RU2159223C2 - Способ получения трех отдельных потоков метанола и этанола, н-пропанола и изобутанола - Google Patents
Способ получения трех отдельных потоков метанола и этанола, н-пропанола и изобутанола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2159223C2 RU2159223C2 RU95121112/04A RU95121112A RU2159223C2 RU 2159223 C2 RU2159223 C2 RU 2159223C2 RU 95121112/04 A RU95121112/04 A RU 95121112/04A RU 95121112 A RU95121112 A RU 95121112A RU 2159223 C2 RU2159223 C2 RU 2159223C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stream
- column
- isobutanol
- methanol
- ethanol
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 90
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 67
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 23
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 2
- BHMLFPOTZYRDKA-IRXDYDNUSA-N (2s)-2-[(s)-(2-iodophenoxy)-phenylmethyl]morpholine Chemical compound IC1=CC=CC=C1O[C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@H]1OCCNC1 BHMLFPOTZYRDKA-IRXDYDNUSA-N 0.000 claims 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 abstract 1
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 35
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 alcohol Chemical compound 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005909 ethyl alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
Abstract
Изобретение относится к разделению смеси спиртов, получаемых на основе СО и Н2 (синтез-газа) и используемых в виде добавок с высоким октановым числом к топливным смесям. Исходная смесь, поступающая на разделение, включает от 20 до 80 мас.% метанола, от 0,1 до 10 мас.% этанола, от 0,1 до 20 мас.% н-пропанола, от 2 до 40 мас.% изобутанола, от 0,1 до 50 мас.% воды, а также низкокипящие и высококипящие органические соединения - остальное до 100%. Разделение ведут в трех ректификационных колоннах. Из верхней части первой колонны в виде бокового погона выводят безводный поток (1), состоящий в основном из метанола и этанола. Из первой колонны также отбирают второй боковой погон из зоны ниже места ввода сырья, который охлаждают и разделяют на органическую и водную фазы. Органическую фазу возвращают в низ колонны на повторный цикл. Из куба первой колонны выводят жидкий поток, в основном содержащий пропанол, изобутанол и другие высококипящие соединения с небольшими примесями метанола и этанола, который направляют во вторую колонну. С верха второй колонны выводят поток (2), содержащий в основном н-пропанол с небольшими примесями исходных спиртов и воды. Из нижней части второй колонны отбирают поток (3), содержащий до 95% изобутанола с примесями высококипящих соединений. В третьей колонне разделяют водную фазу нижнего бокового погона из первой колонны с получением с верха колонны спиртов и других органических соединений, которые возвращают на повторный цикл в первую колонну. Поток из нижней части третьей колонны в основном состоит из воды. Давление в вышеуказанных колоннах и в сепараторе составляет от 30 до 500 кПа. В результате получают спирты, качественный состав которых удовлетворяет требованиям к смесям для получения кислородсодержащих соединений с высоким октановым числом. 11 з.п.ф-лы, 1 ил., 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения отдельных потоков метанола и этанола, н-пропанола, изобутанола из смеси этих спиртов с водой и другими как высококипящими, так и низкокипящими органическими соединениями.
Эти смеси могут быть получены (в присутствии подходящих катализаторов, в подходящих температурных условиях, и с подходящими интервалами давления) путем синтеза газов посредством частичного окисления метана или нафты, путем конверсии метана с водяным паром или путем газификации углерода, при этом указанные смеси могут быть использованы в синтезе метиловых и этиловых эфиров (МТБЭ и ЭТБЭ) с высоким октановым числом, т.е. продуктов, привлекающих все возрастающее внимание специалистов благодаря их октановым характеристикам и содержанию кислорода, что продиктовано современными требованиями, предъявляемыми к топливу.
Поскольку удовлетворение рыночного спроса на МТБЭ становится все более и более затруднительным из-за природной редкости изобутена, ограничивающей проведение синтеза посредством добавления метанола к изобутену, присутствующему в C4-потоках, образующихся в процессе парового крекинга (крекинга с водяным паром) (П. К.) и каталитического крекинга (К.К.) в псевдоожиженном слое, то использование смесей спиртов, получаемых из CO и H2, которые могут быть источником изобутена, представляет особый интерес, в том случае, если изобутанол, содержащийся в этой смеси, может быть выделен и дегидратирован в олефин, т.е. в этом случае спиртовые смеси становятся источниками обоих исходных соединений, необходимых для продуцирования МТБЭ и ЭТБЭ или их смесей, в результате чего возникает принципиальная альтернатива классическому способу получения этих соединений посредством П.К. и К.К.
