DK174077B1 - Fremgangsmåde til carbonhydriddampreformering under anvendelse af en guldholdig nikkeldampreformingkatalysator - Google Patents

Fremgangsmåde til carbonhydriddampreformering under anvendelse af en guldholdig nikkeldampreformingkatalysator Download PDF

Info

Publication number
DK174077B1
DK174077B1 DK199700683A DK68397A DK174077B1 DK 174077 B1 DK174077 B1 DK 174077B1 DK 199700683 A DK199700683 A DK 199700683A DK 68397 A DK68397 A DK 68397A DK 174077 B1 DK174077 B1 DK 174077B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
catalyst
gold
nickel
reforming
vapor reforming
Prior art date
Application number
DK199700683A
Other languages
English (en)
Other versions
DK68397A (da
Inventor
Jens Hyldtoft
Bjerne Steffen Clausen
Jens Kehlet Noerskov
Original Assignee
Topsoe Haldor As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Topsoe Haldor As filed Critical Topsoe Haldor As
Priority to DK199700683A priority Critical patent/DK174077B1/da
Priority to EP98109988A priority patent/EP0884274B1/en
Priority to ES98109988T priority patent/ES2209002T3/es
Priority to DE69818748T priority patent/DE69818748T2/de
Priority to NZ330609A priority patent/NZ330609A/en
Priority to CA002239843A priority patent/CA2239843C/en
Priority to JP16074698A priority patent/JP4233633B2/ja
Priority to AU69980/98A priority patent/AU738898B2/en
Priority to NO19982649A priority patent/NO321201B1/no
Priority to MXPA/A/1998/004630A priority patent/MXPA98004630A/xx
Priority to KR10-1998-0021279A priority patent/KR100508792B1/ko
Priority to CN98115428A priority patent/CN1130305C/zh
Priority to US09/095,408 priority patent/US5997835A/en
Publication of DK68397A publication Critical patent/DK68397A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK174077B1 publication Critical patent/DK174077B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/40—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts characterised by the catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/892—Nickel and noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1005—Arrangement or shape of catalyst
    • C01B2203/1011—Packed bed of catalytic structures, e.g. particles, packing elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1052—Nickel or cobalt catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1052—Nickel or cobalt catalysts
    • C01B2203/1058—Nickel catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Description

* j - i - DK 174077 B1
Den foreliggende opfindelse angår fremstilling af hydrogen og/eller carbonmonoxidrige gasser ved carbonhydrid dampreforming og nærmere bestemt dampreforming af et car-bonhydridfødemateriale under anvendelse af en guldholdig 5 nikkeldampreforming katalysator.
Ved de kendte processer til fremstilling af hydrogen og/eller carbonmonoxidrige gasser sendes en blanding af carbonhydrider og damp- og/eller carbondioxid ved forhøjet temperatur og tryk gennem en reaktor som er forsynet med en 10 katalysator hovedsagelig med nikkel som aktivt katalytisk bestanddel.
Egnede carbonhydridfødematerialer til dampreforming er eksempelvis naturgas, raffinaderiafgasser, propan, naphtha, og flydendegjorte petroleum gasser. Reaktionerne, 15 der foregår ved dampreforming af methan, er: (1) CH4 + H20 -* CO + 3H2 (2) CH4 + C02 -*· 2CO + 2H2 (3) CO + H20 -» C02 + H2 20
Udover reforming reaktionerne (1) og (2), forløber andre carbondannende reaktioner: (4) ch4 -* c + 2H2 25 (5) 2CO -* C + C02
Carbon der dannes ved disse reaktioner er skadelige på forskellige måder. Carbon nedsætter katalysatorens aktivitet ved at blokere dens aktive sider. Carbondannelse 30 kan endvidere forårsage afskalling og pulverisering af katalysatorpartikler, hvilket forøger trykfaldet over katalysatorlejet og medfører afbrydelse af reformingpro-cessen ved tilstopning af reaktoren.
- 2 - DK 174077 B1
Det er kendt at forhindre carbondannelse ved at man forøger damp/carbonforholdet i procesgassen eller ved at nedsætte molvægten af fødematerialet, således at carbon-dannelsespotentialet reduceres.
5 Forøgelse af damp/carbonforholdet vil imidlertid føre til reducerede udbytter af CO, idet carbonmonoxid omdannes til carbondioxid. Det er således nødvendigt for at opretholde hydrogen og/eller carbonmonoxidproduktionen ved en ønsket rate, at anvende større mængder katalysator og 10 fødemateriale, hvilket forringer reformingprocessens økono mi.
Forskellige forsøg har været gjort for at undertrykke carbonaflejring uden at indvirke på det optimale dampcarbonforhold.
15 En metode til at forhindre carbondannelse under reformingprocessen til fremstilling af reducerende gasser med et højt reduktionspotentiale er anført i GB patent-skrift nr. 2.015.027. Ved denne metode reformes methanrig fødegas over en understøttet nikkelkatalysator i nærvær af 20 2 til 10 volumen ppm svovl eller svovlforbindelser i føden.
