JPH1179704A - 炭化水素のスチームリフォーミング法 - Google Patents
炭化水素のスチームリフォーミング法Info
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- JPH1179704A JPH1179704A JP10160746A JP16074698A JPH1179704A JP H1179704 A JPH1179704 A JP H1179704A JP 10160746 A JP10160746 A JP 10160746A JP 16074698 A JP16074698 A JP 16074698A JP H1179704 A JPH1179704 A JP H1179704A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 炭素生成せずに炭素系供給原料を接触的にス
チームリフォーミングする方法 【解決手段】 この課題は、供給原料を触媒中のニッケ
ルの量を基準として計算して０．０１〜３０重量％の量
の金をニッケルの他に含有するニッケル触媒と接触させ
ることによって解決される。
チームリフォーミングする方法 【解決手段】 この課題は、供給原料を触媒中のニッケ
ルの量を基準として計算して０．０１〜３０重量％の量
の金をニッケルの他に含有するニッケル触媒と接触させ
ることによって解決される。
Description
【０００１】
【発明の利用分野】本発明は炭化水素のスチームリフォ
ーミングによって水素および／または一酸化炭素の豊富
なガスを製造することに関する。特に本発明は、炭化水
素供給原料のスチームリフォーミングで使用する為のリ
フォーミング用金含有ニッケル触媒に関する。
ーミングによって水素および／または一酸化炭素の豊富
なガスを製造することに関する。特に本発明は、炭化水
素供給原料のスチームリフォーミングで使用する為のリ
フォーミング用金含有ニッケル触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】水素および／または一酸化炭素の豊富な
ガスを製造する公知の方法の場合には、炭化水素とスチ
ームおよび／または二酸化炭素との混合物を高温および
高圧で、触媒、例えば活性触媒成分が主としてニッケル
より成る触媒が充填された反応器に通される。
ガスを製造する公知の方法の場合には、炭化水素とスチ
ームおよび／または二酸化炭素との混合物を高温および
高圧で、触媒、例えば活性触媒成分が主としてニッケル
より成る触媒が充填された反応器に通される。
【０００３】スチームリフォーミングに適する炭化水素
供給原料は例えば天然ガス、製油所オフガス、プロパ
ン、ナフサおよび液化石油ガスである。例としてメタン
を採る場合には、行なわれる反応は次の反応式で表すこ
とができる： （１） ＣＨ4 ＋ Ｈ2 Ｏ → ＣＯ ＋ ３Ｈ2 （２） ＣＨ4 ＋ ＣＯ2 → ２ＣＯ ＋ ２Ｈ2 （３） ＣＯ ＋ Ｈ2 Ｏ → ＣＯ2 ＋Ｈ2 リフォーミング反応（１）および（２）の他に、炭素を
生成するかなりの反応は次の様に生じ得る： （４） ＣＨ4 →Ｃ ＋２Ｈ2 （５） ２ＣＯ→Ｃ ＋ ＣＯ2 この反応によって生成する炭素は幾つかの観点から不利
である。炭素は触媒の活性を、その活性点をブロックす
ることによって低下させる。更に炭素の生成は触媒粒子
のスポーリング（spalling) および粉末化を引き起し、
触媒床に落ちて圧力を上昇させそして反応器を閉塞させ
てリフォーミング操作の停止を引き起こす。
供給原料は例えば天然ガス、製油所オフガス、プロパ
ン、ナフサおよび液化石油ガスである。例としてメタン
を採る場合には、行なわれる反応は次の反応式で表すこ
とができる： （１） ＣＨ4 ＋ Ｈ2 Ｏ → ＣＯ ＋ ３Ｈ2 （２） ＣＨ4 ＋ ＣＯ2 → ２ＣＯ ＋ ２Ｈ2 （３） ＣＯ ＋ Ｈ2 Ｏ → ＣＯ2 ＋Ｈ2 リフォーミング反応（１）および（２）の他に、炭素を
