JPH1192416A - トリメリット酸の製造法 - Google Patents
トリメリット酸の製造法Info
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- JPH1192416A JPH1192416A JP9255177A JP25517797A JPH1192416A JP H1192416 A JPH1192416 A JP H1192416A JP 9255177 A JP9255177 A JP 9255177A JP 25517797 A JP25517797 A JP 25517797A JP H1192416 A JPH1192416 A JP H1192416A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】特殊な反応器材料を必要とせず、触媒の再使用
可能で、高収率にトリメリット酸を製造する方法を提供
する。 【解決手段】ジアルキル芳香族アルデヒド及び／又はそ
の酸化誘導体を、５〜７０重量％の水分を含む低級脂肪
族カルボン酸溶媒と重金属及び臭素からなる触媒の存在
下、１８０〜２４０℃で酸素含有ガスにより酸化する。
可能で、高収率にトリメリット酸を製造する方法を提供
する。 【解決手段】ジアルキル芳香族アルデヒド及び／又はそ
の酸化誘導体を、５〜７０重量％の水分を含む低級脂肪
族カルボン酸溶媒と重金属及び臭素からなる触媒の存在
下、１８０〜２４０℃で酸素含有ガスにより酸化する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジアルキル芳香族
アルデヒド及び／またはその酸化誘導体を液相酸化して
トリメリット酸を製造する方法に関する。
アルデヒド及び／またはその酸化誘導体を液相酸化して
トリメリット酸を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、芳香族ポリカルボン酸は、ポリア
ルキルベンゼンの酸化によって製造されて、プソイドク
メンからのトリメリット酸、メシチレンからのトリメシ
ン酸、ジュレンからのピロメリット酸及びイソジュレン
からのメルファン酸等が知られている。例えば特開平６
−１６６５５号にはプソイドクメンを液相酸化してトリ
メリット酸を製造する方法を開示されているが、この触
媒系が複雑で、反応方式も複雑であることから、触媒の
回収再利用が困難である。
ルキルベンゼンの酸化によって製造されて、プソイドク
メンからのトリメリット酸、メシチレンからのトリメシ
ン酸、ジュレンからのピロメリット酸及びイソジュレン
からのメルファン酸等が知られている。例えば特開平６
−１６６５５号にはプソイドクメンを液相酸化してトリ
メリット酸を製造する方法を開示されているが、この触
媒系が複雑で、反応方式も複雑であることから、触媒の
回収再利用が困難である。
【０００３】アルキルベンゼン類の対応する芳香族ポリ
カルボン酸への酸化は、メチル基の置換位置によって反
応性が異なる。プソイドクメン又はジュレン等の場合、
生成するトリメリット酸又はピロメリット酸での二つの
カルボキシル基がオルト位構造のため重金属触媒の活性
を低下させ、このような構造をもたないポリメチルベン
ゼンの場合に比して酸化収率が低下する。そのため触媒
系に対する種々の改良法が提案されているが、酸化収率
が向上するものの複雑な触媒系であるため触媒の回収再
利用が困難である。
カルボン酸への酸化は、メチル基の置換位置によって反
応性が異なる。プソイドクメン又はジュレン等の場合、
生成するトリメリット酸又はピロメリット酸での二つの
カルボキシル基がオルト位構造のため重金属触媒の活性
を低下させ、このような構造をもたないポリメチルベン
ゼンの場合に比して酸化収率が低下する。そのため触媒
系に対する種々の改良法が提案されているが、酸化収率
が向上するものの複雑な触媒系であるため触媒の回収再
利用が困難である。
【０００４】一方、芳香族炭化水素をホルミル化して芳
香族アルデヒドにし、それを原料として芳香族ポリカル
ボン酸を製造することが知られている。例えば芳香族ア
ルデヒドを水溶媒中で酸化して連続的に芳香族ポリカル
ボン酸を製造することが特公昭５８−２２２２号に示さ
れている。この方法では、臭素濃度が高くジルコニウム