Для осуществления синтеза продуктов с высоким октановым числом, таких как МТБЭ и ЭТБЭ, из экономически выгодных смесей, полученных из CO и H2, потоки должны удовлетворять определенным требованиям, таким как:
- метиловый или этиловый спирты могут быть также смешаны друг с другом, но в любом случае с небольшим количеством воды, уровень C3-спирта в этих портах должен быть минимален, поскольку указанный спирт реагирует с изоолефинами с не очень благоприятной термодинамикой, продуцируя также продукты, не представляющие интереса с точки зрения их октанового числа;
- пропиловый спирт предпочтительно возвращать на повторный цикл в реактор для синтеза спиртов из CO и H2, поскольку это способствует увеличению продуцирования изобутанола, т.е. спирта, который представляет особый интерес как источник изобутена. Обогащенный пропанолом поток, который возвращают на повторный цикл в реактор для синтеза спиртов, должен отличаться относительно низким содержанием воды, но, с другой стороны, он может отличаться относительно высокими количествами других спиртов, среди которых присутствуют метанол и этанол, при этом в первом случае поток фактически регенерирует с образованием CO и H2, а во втором случае он трансформируется в изобутанол с последующей конверсией в более ценный продукт;
- изобутиловый спирт (и другие, возможно, присутствующие высококипящие продукты), подвергнутый дегидратации с получением изобутена, должен содержать ничтожно малое количество легких C2- и C3-спиртов во избежание продуцирования легких неэтерифицируемых олефинов при использовании каталитической системы, обычно применяемой при этерификации с образованием МТБЭ и ЭТБЭ, т. е. продуктов, которые в данном случае не представляют интереса. И наоборот, в этом потоке допускается присутствие высококипящих продуктов (окисленных или неокисленных).
- метиловый или этиловый спирты могут быть также смешаны друг с другом, но в любом случае с небольшим количеством воды, уровень C3-спирта в этих портах должен быть минимален, поскольку указанный спирт реагирует с изоолефинами с не очень благоприятной термодинамикой, продуцируя также продукты, не представляющие интереса с точки зрения их октанового числа;
- пропиловый спирт предпочтительно возвращать на повторный цикл в реактор для синтеза спиртов из CO и H2, поскольку это способствует увеличению продуцирования изобутанола, т.е. спирта, который представляет особый интерес как источник изобутена. Обогащенный пропанолом поток, который возвращают на повторный цикл в реактор для синтеза спиртов, должен отличаться относительно низким содержанием воды, но, с другой стороны, он может отличаться относительно высокими количествами других спиртов, среди которых присутствуют метанол и этанол, при этом в первом случае поток фактически регенерирует с образованием CO и H2, а во втором случае он трансформируется в изобутанол с последующей конверсией в более ценный продукт;
- изобутиловый спирт (и другие, возможно, присутствующие высококипящие продукты), подвергнутый дегидратации с получением изобутена, должен содержать ничтожно малое количество легких C2- и C3-спиртов во избежание продуцирования легких неэтерифицируемых олефинов при использовании каталитической системы, обычно применяемой при этерификации с образованием МТБЭ и ЭТБЭ, т. е. продуктов, которые в данном случае не представляют интереса. И наоборот, в этом потоке допускается присутствие высококипящих продуктов (окисленных или неокисленных).
Разделительный цикл настоящего изобретения относится к способу, удовлетворяющему всем вышеуказанным требованиям.
Отделение воды является обычно трудоемким процессом, особенно из-за образования двойных азеотропных смесей или их мультикомпонентов с н-пропанолом и изобутанолом, причем эти смеси могут быть как гомогенными, так и гетерогенными.
Стандартная техника предусматривает отделение метанола и этанола в верхней части первой колонны, затем отделение воды путем азеотропной дистилляции, которую осуществляют в присутствии подходящей добавки, называемой азеотропообразователем (с использованием двух колонок), а после этого отделение пропанола с использованием последующей ректификационной колонны (изобутанол остается на дне первой колонны): этот цикл требует исключительно больших материальных затрат и является довольно трудоемким, в основном из-за отделения воды.
Недавно был заявлен способ (в патентной заявке IT-M192-A002658), который предусматривает получение трех отдельных потоков из смесей, содержащих метанол, этанол, н-пропанол, изобутанол, воду и другие низко- и высококипящие соединения, где один из указанных потоков является безводным и содержит в основном метанол или метанол и этанол, другой поток содержит большую часть н-пропанола, присутствующего в исходной смеси, а третий поток содержит большую часть изобутанола, присутствующего в вышеупомянутой смеси, причем первый поток отбирают в виде верхнего бокового погона первой колонны, второй поток получают из верхней части второй колонны, а третий поток получают из нижней части второй колонны.
Способ, описанный в вышеуказанной итальянской заявке, позволяет достичь все поставленные цели с использованием гораздо более простого метода (три ректификационные колонны, одна из которых имеет ограниченные размеры) и гораздо менее трудоемких операций по сравнению с методом, используемым ранее, как описано выше.
Ниже описан простой способ, который требует почти таких же материальных и эксплуатационных затрат, что и способ, описанный в вышеуказанной итальянской заявке, и который предусматривает получение не только безводного потока, состоящего в основном из метанола и этанола, и потока, содержащего большую часть изобутанола, присутствующего в исходной смеси, но также и потока, содержащего большую часть н-пропанола, присутствующего в вышеуказанной смеси с гораздо более низким содержанием воды, что, как очевидно, благоприятствует дальнейшему использованию этого потока.