生成するかなりの反応は次の様に生じ得る： （４） ＣＨ4 →Ｃ ＋２Ｈ2 （５） ２ＣＯ→Ｃ ＋ ＣＯ2 この反応によって生成する炭素は幾つかの観点から不利
である。炭素は触媒の活性を、その活性点をブロックす
ることによって低下させる。更に炭素の生成は触媒粒子
のスポーリング（spalling) および粉末化を引き起し、
触媒床に落ちて圧力を上昇させそして反応器を閉塞させ
てリフォーミング操作の停止を引き起こす。
【０００４】プロセスガス中の水蒸気：炭化水素−比を
増すことによってまたは供給原料の分子量を減らすこと
によって炭素生成の潜在性を低減させて、炭素の生成を
防止することは熟知されている。 しかしながら水蒸気：炭化水素−比の増加は一酸化炭素
を超えて二酸化炭素に変わることによりＣＯの収率低下
をもたらす。それ故に所望の生成比でのＣＯ／Ｈ2-生成
を維持するためには、多量の触媒および供給原料が必要
とされ、このことはリフォーミング工程の経済性を低下
させる。
増すことによってまたは供給原料の分子量を減らすこと
によって炭素生成の潜在性を低減させて、炭素の生成を
防止することは熟知されている。 しかしながら水蒸気：炭化水素−比の増加は一酸化炭素
を超えて二酸化炭素に変わることによりＣＯの収率低下
をもたらす。それ故に所望の生成比でのＣＯ／Ｈ2-生成
を維持するためには、多量の触媒および供給原料が必要
とされ、このことはリフォーミング工程の経済性を低下
させる。
【０００５】最適なスチーム：炭化水素−比に影響を及
ぼすことなく炭素の析出を回避する種々の試みがされて
来た。高い還元ポテンシャルを持つ還元ガスを製造する
リフォーミング工程の間に炭素が生成するのを防止する
方法が英国特許第２、０１５、０２７号明細書に開示さ
れている。この方法によるとメタンの豊富な供給ガス
を、該供給ガス中に硫黄または硫黄化合物２〜１０ｐｐ
ｍ（容量）が存在するもとでニッケル担持触媒でリフォ
ーミングする。これによって硫黄の存在が炭素の生成を
低減させ、そして一酸化炭素および水素を生成するため
の、触媒のリフォーミング活性を十分に保証する。
ぼすことなく炭素の析出を回避する種々の試みがされて
来た。高い還元ポテンシャルを持つ還元ガスを製造する
リフォーミング工程の間に炭素が生成するのを防止する
方法が英国特許第２、０１５、０２７号明細書に開示さ
れている。この方法によるとメタンの豊富な供給ガス
を、該供給ガス中に硫黄または硫黄化合物２〜１０ｐｐ
ｍ（容量）が存在するもとでニッケル担持触媒でリフォ
ーミングする。これによって硫黄の存在が炭素の生成を
低減させ、そして一酸化炭素および水素を生成するため
の、触媒のリフォーミング活性を十分に保証する。
【０００６】更に、炭素の析出を低減させる数種類の触
媒が過去で提案されている。一般に炭素の析出を抑制す
る効果を示す従来技術の触媒は主としてニッケルとアル
カリ助触媒とより成る。助触媒としてアルカリを含む触
媒の欠点は活性が低いこと、および触媒の作用下にアル
カリ助触媒の移動および蒸発を引き起こすアルカリ金属
の可動性にある。
媒が過去で提案されている。一般に炭素の析出を抑制す
る効果を示す従来技術の触媒は主としてニッケルとアル
カリ助触媒とより成る。助触媒としてアルカリを含む触
媒の欠点は活性が低いこと、および触媒の作用下にアル
カリ助触媒の移動および蒸発を引き起こすアルカリ金属
の可動性にある。
【０００７】アルカリ金属を含まない触媒が米国特許第
３、９２６、５８３号明細書で提案されており、それに
よるとニッケル−、鉄−またはコバルト系リフォーミン
グ触媒はマグネシウム−アルミニウム−スピネルとニッ
ケル、鉄またはコバルトの酸化物の混合固体層との均質
混合物を還元することによって製造され、そして米国特
許第３、７９１、９９３号明細書にはニッケル、鉄また
はコバルト、酸化マグネシウム−リフォーミング触媒が
開示されている。他の助触媒が従来には提案されて来