製の特殊な反応器材料を必要とする。またポリアルキル
芳香族アルデヒドをコバルト、マンガン及び臭素存在
下、酢酸溶媒で酸化して芳香族ポリカルボン酸を製造す
る方法が特開昭５７−３８７４５号に示されている。
香族アルデヒドにし、それを原料として芳香族ポリカル
ボン酸を製造することが知られている。例えば芳香族ア
ルデヒドを水溶媒中で酸化して連続的に芳香族ポリカル
ボン酸を製造することが特公昭５８−２２２２号に示さ
れている。この方法では、臭素濃度が高くジルコニウム
製の特殊な反応器材料を必要とする。またポリアルキル
芳香族アルデヒドをコバルト、マンガン及び臭素存在
下、酢酸溶媒で酸化して芳香族ポリカルボン酸を製造す
る方法が特開昭５７−３８７４５号に示されている。
【０００５】
【発明が解決しょうとする課題】トリメリット酸はプラ
スチック工業において、樹脂、可塑剤を合成するための
中間体として使用される。トリメリット酸は脱水して無
水トリメリット酸に転換することが多く、特にポリエス
テル製造における中間体として使用される。このためト
リメリット酸の安価な供給が強く要望されている。
スチック工業において、樹脂、可塑剤を合成するための
中間体として使用される。トリメリット酸は脱水して無
水トリメリット酸に転換することが多く、特にポリエス
テル製造における中間体として使用される。このためト
リメリット酸の安価な供給が強く要望されている。
【０００６】本発明者等は特開昭５７−３８７４５号の
方法により、コバルト、マンガン及び臭素存在下、酢酸
溶媒でジアルキル芳香族アルデヒドを酸化して、トリメ
リット酸の製造を行なったところ、結晶に含まれる金属
分が多く触媒の回収再利用が困難であり、収率的にも改
良の必要があることが判明した。本発明の目的は、ジア
ルキル芳香族アルデヒド及び／又はその酸化誘導体を連
続的に酸化するに際し、特殊な反応器材料を必要とせ
ず、触媒の再使用可能で、高収率にトリメリット酸を製
造する方法を提供することにある。
方法により、コバルト、マンガン及び臭素存在下、酢酸
溶媒でジアルキル芳香族アルデヒドを酸化して、トリメ
リット酸の製造を行なったところ、結晶に含まれる金属
分が多く触媒の回収再利用が困難であり、収率的にも改
良の必要があることが判明した。本発明の目的は、ジア
ルキル芳香族アルデヒド及び／又はその酸化誘導体を連
続的に酸化するに際し、特殊な反応器材料を必要とせ
ず、触媒の再使用可能で、高収率にトリメリット酸を製
造する方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等はトリメリッ
ト酸の製造における上記の課題を解決する為に鋭意検討
した結果、ジアルキル芳香族アルデヒド及び／又はその
酸化誘導体を酸化するに際し、溶媒中の水分濃度を特定
範囲に調整することにより結晶に含まれる金属濃度が著
しく低下するので触媒の再使用が可能となり、トリメリ
ット酸の収率も向上することを見出し、本発明に到達し
た。
ト酸の製造における上記の課題を解決する為に鋭意検討
した結果、ジアルキル芳香族アルデヒド及び／又はその
酸化誘導体を酸化するに際し、溶媒中の水分濃度を特定
範囲に調整することにより結晶に含まれる金属濃度が著
しく低下するので触媒の再使用が可能となり、トリメリ
ット酸の収率も向上することを見出し、本発明に到達し
た。
【０００８】即ち本発明は、ジアルキル芳香族アルデヒ
ド及び／又はその酸化誘導体を、５〜７０重量％の水分
を含む低級脂肪族カルボン酸溶媒と重金属及び臭素から
なる触媒の存在下、１８０〜２４０℃で酸素含有ガスに
より酸化することを特徴とするトリメリット酸の製造法
である。
ド及び／又はその酸化誘導体を、５〜７０重量％の水分
を含む低級脂肪族カルボン酸溶媒と重金属及び臭素から
なる触媒の存在下、１８０〜２４０℃で酸素含有ガスに
より酸化することを特徴とするトリメリット酸の製造法
である。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で酸化原料に用いるジアル
キル芳香族アルデヒドとしては２，４−ジメチルベンズ
アルデヒド、３，４−ジメチルベンズアルデヒドが挙げ
られ、その酸化誘導体としては２，４−ジメチル安息香
酸、３，４−ジメチル安息香酸、ホルミルメチル安息香