Способ настоящего изобретения предусматривает получение трех потоков, один из которых является в основном безводным потоком, состоящим из метанола и этанола, (I), другой содержит большую часть н-пропанола, присутствующего в исходной смеси вместе с небольшими количествами других спиртов и воды (II), а третий содержит большую часть изобутанола, и другие высококипящие соединения, имеющиеся в исходной смеси (III), причем указанные потоки получают из смеси, содержащей от 20 до 80% мас., а предпочтительно от 35 до 70% мас., метанола, от 0,1 до 10% мас., а предпочтительно от 0,1 до 5% мас., этанола, от 0,1 до 20% мас., а предпочтительно от 1 до 10% мас., н-пропанола, от 2 до 40% мас. , а предпочтительно от 10 до 30% мас., изобутанола, от 0,1 до 50% мас. , а предпочтительно от 1 до 10% мас., воды, остальные добавки до 100, состоящие в основном из других как низкокипящих, так и высококипящих органических соединений спиртовой природы (таких, как изопропанол, н-бутанол, и т.п.), или какой-либо другой природы (окисленных продуктов, таких, как простые эфиры, сложные эфиры, кетоны, альдегиды, кислоты, гетероциклические продукты и т.п., и/или неокисленных продуктов, таких, как насыщенные или ненасыщенные ароматические углеводы и т.п.), и отличается тем, что включает в себя следующие стадии:
- подача вышеуказанной смеси в первую ректификационную колонну, вывод из верхней части колонны потока, в основном состоящего из инертных газов и низкокипящих соединений, отбор в виде бокового погона со ступени, расположенной выше места подачи, безводного жидкого потока (I), состоящего в основном из метанола и этанола, отбор в виде бокового погона со ступени, расположенной ниже места подачи, жидкого потока, который после охлаждения разделяется на две фазы, водную и органическую, при этом органическая фаза возвращается на повторный цикл в промежуточную ступень, расположенную непосредственно ниже вышеупомянутой ступени отбора, и получение из нижней части колонны жидкого потока, содержащего в основном весь н-пропанол, изобутанол и другие высококипящие соединения, возможно, с небольшими количествами метанола и этанола, содержащихся в исходной смеси,
- подача потока, полученного из нижней части первой ректификационной колонны, во вторую ректификационную колонну и получение в верхней части этой колонны потока (II), содержащего большую часть н-пропанола, имеющегося в исходной смеси вместе с небольшими количествами метанола, этанола, изобутанола, и воды, и получение из нижней части колонны потока (III), содержащего большую часть изобутанола и высококипящих соединений, присутствующих в исходной смеси,
- подача в третью ректификационную колонну водной фазы, полученной путем разделения жидкого потока, выводимого в виде нижнего бокового потока из первой ректификационной колонны, регенерация в верхней части колонны спиртов и других органических соединений, присутствующих в ней, которые возвращают предпочтительно на повторный цикл в первую колонну, и выведение из нижней части колонны потока, состоящего в основном из воды, причем давление, при котором работают вышеуказанные колонны и сепаратор, выбирают внутри диапазона, составляющего от 30 до 500 абс. кПа, а предпочтительно от 100 до 300.
- подача вышеуказанной смеси в первую ректификационную колонну, вывод из верхней части колонны потока, в основном состоящего из инертных газов и низкокипящих соединений, отбор в виде бокового погона со ступени, расположенной выше места подачи, безводного жидкого потока (I), состоящего в основном из метанола и этанола, отбор в виде бокового погона со ступени, расположенной ниже места подачи, жидкого потока, который после охлаждения разделяется на две фазы, водную и органическую, при этом органическая фаза возвращается на повторный цикл в промежуточную ступень, расположенную непосредственно ниже вышеупомянутой ступени отбора, и получение из нижней части колонны жидкого потока, содержащего в основном весь н-пропанол, изобутанол и другие высококипящие соединения, возможно, с небольшими количествами метанола и этанола, содержащихся в исходной смеси,
- подача потока, полученного из нижней части первой ректификационной колонны, во вторую ректификационную колонну и получение в верхней части этой колонны потока (II), содержащего большую часть н-пропанола, имеющегося в исходной смеси вместе с небольшими количествами метанола, этанола, изобутанола, и воды, и получение из нижней части колонны потока (III), содержащего большую часть изобутанола и высококипящих соединений, присутствующих в исходной смеси,
- подача в третью ректификационную колонну водной фазы, полученной путем разделения жидкого потока, выводимого в виде нижнего бокового потока из первой ректификационной колонны, регенерация в верхней части колонны спиртов и других органических соединений, присутствующих в ней, которые возвращают предпочтительно на повторный цикл в первую колонну, и выведение из нижней части колонны потока, состоящего в основном из воды, причем давление, при котором работают вышеуказанные колонны и сепаратор, выбирают внутри диапазона, составляющего от 30 до 500 абс. кПа, а предпочтительно от 100 до 300.
