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von isobuten aus isobuten enthaltenden c tief 4 -kohlenwasserstoffgemischen |
| FR2490629A1 (fr) * | 1980-09-01 | 1982-03-26 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'alcools deshydrates utilisables comme composant d'un carburant pour moteur |
| DE3150755A1 (de) * | 1981-12-22 | 1983-06-30 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | "verfahren zur abtrennung von methanol aus den bei der veraetherung von c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) bis c(pfeil abwaerts)7(pfeil abwaerts)-isoolefinen mit methanol anfallenden reaktionsprodukten" |
| DE3338439A1 (de) * | 1983-10-22 | 1985-05-02 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur destillativen aufarbeitung von wasser und methanol enthaltenden hoeheren alokoholen mit 6 bis 20 c-atomen |
| IT1206774B (it) * | 1987-04-02 | 1989-05-03 | Snam Progetti | Procedimento per la disidratazione di una miscela di metanolo e alcoli superiori. |
| FR2619107B1 (fr) * | 1987-08-06 | 1989-12-29 | Inst Francais Du Petrole | Procede de deshydratation d'un melange aqueux d'alcools comprenant au moins du methanol et de l'ethanol |
-
1992
- 1992-11-20 IT ITMI922658A patent/IT1256062B/it active IP Right Grant
-
1993
- 1993-11-15 US US08/151,841 patent/US5449440A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-19 CA CA002103489A patent/CA2103489A1/en not_active Abandoned
- 1993-11-19 RU RU93052153A patent/RU2109003C1/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2568215C1 (ru) * | 2014-10-10 | 2015-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭНГО Инжиниринг" | Способ разделения углеводородсодержащей газовой смеси |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2103489A1 (en) | 1994-05-21 |
| ITMI922658A0 (it) | 1992-11-20 |
| ITMI922658A1 (it) | 1994-05-20 |
| IT1256062B (it) | 1995-11-23 |
| US5449440A (en) | 1995-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2109003C1 (ru) | Способ получения потоков метанола, этанола, н-пропанола и изобутанола для использования, в основном, в получении высокооктановых продуктов, из смесей, содержащих упомянутые спирты, воду и другие низко- и высококипящие соединения | |
| RU2144912C1 (ru) | Способ получения продукта, содержащего диметиловый эфир, до 20% по массе метанола и до 20% по массе воды | |
| SU1187713A3 (ru) | Способ получени масл ного альдегида | |
| US4334890A (en) | Process for gasoline blending stocks | |
| AU721229B2 (en) | Production of organic carboxylic acid esters | |
| US4503265A (en) | Process for the production of methyl tert.-butyl ether (MTBE) and of hydrocarbon raffinates substantially freed from i-butene and from methanol | |
| US4302298A (en) | Process for isolating methyl tert-butyl ether from the reaction products of methanol with a C4 hydrocarbon cut containing isobutene | |
| US4665237A (en) | Process for producing methyl tertiary butyl ether | |
| RU2159223C2 (ru) | Способ получения трех отдельных потоков метанола и этанола, н-пропанола и изобутанола | |
| JP2009079036A (ja) | ジメチルエーテルの製造方法 | |
| US5292964A (en) | Preparation of alkyl tertiary butyl ether | |
| US4469903A (en) | Process for the production of isopropyl alcohol | |
| US5324866A (en) | Integrated process for producing diisopropyl ether from isopropyl alcohol | |
| US5348624A (en) | Process for separating ethyl tert-butyl ether and ethanol | |
| US5384426A (en) | Process for the preparation of isopropyl acetate | |
| US3303108A (en) | Purification of alkanols having three to five carbon atomas by distillation of the alkanol from a crude mxiture in a single column in the presence of water | |
| EP0514593B1 (en) | Production of ether from alcohol and isoolefin in the presence of H2O with H2O/alcohol recycle | |
| JPH07149681A (ja) | ２段階の抽出蒸留を含む、ｃ４またはｃ５仕込物からの第三級エーテルの製造方法 | |
| US5324865A (en) | Di-isopropyl ether production | |
| US3188354A (en) | Process for purifying alcohols | |
| US2974175A (en) | Process of producing alcohol of improved odor from ether hydration | |
| CA2374124C (en) | Extractive distillation separation | |
| JPS6240335B2 (ru) | ||
| EP1375462A1 (en) | Process of separating 1-methoxy-2-propanol and 2-methoxy-1-propanol from aqueous compositions | |
| JPH0840966A (ja) | 高純度イソアルデヒドの製造方法 |