酸、メチルフタル酸等が挙げられる。
キル芳香族アルデヒドとしては２，４−ジメチルベンズ
アルデヒド、３，４−ジメチルベンズアルデヒドが挙げ
られ、その酸化誘導体としては２，４−ジメチル安息香
酸、３，４−ジメチル安息香酸、ホルミルメチル安息香
酸、メチルフタル酸等が挙げられる。
【００１０】溶媒に用いられる低級脂肪族カルボン酸は
炭素数１〜５個の脂肪族モノカルボン酸であり、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸等あるいはこれらの混合物が
使用されるが、酢酸、プロピオン酸が好ましく、特に酢
酸が好ましい。使用する溶媒の水含有量は５〜７０重量
％であり、好ましくは１０〜６０重量％である。水分濃
度が低く過ぎる場合はトリメリット酸と重金属の塩が生
成し易く、このため触媒活性が低下する。また水分が高
過ぎる場合は反応速度が低下するので収率が低下する。
溶媒の使用量はジアルキル芳香族アルデヒドおよびその
酸化誘導体に対して、通常１〜２０重量倍、好ましくは
３〜１０重量倍である。
炭素数１〜５個の脂肪族モノカルボン酸であり、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸等あるいはこれらの混合物が
使用されるが、酢酸、プロピオン酸が好ましく、特に酢
酸が好ましい。使用する溶媒の水含有量は５〜７０重量
％であり、好ましくは１０〜６０重量％である。水分濃
度が低く過ぎる場合はトリメリット酸と重金属の塩が生
成し易く、このため触媒活性が低下する。また水分が高
過ぎる場合は反応速度が低下するので収率が低下する。
溶媒の使用量はジアルキル芳香族アルデヒドおよびその
酸化誘導体に対して、通常１〜２０重量倍、好ましくは
３〜１０重量倍である。
【００１１】本発明において使用される酸化触媒の重金
属としては、マンガン単独、或いはマンガンとコバルト
が好適に用いられる。これらのコバルト、マンガン化合
物としては有機酸塩、ハロゲン化物、炭酸塩等が例示さ
れる。特に酢酸塩、臭化物として用いるのが好ましい。
また酸化触媒に使用される臭素化合物としては、反応系
で溶解し、臭素イオンを発生するものであれば、如何な
るものでも良く、臭化水素、臭化ナトリウム及び臭化コ
バルト等の無機臭化物、テトラブロモエタン等の有機臭
化物が例示される。特に臭化水素、臭化コバルト、臭化
マンガンが好ましい。
属としては、マンガン単独、或いはマンガンとコバルト
が好適に用いられる。これらのコバルト、マンガン化合
物としては有機酸塩、ハロゲン化物、炭酸塩等が例示さ
れる。特に酢酸塩、臭化物として用いるのが好ましい。
また酸化触媒に使用される臭素化合物としては、反応系
で溶解し、臭素イオンを発生するものであれば、如何な
るものでも良く、臭化水素、臭化ナトリウム及び臭化コ
バルト等の無機臭化物、テトラブロモエタン等の有機臭
化物が例示される。特に臭化水素、臭化コバルト、臭化
マンガンが好ましい。
【００１２】溶媒中の重金属原子の濃度は０．０３〜２
重量％、好ましくは０．０５〜１重量％の範囲である。
触媒濃度が低すぎると反応が進行せず、触媒濃度が高す
ぎると反応に悪影響を与える。重金属として普通マンガ
ンを使用するが、一部コバルトを使用しても良い。溶媒
中の臭素濃度は０．０５〜２重量％、好ましくは０．１
〜１重量％の範囲である。臭素濃度が低すぎると反応が
進行せず、臭素濃度が高すぎると腐食が激しくなる。重
金属触媒の臭素イオンに対する原子比は０．５〜１０、
好ましくは、０．８〜５の範囲である。
重量％、好ましくは０．０５〜１重量％の範囲である。
触媒濃度が低すぎると反応が進行せず、触媒濃度が高す
ぎると反応に悪影響を与える。重金属として普通マンガ
ンを使用するが、一部コバルトを使用しても良い。溶媒
中の臭素濃度は０．０５〜２重量％、好ましくは０．１
〜１重量％の範囲である。臭素濃度が低すぎると反応が
進行せず、臭素濃度が高すぎると腐食が激しくなる。重
金属触媒の臭素イオンに対する原子比は０．５〜１０、
好ましくは、０．８〜５の範囲である。
【００１３】酸化反応に用いられる酸素含有ガスには、
酸素ガス、又は酸素を窒素、アルゴン等の不活性ガスと
混合したガスが挙げられるが、空気が最も一般的であ
る。酸化反応器としては撹拌槽や気泡塔などが用いられ