В первую ректификационную колонну (предпочтительно в зону, расположенную непосредственно ниже зоны бокового отбора потока (I)) и/или во вторую ректификационную колонну (предпочтительно в жидкую фазу конденсатора) может быть направлен противовспенивающий раствор, например, такой, как водная силиконовая смесь.
Охлаждение и отделение жидкого потока, выходящего из нижней ступени отбора первой ректификационной колонны, способствует (практически без каких-либо затрат) первоначальному удалению большей части воды, подаваемой в колонну, а следовательно, и экономии материальных и эксплуатационных затрат, требуемых для обеспечения всего комплекса (отделение воды завершается в третьей колонне, стоимость которой является минимально низкой).
Поток (III) фактически не содержит н-пропанола и может быть использован для продуцирования путем дегидратации в присутствии соответствующего катализатора, изобутена (и других более тяжелых олефинов), используемого вместе с потоком (I) метанола и этанола для получения МТБЭ и ЭТБЭ.
В случае, если в потоке, выходящем из реактора для синтеза спиртов, наблюдается присутствие относительно высоких концентраций побочных продуктов альдегида, кетона и кислотных продуктов, то этот поток перед тем, как он будет направлен в нужный цикл разделения, желательно подвергнуть дегидрированию.
Для полного удаления следовых количеств кислотных соединений этот же самый поток либо поток, выходящий из нижней ступени отбора боковой фракции первой колонны (перед разделением), может быть направлен в слои основных ионообменных смол различного типа (таких, в которых присутствуют четвертичные аммониевые группы) или альтернативно этот поток может быть обработан водными растворами NaOH и/или другими основными продуктами, такими как карбонаты, бикарбонаты и фосфаты щелочных и щелочноземельных металлов, и/или другими основными соединениями, содержащими азот, например, такими, как амины и/или алканоламины.
Этот цикл позволяет продуцировать изобутанол с высоким титром (если это необходимо), и если даже в загрузке данного цикла присутствуют высокие концентрации высококипящих соединений, то достаточно направить поток, выходящий из нижней части второй колонны, во вторую колонну для дополнительной ректификации, в результате чего из верхней части этой колонны может быть получен изобутанол с высокой степенью чистоты >95%.
Для лучшего понимания настоящего изобретения ниже приводится диаграмма (см. чертеж), которая иллюстрирует предпочтительный вариант осуществления изобретения, не ограничивая при этом его объема.
Смесь спиртов, выходящая из реактора для синтеза, после того как она была подвергнута, насколько это возможно, гидрированию (на чертеже не показано), поступает в цикл разделения через трубопровод 1 и вместе с рецикловым потоком 2, предварительно нагретым в 32, через трубопровод 3 направляется в ректификационную колонну 4. После частичной конденсации в 5 газовый поток 7 покидает сборник орошающей фракции и вместе с ним благодаря образованию низкокипящих азеотропов (эфиров, углеводородов и т.п.) выводятся все низкокипящие соединения или соединения с аналогичными свойствами, выходящий из сборника 6 жидкий поток 8 поступает обратно на верхнюю тарелку (возможно после предварительного нагревания в теплообменнике, не показан). Безводный жидкий поток метанола и этанола 9 покидает тарелку колонки, расположенной выше места подачи, а противовспенивающий раствор поступает в колонну через трубопровод 10 непосредственно ниже трубопровода 9.
Жидкий поток 16, покидающий тарелку, расположенную ниже места подачи, охлаждается в 36 и поступает в сепаратор 17, где водная фаза 26 и органическая фаза 19 (смесь, состоящая в основном из изобутанола и высококипящих продуктов, насыщенных водой) разделяются, при этом органическая фаза, предварительно нагретая в 37, сразу возвращается на повторный цикл в колонну 4 через трубопровод 29 непосредственно ниже тарелки отбора 16.
Поток 11, покидающий нижнюю часть колонны (не содержащий метанола и этанола), поступает после охлаждения в 35 во вторую ректификационную колонну 20.
Поток 24, выходящий из верхней части колонны, и конденсированный в 25, частично возвращается на повторный цикл в реактор для синтеза спиртов (трубопровод 40), а частично, после предварительного нагревания в 21, стекает обратно в колонну сверху (трубопровод 18), поток 40 содержит большую часть пропанола, подаваемого в цикл, весь метанол и этанол, еще присутствующий в 14, и небольшие количества изобутанола, причем в этом рецикловом потоке допускается присутствие воды до нескольких процентов.
Через трубопровод 12 может быть введен водный раствор NaOH, который нейтрализует возможно присутствующие кислотные соединения, а образовавшиеся в результате соли удаляются через трубопровод 26.
Поток 22, содержащий изобутанол с небольшими количествами н-пропанола и все тяжелые соединения, присутствующие в загрузке, направляются в соответствующий реактор для дегидратации с образованием изобутена (соответствующие олефины могут происходить от других присутствующих соединений). Альтернативно, этот поток может быть удален из паровой фазы испарителя (либо тарелки, расположенной рядом) для того, чтобы высококипящие соединения вымывались из нижней части колонны, продлевая тем самым срок действия катализатора дегидратации, этот альтернативный вариант не показан на чертеже.