Tilstedeværelse af svovl modvirker carbondannelse og sikrer tilfredsstillende reformingaktivitet af katalysatoren ved omsætning til carbonmonoxid og hydrogen.
Yderligere har man foreslået en række andre kataly-25 satorer der bevirker nedsat carbonaflejring. Generelt består de kendte katalysatorer med en undertrykkende virkning på carbonafsætning hovedsagelig af nikkel med alkalipromotorer. Ulemperne med alkalipromoterede katalysatorer er deres lave aktivitet og alkaliraetallernes mobilitet, som 30 bevirker vandring og fordampning af alkalipromotoren under katalysatorens drift.
Alkalifrie katalysatorer er foreslået i US patent nr. 3.926.583 hvor en nikkel, jern eller kobolt reforming-katalysator fremstilles ved at man reducerer en forløber 35 omfattende en blanding af magnesium, aluminium spinel med DK 174077 B1 - 3 - en blandet fast fase af nikkel, jern eller koboltoxider, og i US patent nr. 3,791,993 der beskriver en nikkel, jern eller kobolt magnesiurnoxidreforming katalysator. Andre promotorer er foreslået. US patent nr. 4.060.498 nævner en 5 dampreformingproces med en sølvpromoteret nikkelkatalysator på en varmebestandig oxidbærer. Ydermere kendes fra EP patent nr. 470.626 at Gruppe IVa og Va metaller undertrykker carbondannelse. Mængder mellem 0,1 til 30% (vægt) beregnet på mængden af metallisk nikkel, germanium, tin, 10 bly, arsen, antimon og bismut er indbygget i nikkelkatalysatorerne .
Elementer fra Gruppe Ib er ikke nævnt i dette patentskrift. I litteraturen hævdes at tilsætning af guld ingen effekt har hverken på carbondannelse eller på reform-15 ingaktivitet (jf. Mono and bi-metallic catalysts for steam reforming Ph.D. Thesis by Isar-Ul Haque, University of New South Wales, 1990).
For nylig har STM studier (L.P. Nielsen et al.,
Phys. Rev. Lett. 71 (1993) 754) vist at guld kan danne en 20 legering på overfladen af et nikkelenkrystal selvom disse elementer ikke er blandbare i bulk. Ydermere forudsiger beregninger, der anvender tæthedsfunktionsteorier, at tilsætning af mindre mængder guld kan forandre reaktiviteten af nabonikkelatomer (jf. P. Kratzer et al., J. Chem. Phys.
25 105 (13) (1996) 5595). Molekylstrålestudier af nikkel enkrystaller promoteret med mindre mængder guld har bekræftet dette (P.M. Holmblad et al., J. Chem. Phys. 104 (1996) 7289).
Det er opfindelsens formål at forhindre carbonaf-30 sætning ved dampreforming af carbonhydrider.
Det har vist sig, at tilsætning af små mængder guld til en nikkelkatalysator tilvejebringer en katalysator med mindsket tendens til carbonafsætning ved dampreforming af carbonhydrider, selvom guld nedsætter dens katalytiske DK 174077 B1 - 4 - aktivitet er katalysatoren stadigvæk tilstrækkelig aktiv ved dampreformingprocessen.
Baseret på ovenstående observation tilvejebringes ved opfindelsen en fremgangsmåde til katalytisk dampreform-5 ing af carbonhydridfødemateriale med væsentligt reduceret carbondannelse, hvilken fremgangsmåde er kendetegnet ved at man gennemfører dampreformingen i kontakt med en understøttet nikkelkatalysator, der yderligere indeholder guld i en mængde på mellem 0.01 og 30 vægt% beregnet på nikkel-10 mængden i katalysatoren.
Extended X-ray Absorption Fine Structure (EXAFS) studier bekræfter at guldet findes på nikkeloverfladen {Annual Report fra Hamburger Synchrotronstrahlungslabor,
Hamburg (HASYLAB), 1996 p. 761; Science 279 (1998) 1913) og 15 den nøjagtige mængde af guld i katalysatoren afhænger af nikkeloverfladens areal.
Den guldholdige nikkelkatalysator kan fremstilles ved samimprægnering eller sekventiel imprægnering af et bærermateriale med opløsninger af nikkelsalte eller salte 20 af guldpromoteren. Egnede salte er klorider, nitrater, carbonater, acetater eller oxalater.
Bærermaterialet kan vælges fra gruppen af aluminiumoxid, magnesiumoxid, titanoxid, siliciumoxid, zirko-niumoxid, beryliumoxid, thoriumoxid, lantanoxid, kalcium-25 oxid og forbindelser eller blandinger deraf. Foretrukne materialer omfatter aluminiumoxid, kalciumaluminater og magnesiumaluminiumspinel. En promoteret katalysator, der opnås på denne måde kan anvendes ved fremstilling af hydrogen og/eller carbonmonoxidrige gasser ved dampreforming af 30 methan eller højere carbonhydrider.
De fremstillede hydrogen og/eller carbonmonoxidrige gasser kan anvendes i mange processer. Hydrogen anvendes i hele verden i raffinaderier, mens blandinger af hydrogen og carbonmonoxid anvendes eksempelvis til syntese af oxyge-35 nerede carbonhydrider og syntetiske brændstoffer. Et vig- DK 174077 B1 - 5 - tigt anvendelsesområde for hydrogenrige gasser er fremstilling af ammoniak og methanol.