るが、反応器内の撹拌を充分に行なうために撹拌槽が好
適である。反応の形式としては半回分式または連続式が
好適に用いられる。半回分式では酸化反応を完結させる
ために、原料の供給を停止した後５〜６０分間、酸素含
有ガスの供給を継続することが望ましい。連続式では反
応収率を高める為に複数の反応器を直列に設けることが
望ましい。
酸素ガス、又は酸素を窒素、アルゴン等の不活性ガスと
混合したガスが挙げられるが、空気が最も一般的であ
る。酸化反応器としては撹拌槽や気泡塔などが用いられ
るが、反応器内の撹拌を充分に行なうために撹拌槽が好
適である。反応の形式としては半回分式または連続式が
好適に用いられる。半回分式では酸化反応を完結させる
ために、原料の供給を停止した後５〜６０分間、酸素含
有ガスの供給を継続することが望ましい。連続式では反
応収率を高める為に複数の反応器を直列に設けることが
望ましい。
【００１４】酸化反応の温度は１８０〜２４０℃、好ま
しくは１９０〜２３０℃である。この温度範囲外では副
生物を増加し、またトリメリット酸の収率が低下する。
酸化反応では酸素含有ガスを反応器に連続的に供給し、
反応後のガスは圧力が５〜４０ kg/cm2 G 、好ましくは
１０〜３０ kg/cm2 G となるように連続的に反応器から
抜き出される。反応器からの排ガス中の酸素濃度は０．
１〜８容量％、好ましくは１〜５容量％である。
しくは１９０〜２３０℃である。この温度範囲外では副
生物を増加し、またトリメリット酸の収率が低下する。
酸化反応では酸素含有ガスを反応器に連続的に供給し、
反応後のガスは圧力が５〜４０ kg/cm2 G 、好ましくは
１０〜３０ kg/cm2 G となるように連続的に反応器から
抜き出される。反応器からの排ガス中の酸素濃度は０．
１〜８容量％、好ましくは１〜５容量％である。
【００１５】反応器には還流冷却器を設け、排ガスに同
伴される多量の溶媒及び酸化反応で生成する水を凝縮さ
せる。凝縮した溶媒及び水は通常反応器に還流される
が、反応器内の水分濃度を調整するために、その一部を
反応系外に抜き出すことも行なわれる。反応液の反応器
での滞留時間は通常０．５〜５時間の範囲である。複数
の反応器を直列に設けた場合は通算滞留時間となる。
伴される多量の溶媒及び酸化反応で生成する水を凝縮さ
せる。凝縮した溶媒及び水は通常反応器に還流される
が、反応器内の水分濃度を調整するために、その一部を
反応系外に抜き出すことも行なわれる。反応液の反応器
での滞留時間は通常０．５〜５時間の範囲である。複数
の反応器を直列に設けた場合は通算滞留時間となる。
【００１６】酸化反応混合物は冷却されて約１０℃から
約１２０℃、好ましくは約２０℃から約４０℃の範囲と
し、得られた結晶を反応混合物から濾過または遠心分離
により分離する。分離されたトリメリット酸粗結晶は水
または含水酢酸でリスラリー洗浄あるいはリンスされ、
結晶に含有する有機不純物、金属等が除去される。
約１２０℃、好ましくは約２０℃から約４０℃の範囲と
し、得られた結晶を反応混合物から濾過または遠心分離
により分離する。分離されたトリメリット酸粗結晶は水
または含水酢酸でリスラリー洗浄あるいはリンスされ、
結晶に含有する有機不純物、金属等が除去される。
【００１７】本発明において酸化反応は連続的に行われ
ることが好ましく、連続法では酸化反応混合物よりトリ
メリット酸結晶を分離した後の反応母液は酸化反応系へ
大部分が循環使用される。反応母液の一部は反応生成水
を除くために蒸溜し、溶媒として再使用される。本発明
によって得られたトリメリット酸結晶は重金属の含有量
が極めて少なく非常に高い純度であるので、特別な精製
工程を行なわず、直接に加熱脱水して無水トリメリット
酸を得ることが出来る。
ることが好ましく、連続法では酸化反応混合物よりトリ
メリット酸結晶を分離した後の反応母液は酸化反応系へ
大部分が循環使用される。反応母液の一部は反応生成水
を除くために蒸溜し、溶媒として再使用される。本発明
によって得られたトリメリット酸結晶は重金属の含有量
が極めて少なく非常に高い純度であるので、特別な精製
工程を行なわず、直接に加熱脱水して無水トリメリット
酸を得ることが出来る。
【００１８】
【実施例】次に実施例によって本発明を具体的に説明す