Водный поток 26 поступает в теплообменник 27, а затем в колонну 28 для конечного разделения, из нижней части которой выходит поток 29, содержащий лишь воду (и возможно соли, если NaOH или другие основания были добавлены через трубопровод 12 или на другие ступени цикла), причем этот поток может быть направлен в классическую установку для обработки воды, из которой он окончательно сливается. Поток 30, выходящий из верхней части колонны, поступает в конденсатор 31, а затем частично стекает сверху обратно в колонну через трубопровод 38 (возможно после предварительного нагревания в теплообменнике, не показано), а частично возвращается на повторный цикл на линию подачи для регенерации изобутанола и других спиртов, содержащихся в потоке 26, причем сборник 41 устроен таким образом, что он способствует непрерывному и полному стоку обратно в колонну водной фазы, возможно присутствующей в потоке, и также обеспечивает возвращение через трубопровод 2 на повторный цикл в первую колонну лишь одной органической фазы.
Для более наглядной иллюстрации настоящего изобретения ниже приводится пример его осуществления, который, однако, не должен рассматриваться как ограничение изобретения.
ПРИМЕР
Процесс осуществляли в соответствии со схемой, изображенной на чертеже.
Процесс осуществляли в соответствии со схемой, изображенной на чертеже.
Поток 3 (сумма потока 1 (выходящего из реактора для синтеза спиртов) и потока 2 (возвращенного на повторный цикл из колонны 28)), содержащий компоненты, представленные в табл. 1, подавали при T = 55oC в первую ректификационную колонну 4 (многоступенчатая тарельчатая стеклянная колонна, диам. = 50 мм, полное число тарелок = 80, место подачи = 45-я тарелка снизу, верхнее давление = атмосферное, ступень бокового отбора MeOH+EtOH = 70-я тарелка снизу).
Газовый поток 7 при 10,0 г/ч, содержащий вместе с другими органическими соединениями весь диметилэфир, присутствующий в загрузке, и небольшие количества метанола (1,0 г/ч), выходил из сборника 6 при Т = 40oC, жидкая фаза 8 в состоянии равновесия поступала обратно в верхнюю часть колонны со скоростью потока 2107 г/ч.
Жидкий поток, поступающий с 70-й тарелки (Т ≈ 69oC), имел следующий состав:
Вода <--- г/ч (< 0,1% мас.),
Метанол = 579,0 г/ч,
Этанол = 22,0 г/ч,
Всего = 601,0 г/ч.
Вода <--- г/ч (< 0,1% мас.),
Метанол = 579,0 г/ч,
Этанол = 22,0 г/ч,
Всего = 601,0 г/ч.
Водный раствор, содержащий 1% мас. силиконового противовспенивающего агента (1,0 г/ч - без учета баланса), поступал на 69-ю тарелку.
Жидкую фазу, присутствующую на 5-й тарелке выше кипятильника, полностью выгружали, переохлаждали до 50oC, а затем разделяли, при этом полученную органическую фазу сразу возвращали (после предварительного нагревания до 80oC) на 4-ю тарелку, а водную фазу, имеющую следующий состав:
Вода = 37,9 г/ч,
н-Пропанол = 3,2 г/ч,
изо-Бутанол = 2,8 г/ч,
Тяжелые соединения = 0,2 г/ч,
Всего: = 44,1 г/ч,
направляли в колонну 28 для регенерации органических соединений и окончательного отделения воды.
Вода = 37,9 г/ч,
н-Пропанол = 3,2 г/ч,
изо-Бутанол = 2,8 г/ч,
Тяжелые соединения = 0,2 г/ч,
Всего: = 44,1 г/ч,
направляли в колонну 28 для регенерации органических соединений и окончательного отделения воды.
Поток 11 выходил из нижней части колонны (Т ≈ 102oC) и поступал непосредственно в колонну 20 (тарельчатую колонну, имеющую такие же характеристики, как и предыдущая колонна, и работающую при атмосферном давлении, а именно: полное число тарелок = 70, тарелка подачи = 45, рабочее давление в головной части колонны = атмосферное).
Потоки 40 и 18, имеющие состав, представленный в табл.2, и выходящие из верхней части этой колонны (Т ≈ 89oC), поступали на повторный цикл в реактор для синтеза спиртов и обратно в колонну соответственно.
Поток 22, содержащий:
Пропанол = 2,0 г/ч,
изо-Бутанол = 164,0 г/ч,
Тяжелые соединения = 119,0 г/ч,
Всего: = 285,0 г/ч,
поступал из нижней части колонны 20 (Т ≈ 120oC.
Пропанол = 2,0 г/ч,
изо-Бутанол = 164,0 г/ч,
Тяжелые соединения = 119,0 г/ч,
Всего: = 285,0 г/ч,
поступал из нижней части колонны 20 (Т ≈ 120oC.