た。米国特許第４、０６０、４９８号明細書には、耐熱
性の酸化物担体に担持された、銀を助触媒とするニッケ
ル触媒を用いるスチームリフォーミング法が開示されて
いる。更にヨーロッパ特許第４７０、６２６号明細書に
は、炭素の生成を抑制する周期律表第IVａおよびＶａ族
の元素の作用効果が説明されている。金属ニッケルの量
を基準として計算して０．１〜３０重量％の量のゲルマ
ニウム、錫、鉛、砒素、アンチモンおよびビスマスがニ
ッケル含有触媒に含まれている。
３、９２６、５８３号明細書で提案されており、それに
よるとニッケル−、鉄−またはコバルト系リフォーミン
グ触媒はマグネシウム−アルミニウム−スピネルとニッ
ケル、鉄またはコバルトの酸化物の混合固体層との均質
混合物を還元することによって製造され、そして米国特
許第３、７９１、９９３号明細書にはニッケル、鉄また
はコバルト、酸化マグネシウム−リフォーミング触媒が
開示されている。他の助触媒が従来には提案されて来
た。米国特許第４、０６０、４９８号明細書には、耐熱
性の酸化物担体に担持された、銀を助触媒とするニッケ
ル触媒を用いるスチームリフォーミング法が開示されて
いる。更にヨーロッパ特許第４７０、６２６号明細書に
は、炭素の生成を抑制する周期律表第IVａおよびＶａ族
の元素の作用効果が説明されている。金属ニッケルの量
を基準として計算して０．１〜３０重量％の量のゲルマ
ニウム、錫、鉛、砒素、アンチモンおよびビスマスがニ
ッケル含有触媒に含まれている。
【０００８】周期律表第Ｉｂ族の元素はこの特許では含
まれておらず、この文献では、金を添加することが炭素
の生成にもリフォーミング活性にも作用しないことが記
載されている[Mono and bi-metallic catalysts for st
eam reforming （スチームリフォーミングのための一成
分金属−または二成分金属触媒) 、Isar Ul Haque のP
h.D. 論文、University of New South Wales 、1990]
。
まれておらず、この文献では、金を添加することが炭素
の生成にもリフォーミング活性にも作用しないことが記
載されている[Mono and bi-metallic catalysts for st
eam reforming （スチームリフォーミングのための一成
分金属−または二成分金属触媒) 、Isar Ul Haque のP
h.D. 論文、University of New South Wales 、1990]
。
【０００９】最近のＳＴＭ研究 [L.P. Nielsen等、Phy
s. Rev. Lett. 71(1993) 754]は、金とニッケルの両方
の元素は塊状では混和しないのに、金がニッケル単結晶
の表面で合金を形成し得ることを示している。更に密度
機能理論(density functionaltheory) を用いる計算
は、少量の金の添加が隣接ニッケル原子の反応性を変え
ることを予想させる[P.Kratzer等、J.Chem. Phys.105
(13)(1996) 5595] 。少量の金で促進されるニッケル単
結晶の分子ビーム研究でこのことが確認された[P.M.Hol
mbald 等、"J. Chem. Phy.",104 (1996) 7289].
s. Rev. Lett. 71(1993) 754]は、金とニッケルの両方
の元素は塊状では混和しないのに、金がニッケル単結晶
の表面で合金を形成し得ることを示している。更に密度
機能理論(density functionaltheory) を用いる計算
は、少量の金の添加が隣接ニッケル原子の反応性を変え
ることを予想させる[P.Kratzer等、J.Chem. Phys.105
(13)(1996) 5595] 。少量の金で促進されるニッケル単
結晶の分子ビーム研究でこのことが確認された[P.M.Hol
mbald 等、"J. Chem. Phy.",104 (1996) 7289].