る。なお本発明はこれらの実施例により制限されるもの
ではない。
る。なお本発明はこれらの実施例により制限されるもの
ではない。
【００１９】実施例１〜３、比較例１ 還流冷却器付きのガス排出管、ガス吹き込み管、原料連
続送液ポンプ及び撹拌器を有するチタン製オートクレー
ブに酢酸コバルト４水塩、酢酸マンガン４水塩、４７重
量％臭化水素水溶液、氷酢酸、水を混合し、コバルト濃
度０．１１６重量％、マンガン濃度０．１１７重量％、
臭素濃度０．５重量％で、水分濃度を変えた触媒液を１
０１０ｇ仕込み、２，４−ジメチルベンズアルデヒド１
３４ｇ／ｈ、前記濃度の触媒液を８０８ｇ／ｈで供給
し、圧力３２ kg/cm2 G 、温度２３０℃、オフガスの酸
素濃度を２容量％で反応を行い、液面が一定になるよう
に反応生成物を連続的に抜き出した。得られた反応生成
物を３０℃に冷却し、ガラスフィルターで濾過分離し、
５０℃で結晶と同じ重量の酢酸でリンスした。得られた
結晶を乾燥し、濾液及びリンス液を分析し、収率及び結
晶中の金属を求めた。結果を表１に示す。
続送液ポンプ及び撹拌器を有するチタン製オートクレー
ブに酢酸コバルト４水塩、酢酸マンガン４水塩、４７重
量％臭化水素水溶液、氷酢酸、水を混合し、コバルト濃
度０．１１６重量％、マンガン濃度０．１１７重量％、
臭素濃度０．５重量％で、水分濃度を変えた触媒液を１
０１０ｇ仕込み、２，４−ジメチルベンズアルデヒド１
３４ｇ／ｈ、前記濃度の触媒液を８０８ｇ／ｈで供給
し、圧力３２ kg/cm2 G 、温度２３０℃、オフガスの酸
素濃度を２容量％で反応を行い、液面が一定になるよう
に反応生成物を連続的に抜き出した。得られた反応生成
物を３０℃に冷却し、ガラスフィルターで濾過分離し、
５０℃で結晶と同じ重量の酢酸でリンスした。得られた
結晶を乾燥し、濾液及びリンス液を分析し、収率及び結
晶中の金属を求めた。結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】 実施例１ 実施例２ 実施例３ 比較例１ 溶媒中の水分 重量％ 19 30 41 4 収率 ｍｏｌ％ 90.6 91.1 90.6 76.9 結晶中のＣｏ ｐｐｍ 470 140 15 5290 結晶中のＭｎ ｐｐｍ 580 160 14 6030
【００２１】実施例４ 実施例１と同じ装置で、２，４−ジメチルベンズアルデ
ヒドの代わりに２，４ジメチル安息香酸を１５０ｇ／ｈ
で供給した以外は実施例２と同じ条件で実施した。得ら
れた収率は９２．５ｍｏｌ％であった。結晶中のコバル
トは１３５ｐｐｍ、マンガンは１５０ｐｐｍであった。
ヒドの代わりに２，４ジメチル安息香酸を１５０ｇ／ｈ
で供給した以外は実施例２と同じ条件で実施した。得ら
れた収率は９２．５ｍｏｌ％であった。結晶中のコバル
トは１３５ｐｐｍ、マンガンは１５０ｐｐｍであった。
【００２２】実施例５ 実施例１と同じ装置で、コバルト触媒を使用せず、マン
ガン濃度０．０５７重量％、臭素濃度０．２５重量％と
し、濾別した結晶のリンスを水で実施した以外は実施例
２と同じ条件で実施した。得られたトリメリット酸の収
率は８８．２ｍｏｌ％であり、結晶中のマンガンは３ｐ
ｐｍであった。
ガン濃度０．０５７重量％、臭素濃度０．２５重量％と
し、濾別した結晶のリンスを水で実施した以外は実施例
２と同じ条件で実施した。得られたトリメリット酸の収
率は８８．２ｍｏｌ％であり、結晶中のマンガンは３ｐ
ｐｍであった。
【００２３】実施例６ 実施例１と同じ装置で、２，４−ジメチルベンズアルデ
ヒドの代わりに３，４−ジメチル安息香酸１５０ｇ／ｈ
で供給した以外は実施例５と同じ条件で実施した。得ら
れたトリメリット酸の収率は８９．２ｍｏｌ％であり、
結晶中のマンガンは３ｐｐｍであった。
ヒドの代わりに３，４−ジメチル安息香酸１５０ｇ／ｈ
で供給した以外は実施例５と同じ条件で実施した。得ら
れたトリメリット酸の収率は８９．２ｍｏｌ％であり、
結晶中のマンガンは３ｐｐｍであった。
【００２４】比較例２ 実施例１と同じ装置で、溶媒中の水分濃度を３０重量％
から８重量％に代えた以外は実施例５と同じ条件で実施
した。得られたトリメリット酸の収率は７７．８ｍｏｌ
％であり、結晶中のマンガンは３７５０ｐｐｍであっ
た。
から８重量％に代えた以外は実施例５と同じ条件で実施