Поток 26, предварительно нагретый в 27 до температуры 80oC, подавали в колонну 28 (тарельчатую колонну, имеющую такие же характеристики, что и предыдущая колонна, и работающую при атмосферном давлении с полным числом тарелок 25, при этом подачу осуществляли на 15-ю тарелку снизу).
Поток 30, выходящий из верхней части колонны (Т ≈ 95oC), поступал в конденсатор 31, а затем частично стекал обратно в колонну через трубопровод 38 (26,7 г/ч), а частично возвращался на повторный цикл на линию подачи 2 (8,9 г/ч), а поток 29 (35,2 г/ч), состоящий лишь из одной воды, сливался.
Claims (12)
1. Способ получения трех отдельных потоков, метанола и этанола (I), н-пропанола (II) и изобутанола (III), из смеси, содержащей от 20 до 80 мас.% метанола, от 0,1 до 10 мас.% этанола, от 0,1 до 20 мас.% н-пропанола, от 2 до 40 мас.% изобутанола, от 0,1 до 50 мас.% воды, остальные добавки до 100, в основном, состоящие из других как низкокипящих, так и высококипящих органических соединений, отличающийся тем, что включает в себя следующие стадии: подача вышеуказанной смеси в первую ректификационную колонну, вывод из верхней части колонны потока, состоящего, в основном, из инертных продуктов и низкокипящих соединений, боковой отбор со ступени, расположенной выше места подачи, безводного жидкого потока (I), состоящего, в основном, из метанола и этанола, боковой отбор со ступени, расположенной ниже места подачи, жидкого потока, который после охлаждения разделяется на две фазы, водную и органическую, при этом органическая фаза возвращается на повторный цикл в промежуточную ступень, расположенную непосредственно ниже вышеупомянутой ступени отбора, и получение из нижней части колонны жидкого потока, в основном, содержащего весь н-пропанол, изобутанол и другие высококипящие соединения, возможно, с небольшими количествами метанола и этанола, содержащихся в исходной смеси, подача потока, полученного из нижней части первой ректификационной колонны, во вторую ректификационную колонну, получение в верхней части этой колонны потока (II), содержащего большую часть н-пропанола, присутствующего в исходной смеси, вместе с небольшими количествами метанола, этанола, изобутанола и воды, и получение из нижней части колонны потока (III), содержащего большую часть изобутанола и высококипящих соединениях, присутствующих в исходной смеси, подача в третью ректификационную колонну водной фазы, образованной путем разделения жидкого потока, выведенного в виде нижнего бокового погона из первой ректификационной колонны, регенерация в верхней части колонны спиртов и других органических соединений, присутствующих в ней, которые предпочтительно возвращаются на повторный цикл в первую колонну, и вывод из нижней части колонны потока, в основном, состоящего из воды, причем давление, при котором работают вышеуказанные колонны и сепаратор, выбирают в пределах от 30 до 500 абс. кПа.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что исходная смесь содержит от 35 до 70 мас.% метанола, от 0,1 до 5 мас.% этанола, от 1 до 10 мас.% н-пропанола, от 10 до 30 мас.% изобутанола, от 1 до 10 мас.% воды, добавки до 100, состоящие, в основном, из других органических как низкокипящих, так и высококипящих соединений.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что давление выбирают в пределах от 100 до 300 абс. кПа.
4. Способ по любому из пп.1 - 3, отличающийся тем, что в первую ректификационную колонну и/или во вторую ректификационную колонну поступает противовспенивающий раствор.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что противовспенивающий раствор подают в точку, расположенную непосредственно ниже точки бокового отбора потока (I).
6. Способ по п.4, отличающийся тем, что противовспенивающий раствор поступает в жидкую фазу конденсатора второй ректификационной колонны.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что поток (III), содержащий большую часть изобутанола, удаляют из паровой фазы испарителя или тарелки, находящейся возле него, а жидкий поток, обогащенный высококипящими соединениями, выпускают из нижней части испарителя.
8. Способ по любому из пп.1 - 7, отличающийся тем, что к исходному потоку, направляемому в первую ректификационную колонну, либо к потоку, удаляемому из нижней точки бокового отбора первой ректификационной колонны, добавляют раствор NaOH и/или других основных соединений, таких, как карбонаты, бикарбонаты и фосфаты щелочных или щелочноземельных металлов, и/или основные азотсодержащие соединения типа аминов и/или алканоламинов.
9. Способ по любому из пп.1 - 8, отличающийся тем, что поток (III) используют для получения изобутена путем дегидратации в присутствии соответствующего катализатора.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что поток (I) добавляют к изобутену, продуцированному путем дегидратации изобутанола, для получения МТБЭ или смесей МТБЭ-ЭТБЭ.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что часть потока (I) направляют на повторный цикл реактор для синтеза спиртов из CO и H2.