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、炭化水素のスチームリフォーミングにおいて炭素が
析出するのを防止することである。
は、炭化水素のスチームリフォーミングにおいて炭素が
析出するのを防止することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ニッケル含
有触媒に少量の金を添加することが炭化水素のスチーム
リフォーミングの間に炭素が析出するのを抑制する触媒
をもたらすことを見出した。金はニッケル触媒の触媒活
性を低下させるけれども、この触媒はスチームリフォー
ミングにとってなお十分な活性を示す。ＥＸＡＦＳは、
金がニッケル表面に局所的に位置することを確認してい
る（Annual Report from HASYLAB, 1996) 。
有触媒に少量の金を添加することが炭化水素のスチーム
リフォーミングの間に炭素が析出するのを抑制する触媒
をもたらすことを見出した。金はニッケル触媒の触媒活
性を低下させるけれども、この触媒はスチームリフォー
ミングにとってなお十分な活性を示す。ＥＸＡＦＳは、
金がニッケル表面に局所的に位置することを確認してい
る（Annual Report from HASYLAB, 1996) 。
【００１２】上述の発見に基づいて、本発明の一般的実
施態様は、炭素を生成することなく炭素系供給原料を接
触的にスチームリフォーミングする方法において、スチ
ームリフォーミングの間に生じる炭素形成反応を、触媒
中のニッケルの量を基準として計算して０．０１〜３０
重量％の量の金をニッケルの他に含有するニッケル担持
触媒に供給原料を接触させることによって実質的に低減
させることを特徴とする、上記方法に関する。
施態様は、炭素を生成することなく炭素系供給原料を接
触的にスチームリフォーミングする方法において、スチ
ームリフォーミングの間に生じる炭素形成反応を、触媒
中のニッケルの量を基準として計算して０．０１〜３０
重量％の量の金をニッケルの他に含有するニッケル担持
触媒に供給原料を接触させることによって実質的に低減
させることを特徴とする、上記方法に関する。
【００１３】触媒中に混入される金の量はニッケル表面
積に左右されるであろう。金含有ニッケル触媒は、可溶
性ニッケル塩および助触媒の金の塩を含有する溶液で担
体物質を一緒に含浸処理するかまたは順次含浸処理する
ことによって製造することができる。適する塩には塩化
物、硝酸塩、炭酸塩、醋酸塩または蓚酸塩がある。
積に左右されるであろう。金含有ニッケル触媒は、可溶
性ニッケル塩および助触媒の金の塩を含有する溶液で担
体物質を一緒に含浸処理するかまたは順次含浸処理する
ことによって製造することができる。適する塩には塩化
物、硝酸塩、炭酸塩、醋酸塩または蓚酸塩がある。
【００１４】担体物質はアルミナ、マグネシア、チタニ
ア、シリカ、ジルコニア、ベリリア、トリア、ランタニ
ア、酸化カルシウムおよびそれらの化合物またはそれら
の混合物より成る群から選択される。有利な物質にはア
ルミナ、アルミン酸カルシウムおよびマグネシウム−ア
ルミニウム−スピネルがある。こうして得られる助触媒
含有触媒は水素および／または一酸化炭素の豊富なガス
をメタンまたはより高級な炭化水素のスチームリフォー
ミングによって製造する際に使用することができる。
ア、シリカ、ジルコニア、ベリリア、トリア、ランタニ
ア、酸化カルシウムおよびそれらの化合物またはそれら
の混合物より成る群から選択される。有利な物質にはア
ルミナ、アルミン酸カルシウムおよびマグネシウム−ア
ルミニウム−スピネルがある。こうして得られる助触媒
含有触媒は水素および／または一酸化炭素の豊富なガス
をメタンまたはより高級な炭化水素のスチームリフォー
ミングによって製造する際に使用することができる。
【００１５】水素および／または一酸化炭素の豊富な、
得られたガスは多くの方法で使用することができる。水
素は世界中で精油所において使用されており、一方水素
と一酸化炭素との混合物は、例えば酸素化された炭化水
素および合成燃料の合成で使用される。水素の豊富なガ
スの重要な用途はアンモニアおよびメタノールの製造で
ある。
得られたガスは多くの方法で使用することができる。水
素は世界中で精油所において使用されており、一方水素
と一酸化炭素との混合物は、例えば酸素化された炭化水
素および合成燃料の合成で使用される。水素の豊富なガ
スの重要な用途はアンモニアおよびメタノールの製造で
ある。
【００１６】ニッケル−金触媒は一般に、トップ供給型
管状リフォーミング反応器で固定床として配置されてい
る。プロセス条件次第で、炭素を生成する潜在性は一般
に管中の上層で最も高い。それ故に、慣用のニッケル−
スチームリフォーミング触媒の固定床の上部位置に層と
してニッケル−金触媒を配置することで十分であり得
る。これによってニッケル−金触媒層は好ましくは触媒
床の５％〜５０％を構成する。
管状リフォーミング反応器で固定床として配置されてい
る。プロセス条件次第で、炭素を生成する潜在性は一般
に管中の上層で最も高い。それ故に、慣用のニッケル−
スチームリフォーミング触媒の固定床の上部位置に層と
してニッケル−金触媒を配置することで十分であり得
る。これによってニッケル−金触媒層は好ましくは触媒
床の５％〜５０％を構成する。
【００１７】本発明を以下の実施例によって更に詳細に
説明する。
説明する。
【００１８】
【実施例】実施例１ スチームリフォーミング活性：１７重量％のニッケルを
含有し、かつ色々な含有量で金を含有する一連のニッケ
ル／金−触媒サンプルを、スピネル担体に硝酸ニッケル