した。得られたトリメリット酸の収率は７７．８ｍｏｌ
％であり、結晶中のマンガンは３７５０ｐｐｍであっ
た。
【００２５】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明によりジアルキル芳香族アルデヒド及び／又はその
酸化誘導体を特定範囲の水分を含む低級脂肪族カルボン
酸溶媒を用いて酸化することにより、結晶中の重金属濃
度の極めて低いトリメリット酸の結晶が高収率で得られ
る。従って重金属及び臭素からなる触媒成分の大部分は
該結晶分離後の母液中に含まれることになり、該母液を
酸化反応器に循環使用することにより触媒の再使用が可
能となる。
発明によりジアルキル芳香族アルデヒド及び／又はその
酸化誘導体を特定範囲の水分を含む低級脂肪族カルボン
酸溶媒を用いて酸化することにより、結晶中の重金属濃
度の極めて低いトリメリット酸の結晶が高収率で得られ
る。従って重金属及び臭素からなる触媒成分の大部分は
該結晶分離後の母液中に含まれることになり、該母液を
酸化反応器に循環使用することにより触媒の再使用が可
能となる。
【００２６】このため本発明の方法では、トリメリット
酸の製造における触媒費用が削減されると共に、トリメ
リット酸の精製が極めて容易となり、公害対策としての
触媒成分回収のための費用等も削減される。また本発明
の方法では、触媒成分中の臭素濃度を低くできるので、
反応器に特殊な材料を必要としない。従って本発明のト
リメリット酸の製造方法は、工業的に極めて優れた方法
であり、本発明の工業的意義は大きい。
酸の製造における触媒費用が削減されると共に、トリメ
リット酸の精製が極めて容易となり、公害対策としての
触媒成分回収のための費用等も削減される。また本発明
の方法では、触媒成分中の臭素濃度を低くできるので、
反応器に特殊な材料を必要としない。従って本発明のト
リメリット酸の製造方法は、工業的に極めて優れた方法
であり、本発明の工業的意義は大きい。
Claims (5)
- 【請求項１】ジアルキル芳香族アルデヒド及び／又はそ
の酸化誘導体を、５〜７０重量％の水分を含む低級脂肪
族カルボン酸溶媒と重金属及び臭素からなる触媒の存在
下、１８０〜２４０℃で酸素含有ガスにより酸化するこ
とを特徴とするトリメリット酸の製造法。 - 【請求項２】ジアルキル芳香族アルデヒド及び／又はそ
の酸化誘導体が２，４−ジメチルベンズアルデヒド、
３，４−ジメチルベンズアルデヒド、２，４−ジメチル
安息香酸、３，４−ジメチル安息香酸から選ばれた１種
以上の化合物である請求項１に記載のトリメリット酸の
製造法。 - 【請求項３】重金属がマンガン、或いはマンガン及びコ
バルトである請求項１に記載のトリメリット酸の製造
法。 - 【請求項４】溶媒中の臭素イオン濃度が０．０５〜２重
量％、溶媒中の重金属原子濃度が０．０３〜２重量％、
臭素イオンに対する重金属原子比が０．５〜１０の範囲
である請求項３に記載のトリメリット酸の製造法。 - 【請求項５】酸化が連続的に行なわれ、酸化反応混合物
よりトリメリット酸結晶を分離した後の母液を酸化反応
器に循環使用する請求項１に記載のトリメリット酸の製
造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9255177A JPH1192416A (ja) | 1997-09-19 | 1997-09-19 | トリメリット酸の製造法 |
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1997
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| JP4678081B2 (ja) * | 2000-06-09 | 2011-04-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | トリメリット酸の製造法 |
| WO2009130997A1 (ja) * | 2008-04-22 | 2009-10-29 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高純度トリメリット酸の製造法 |
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