12. Способ по любому из пп.1 - 8, отличающийся тем, что поток (II) направляют на повторный цикл в реактор для синтеза спиртов из CO и H2.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITM194/A002586 | 1994-12-21 | ||
| ITMI942586A IT1271310B (it) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | Procedimento per l'ottenimento di correnti distinte di metanolo ed etanolo,di n-propanolo,di isobutanolo,impiegabili nella sintesi di prodotti alto ottanici,da miscele contenti detti alcoli con acqua ed altri composti bassobollenti e altobollenti |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95121112A RU95121112A (ru) | 1997-11-27 |
| RU2159223C2 true RU2159223C2 (ru) | 2000-11-20 |
Family
ID=11370034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95121112/04A RU2159223C2 (ru) | 1994-12-21 | 1995-12-20 | Способ получения трех отдельных потоков метанола и этанола, н-пропанола и изобутанола |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5756866A (ru) |
| EP (1) | EP0718266B1 (ru) |
| JP (1) | JPH08245447A (ru) |
| AR (1) | AR001531A1 (ru) |
| CA (1) | CA2165732A1 (ru) |
| DE (1) | DE69502922T2 (ru) |
| IT (1) | IT1271310B (ru) |
| RU (1) | RU2159223C2 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2531993C1 (ru) * | 2013-08-15 | 2014-10-27 | Открытое акционерное общество "Каменскволокно" | Способ регенерации изобутилового спирта в производстве высокопрочных арамидных нитей |
| RU2568215C1 (ru) * | 2014-10-10 | 2015-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭНГО Инжиниринг" | Способ разделения углеводородсодержащей газовой смеси |
| RU2606118C1 (ru) * | 2015-12-22 | 2017-01-10 | Акционерное общество "Каменскволокно" | Способ выведения воды из технологического контура в химическом производстве |
| RU2720775C2 (ru) * | 2015-07-03 | 2020-05-13 | Басф Се | Дистилляционное устройство, включающее колонну с тремя или более отделениями, выполненными с возможностью последовательного протекания через них жидкости, и способ дистилляции или экстрактивной дистилляции с применением дистилляционного устройства |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5961789A (en) * | 1998-03-02 | 1999-10-05 | Berg; Lloyd | Separation of t-amyl alcohol from n-butanol by extractive distillation |
| US6039846A (en) * | 1999-07-22 | 2000-03-21 | Berg; Lloyd | Separation of 3-methyl-2-pentenal from n-butanol by azeotropic distillation |
| US6017423A (en) * | 1999-07-23 | 2000-01-25 | Berg; Lloyd | Separation of 3-methyl-2-pentenal from N-butanol by extractive distillation |
| US7966096B2 (en) | 2001-07-19 | 2011-06-21 | Invensys Systems, Inc. | Systems and methods for isobutyl alcohol (IBA) recovery |
| JP4783530B2 (ja) * | 2001-09-28 | 2011-09-28 | 住友化学株式会社 | 易重合性物質の蒸留方法およびこれに使用する蒸留装置 |
| US20060169368A1 (en) * | 2004-10-05 | 2006-08-03 | Tenaris Conncections A.G. (A Liechtenstein Corporation) | Low carbon alloy steel tube having ultra high strength and excellent toughness at low temperature and method of manufacturing the same |
| DE102005062722A1 (de) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Ethyl-tert.-Butylether aus technischen Mischungen von C4-Kohlenwasserstoffen |
| CN101898934A (zh) * | 2010-07-29 | 2010-12-01 | 蓝仁水 | 一种双精塔热集成酒精精馏节能工艺方法 |
| CN102633597B (zh) * | 2012-03-22 | 2013-11-13 | 河北工业大学 | 一种从多元醇-水混合物中回收乙醇、正丙醇和异丁醇的工艺 |
| US20150224420A1 (en) * | 2014-02-07 | 2015-08-13 | Robert Hickey | Processes for the production of plural anhydrous alcohols |
| CN109260748A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-01-25 | 宁夏北控睿源再生资源有限公司 | 一种废甲醇生产回收装置及方法 |
| CN115073270B (zh) * | 2022-05-12 | 2024-04-02 | 山东昆达生物科技有限公司 | 分离低碳多元醇-水混合物的连续共沸萃取精馏方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3338439A1 (de) * | 1983-10-22 | 1985-05-02 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur destillativen aufarbeitung von wasser und methanol enthaltenden hoeheren alokoholen mit 6 bis 20 c-atomen |
| IT1206774B (it) * | 1987-04-02 | 1989-05-03 | Snam Progetti | Procedimento per la disidratazione di una miscela di metanolo e alcoli superiori. |
| FR2619107B1 (fr) * | 1987-08-06 | 1989-12-29 | Inst Francais Du Petrole | Procede de deshydratation d'un melange aqueux d'alcools comprenant au moins du methanol et de l'ethanol |