およびテトラアンミン金硝酸塩[Au(NH3)4](NO3)3で順次
含浸処理することによって製造する。金前駆体で含浸処
理する前に硝酸ニッケルを分解する。乾燥後に、触媒ペ
レットは反応器に導入されそして流動する水素中で大気
圧において３５０℃に加熱する間に活性化される。
含有し、かつ色々な含有量で金を含有する一連のニッケ
ル／金−触媒サンプルを、スピネル担体に硝酸ニッケル
およびテトラアンミン金硝酸塩[Au(NH3)4](NO3)3で順次
含浸処理することによって製造する。金前駆体で含浸処
理する前に硝酸ニッケルを分解する。乾燥後に、触媒ペ
レットは反応器に導入されそして流動する水素中で大気
圧において３５０℃に加熱する間に活性化される。
【００１９】 スチームリフォーミング活性は次の条件のもとで測定される： 触媒粒度 （ｍｍ） ４×４ 触媒量 （ｇ） ０．２ 温度 （℃） ４００〜６５０℃ 供給ガス組成（ＮＬ／ｈ） ＣＨ4 Ｈ2 Ｏ ４．０ Ｈ2 １６．０ １．６ ５５０℃で得られる活性を表１に示す。
【００２０】 表１から判る通り、純粋のニッケル触媒に比較して金含
有ニッケル触媒ではスチームリフォーミング活性に僅か
な低下がある。
有ニッケル触媒ではスチームリフォーミング活性に僅か
な低下がある。
【００２１】実施例２ ＴＧＡ測定 実施例１で製造されたリフォーミング触媒でのブタンの
スチームリフォミング下での炭素の析出速度を、４５０
℃〜５５０℃の間の色々な温度について重量分析的に測
定する。温度は０．５℃／分の速度で上昇させる。オン
ライン微量天秤に連結された加熱された管状反応器を備
えた慣用の実験装置を測定に使用する。一つの触媒ペレ
ット（０．１ｇ）を微量天秤の一方のアームから吊るし
たバスケットに置く。触媒ペレットの上を通過する供給
流の全流量および濃度を以下に示す： 全流量 ２１．８２ＮＬ／ｈ ブタン ３．７６容量％ スチーム ２２．９１容量％ 水素 ４．５８容量％ 窒素 ６８．７４容量％ 上記の条件での炭素の生成速度は、色々な温度（℃・１
０００）で析出される炭素の量［μｇ（炭素）／ｇ（触
媒）・１００］を示す図１で予測される：実施例１で製
造された触媒２を、実施例１でも製造された慣用のニッ
ケルリフォーミング触媒と比較する。
スチームリフォミング下での炭素の析出速度を、４５０
℃〜５５０℃の間の色々な温度について重量分析的に測
定する。温度は０．５℃／分の速度で上昇させる。オン
ライン微量天秤に連結された加熱された管状反応器を備
えた慣用の実験装置を測定に使用する。一つの触媒ペレ
ット（０．１ｇ）を微量天秤の一方のアームから吊るし
たバスケットに置く。触媒ペレットの上を通過する供給
流の全流量および濃度を以下に示す： 全流量 ２１．８２ＮＬ／ｈ ブタン ３．７６容量％ スチーム ２２．９１容量％ 水素 ４．５８容量％ 窒素 ６８．７４容量％ 上記の条件での炭素の生成速度は、色々な温度（℃・１
０００）で析出される炭素の量［μｇ（炭素）／ｇ（触
媒）・１００］を示す図１で予測される：実施例１で製
造された触媒２を、実施例１でも製造された慣用のニッ
ケルリフォーミング触媒と比較する。
【００２２】図から明らかな通り、本発明の触媒は、ス
チームリフォーミングの間に著しく改善された炭素生成
阻止性を示す。
チームリフォーミングの間に著しく改善された炭素生成
阻止性を示す。
【図１】図１は実施例１で製造された触媒について測定
した炭素の生成速度を図示している。
した炭素の生成速度を図示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブジエルネ・シユテフエン・クラウゼン デンマーク国、2950ベッドバック、トレー レョド、ヘプイエルクベエイ、14
Claims (4)
- 【請求項１】 触媒中のニッケルの量を基準として計算
して０．０１〜３０重量％の量で金を別に含有するニッ
ケル担持触媒に供給原料を接触させ、そしてその金が固
体炭素の生成を抑制するために存在することを特徴とす
る、改善された炭素生成阻止性のある、炭素質供給原料
の接触的スチームリフォーミング法。 - 【請求項２】 金の量が触媒の全重量を基準として０．
００１〜１０重量％である請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 金含有のニッケル触媒が慣用のニッケル
系スチームリフォーミング触媒の固定床に上層として配
置されている請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 前記上層が全触媒床の５％〜５０％を構
成する請求項３に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK0683/97 | 1997-06-10 | ||
| DK199700683A DK174077B1 (da) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | Fremgangsmåde til carbonhydriddampreformering under anvendelse af en guldholdig nikkeldampreformingkatalysator |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1179704A true JPH1179704A (ja) | 1999-03-23 |
| JP4233633B2 JP4233633B2 (ja) | 2009-03-04 |
Family
ID=8096355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16074698A Expired - Fee Related JP4233633B2 (ja) | 1997-06-10 | 1998-06-09 | 炭化水素のスチームリフォーミング法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5997835A (ja) |
| EP (1) | EP0884274B1 (ja) |
| JP (1) | JP4233633B2 (ja) |
| KR (1) | KR100508792B1 (ja) |
| CN (1) | CN1130305C (ja) |
| AU (1) | AU738898B2 (ja) |
| CA (1) | CA2239843C (ja) |
| DE (1) | DE69818748T2 (ja) |
| DK (1) | DK174077B1 (ja) |
| ES (1) | ES2209002T3 (ja) |
| NO (1) | NO321201B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ330609A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK173897B1 (da) * | 1998-09-25 | 2002-02-04 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til autotermisk reforming af et carbonhydridfødemateriale indeholdende højere carbonhydrider |
| EP1209121A1 (en) * | 2000-11-22 | 2002-05-29 | Haldor Topsoe A/S | Process for the catalytic oxidation of carbon monoxide and/or methanol |
| JP4098508B2 (ja) * | 2001-08-20 | 2008-06-11 | 財団法人 ひろしま産業振興機構 | 炭化水素と水蒸気とを反応させるための触媒の製造方法および当該触媒を使用した炭化水素から水素を製造する方法 |
| DE10219723B4 (de) | 2002-05-02 | 2005-06-09 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Herstellung ungesättigter halogenhaltiger Kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete Vorrichung |
| US6911161B2 (en) * | 2002-07-02 | 2005-06-28 | Conocophillips Company | Stabilized nickel-containing catalysts and process for production of syngas |
| EP2206552A3 (en) | 2002-12-20 | 2011-03-09 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for the preparation of catalysts for hydrogen generation |
| EP1587753A1 (en) * | 2002-12-20 | 2005-10-26 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Alkali-containing catalyst formulations for low and medium temperature hydrogen generation |
| CA2511173A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Noble metal-free nickel catalyst formulations for hydrogen generation |
| CN1729140B (zh) * | 2002-12-20 | 2010-04-21 | 本田技研工业株式会社 | 用于氢产生的不含铂的钌-钴催化剂配方 |
| CN1729141B (zh) | 2002-12-20 | 2010-04-28 | 本田技研工业株式会社 | 用于氢产生的铂-碱金属/碱土金属催化剂配方 |
| CN1729139A (zh) * | 2002-12-20 | 2006-02-01 | 本田技研工业株式会社 | 用于氢产生的催化剂配方 |
| WO2004058395A2 (en) | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Platinum-ruthenium containing catalyst formulations for hydrogen generation |
| AU2003297354A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-22 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Platinum and rhodium and/or iron containing catalyst formulations for hydrogen generation |