| IT1256062B (it) * | 1992-11-20 | 1995-11-23 | Snam Progetti | Procedimento per l'ottenimento di correnti di metanolo, etanolo, n-propanolo,isobutanolo,utilizzabili soprattutto nella preparazione diprodotti alto ottanici, da miscele contenenti detti alcoli con acqua ed altri composti bassobollenti e altobollenti |
-
1994
- 1994-12-21 IT ITMI942586A patent/IT1271310B/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-12-06 EP EP95119184A patent/EP0718266B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-06 DE DE69502922T patent/DE69502922T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-08 US US08/569,962 patent/US5756866A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-20 CA CA002165732A patent/CA2165732A1/en not_active Abandoned
- 1995-12-20 RU RU95121112/04A patent/RU2159223C2/ru active
- 1995-12-21 AR AR33474195A patent/AR001531A1/es active IP Right Grant
- 1995-12-21 JP JP7333802A patent/JPH08245447A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2531993C1 (ru) * | 2013-08-15 | 2014-10-27 | Открытое акционерное общество "Каменскволокно" | Способ регенерации изобутилового спирта в производстве высокопрочных арамидных нитей |
| RU2568215C1 (ru) * | 2014-10-10 | 2015-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭНГО Инжиниринг" | Способ разделения углеводородсодержащей газовой смеси |
| RU2720775C2 (ru) * | 2015-07-03 | 2020-05-13 | Басф Се | Дистилляционное устройство, включающее колонну с тремя или более отделениями, выполненными с возможностью последовательного протекания через них жидкости, и способ дистилляции или экстрактивной дистилляции с применением дистилляционного устройства |
| RU2606118C1 (ru) * | 2015-12-22 | 2017-01-10 | Акционерное общество "Каменскволокно" | Способ выведения воды из технологического контура в химическом производстве |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08245447A (ja) | 1996-09-24 |
| EP0718266A3 (ru) | 1996-08-07 |
| ITMI942586A1 (it) | 1996-06-21 |
| ITMI942586A0 (it) | 1994-12-21 |
| IT1271310B (it) | 1997-05-27 |
| US5756866A (en) | 1998-05-26 |
| EP0718266A2 (en) | 1996-06-26 |
| DE69502922D1 (de) | 1998-07-16 |
| AR001531A1 (es) | 1997-11-26 |
| CA2165732A1 (en) | 1996-06-22 |
| DE69502922T2 (de) | 1998-12-17 |
| EP0718266B1 (en) | 1998-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2109003C1 (ru) | Способ получения потоков метанола, этанола, н-пропанола и изобутанола для использования, в основном, в получении высокооктановых продуктов, из смесей, содержащих упомянутые спирты, воду и другие низко- и высококипящие соединения | |
| RU2159223C2 (ru) | Способ получения трех отдельных потоков метанола и этанола, н-пропанола и изобутанола | |
| JPH07258136A (ja) | 複数段蒸留におけるエネルギー保存方法 | |
| TWI465430B (zh) | 自ｃ烴混合物獲得高純度１－丁烯之方法 | |
| US4302298A (en) | Process for isolating methyl tert-butyl ether from the reaction products of methanol with a C4 hydrocarbon cut containing isobutene | |
| JP2010159212A (ja) | アルコールの分離方法 | |
| US4744869A (en) | Process for purifying methanol | |
| JPH0748304A (ja) | メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルからジメチルエーテルを除去する方法 | |
| KR101499846B1 (ko) | 에틸 t-부틸 에테르를 커플링, 분리 및 순화하는 방법 및 장치 | |
| RU95121112A (ru) | Способ получения трех отдельных потоков метанола и этанола, н-пропанола и изобутанола | |
| US5158652A (en) | Process for the separation of tert. butyl ethyl ether from mixtures | |
| US5986148A (en) | Di-isopropyl ether synthesis and dry product recovery | |
| US5348624A (en) | Process for separating ethyl tert-butyl ether and ethanol | |
| JPS60104026A (ja) | 水及びメタノールを含有する６乃至２０個のｃ‐原子を有する高級アルコールの蒸留後処理法 | |
| JPH07304703A (ja) | 蒸留２工程を有するエーテルの精製方法 | |
| AU635640B2 (en) | Production of ether from alcohol and isoolefin in the presence of h2o with h2o/alcohol recycle | |
| JPH03505588A (ja) | アルコールのエーテル富含ガソリンへの転化 | |
| CS198231B2 (en) | Method of the partial separation of water from gas mixture arising in vinyl acetate preparation | |
| JPH0565241A (ja) | エタノールとの混合物からのエチル第三ブチルエーテルの分離方法 | |
| US5324865A (en) | Di-isopropyl ether production | |
| NO301224B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av tertiære etere fra C4-C5-hydrokarboner ved to-trinns ekstraktiv destillasjon | |
| KR101291651B1 (ko) | 이소부텐 및 부텐-1의 제조 방법 및 제조 장치 | |
| CN110668920A (zh) | 一种利用反应精馏法制备乙醇并联产环己醇的方法 | |
| JP3960525B2 (ja) | ジメチルカーボネート及びエチレングリコールの製造方法 | |
| JPH04221333A (ja) | エチルターシャリーアルキルエーテルの製造方法 |