| DE10319811A1 (de) | 2003-04-30 | 2004-11-18 | Uhde Gmbh | Vorrichtung zum Einkoppeln von elektromagnetischer Strahlung in einen Reaktor sowie Reaktor enthaltend diese Vorrichtung |
| ES2295728T3 (es) * | 2003-06-12 | 2008-04-16 | Topsoe Fuel Cell A/S | Celula de combustible y anodo. |
| US7829035B2 (en) | 2006-01-19 | 2010-11-09 | Massachusetts Institute Of Technology | Oxidation catalyst |
| US20100068130A1 (en) * | 2008-09-17 | 2010-03-18 | Frederick Carl Wilhelm | Process for the Production of Hydrogen Gas Employing a Thermally Stable Catalyst |
| US20100147749A1 (en) * | 2008-12-11 | 2010-06-17 | American Air Liquide, Inc. | Multi-Metallic Catalysts For Pre-Reforming Reactions |
| FR2949078B1 (fr) | 2009-08-17 | 2011-07-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation d'un catalyseur supporte ni/sn pour l'hydrogenation selective d'hydrocarbures polyinsatures |
| FR2949077B1 (fr) | 2009-08-17 | 2011-07-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation d'un catalyseur supporte a base de ni et d'un metal du groupe ib pour l'hydrogenation selective d'hydrocarbures polyinsatures |
| US9079167B2 (en) * | 2011-02-07 | 2015-07-14 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | NOx purification catalyst |
| CN106486682B (zh) * | 2016-09-27 | 2020-07-14 | 上海交通大学 | 球形核壳状PdxNi1-x@Pt/C催化剂及其制备 |
| CN114308061B (zh) * | 2020-09-29 | 2023-08-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | NiAu双金属合金纳米催化剂及其合成与应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1032754A (en) * | 1962-12-17 | 1966-06-15 | Ici Ltd | Improvements in or relating to the steam reforming of hydrocarbons and catalysts therefor |
| US3926583A (en) * | 1967-06-12 | 1975-12-16 | Haldor Topsoe As | Process for the catalytic steam reforming of hydrocarbons |
| GB1182829A (en) * | 1967-06-12 | 1970-03-04 | Haldor Frederik Axel Topsoe | Improvements in or relating to Nickel Catalysts. |
| US3666412A (en) * | 1968-10-21 | 1972-05-30 | Du Pont | Dispersed phase activated and stabilized metal catalysts |
| US4060498A (en) * | 1972-06-02 | 1977-11-29 | Hitachi, Ltd. | Process for steam reforming of hydrocarbons |
| GB2015027B (en) * | 1978-02-03 | 1982-06-23 | Haldor Topsoe As | Reforming process |
| DK166995B1 (da) * | 1990-08-09 | 1993-08-16 | Topsoe Haldor As | Katalysator til dampreforming af carbonhydrider og anvendelse ved fremstilling af hydrogen- og/eller carbonmonoxidrige gasser |
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