Nikkelguld katalysatoren ifølge opfindelsen anbringes typisk som fast leje i en topfødet rørreforming 5 reaktor. Afhængig af procesbetingelserne er faren for carbondannelse typisk højest i toplaget i rørreaktoren.
Således kan det være tilstrækkeligt at anbringe nikkelguld katalysatoren som et lag i den øvre del af et fast leje af en konventionel nikkeldampreforming katalysator. Herved 10 udgør laget af nikkelguldkatalysatoren fortrinsvis 5-50% af katalysatorlejet. Opfindelsen beskrives nærmere i de følgende eksempler.
Eksempel 1 15 Dampreformingaktivitet.
En guldholdig nikkelkatalysator i overensstemmelse med opfindelsen fremstilledes til sammenligning med en ren nikkelkatalysator, begge indeholdende 17 vægt% nikkel, ved sekventiel imprægnering af en spinelbærer med nikkelnitrat 20 og guldtetraaminnitrat, [Au(NH3)4] (N03)3. Forud for impræg neringen med guld dekomponeredes nikkelnitratet. Den rene-nikkelkatalysator blev fremstillet på samme vis, dog uden imprægnering med guldtetraaminnitrat. Efter tørring anbragtes af de fremstillede katalysatorpiller i en reaktor 25 og aktiveredes under opvarmning til 350°C i hydrogen ved atmosfærisk tryk.
Dampreforming aktiviteten bestemmes under følgende betingelser: 30 Katalysatorstørrelse mm 4x4
Katalysatormængde g 0,2
Temperatur °C 400-650°C
Fødegassammensætning Nl/h CH4 4,0 35 H20 16,0 H2 1,6 DK 174077 B1 - 6 -
Aktiviteterne opnået ved 550°C er vist i Tabel 1.
Tabel 1
Dampreformingaktivitet ved 550°C.
100 ‘ Au/Ni Relativ Aktivitet _vægt/vægt_
Kat. 1 0,00__100_
Kat. 2 1,85 65 iSSSBB:^^SSSS^aSAsaBSS=is=SS^SS^=SS^=S=SSSBBSB:
Det fremgår af Tabel l at den guldholdige nikkelkatalysator viser en mindre aktivitet i dampreforming sammenlignet med en ren nikkelkatalysator.
5 Eksempel 2 TGA målinger.
Carbonaflejringshastigheder på reformingkatalysa-torerne, der er fremstillet som beskrevet i Eksempel 1 ved dampreforming af butan blev målt gravimetrisk ved forskel-10 lige temperaturer mellem 450°C og 550°C. Temperaturen blev øget med 0,5°C/min. Konventionel eksperimentel opstilling med et opvarmet reaktorrør koblet til en on-line mikrovægt blev anvendt ved målingerne. En katalysatorpille (0,1 g) blev anbragt i en kurv ophængt i en af vægtens arme. Den 15 totale strømningsmængde og koncentration af fødestrømmen, der passerede over katalysatorpillen er opstillet forneden.
Total flow-mængde = 21,82 Nl/h
Butan = 3,76 vol.% 20 Damp = 22,91 vol.%
Hydrogen = 4,58 vol.%
Nitrogen = 68,74 vol.% DK 174077 B1 - 7 -
Tabel 1
Dampreformingaktivitet ved 550°C.
5 100 * Au/Ni Relativ Aktivitet _vægt /vægt____________
Kat. 1 0,00__100_
Kat. 2 1,85____ 65 10
Det fremgår af Tabel 1 at den guldholdige nikkelkatalysator viser en mindre aktivitet i dampreforming sammenlignet med en ren nikkelkatalysator.
15 Eksempel 2 TGA målinger.
Carbonaflejringshastigheder på reformingkatalysa-torerne, der er fremstillet som beskrevet i Eksempel 1 ved dampreforming af butan blev målt gravimetrisk ved forskel-20 lige temperaturer mellem 450°C og 550°C. Temperaturen blev øget med 0,5°C/min. Konventionel eksperimentel opstilling med et opvarmet reaktorrør koblet til en on-line mikrovægt blev anvendt ved målingerne. En katalysatorpille (0,1 g) blev anbragt i en kurv ophængt i en af vægtens arme. Den 25 totale strømningsmængde og koncentration af fødestrømmen, der passerede over katalysatorpillen er opstillet forneden.
Total flow-mængde = 21,82 Nl/h
Butan = 3,76 vol.% 30 Damp = 22,91 vol.%
Hydrogen = 4,58 vol.%
Nitrogen = 68,74 vol.% - 8 - DK 174077 B1
Carbonaflejringshastigheden ved ovenfor anførte betingelser er afbildet i Fig. 1, der viser mængden af carbon (g carbon/g katalysator · 100) ved forskellige temperaturer (°C) afsat på Kat. 2, fremstillet under Ek-5 sempel 1; i sammenligning med en konventionel nikkelrefor-ming katalysator som også blev fremstillet under Eksempel 1.
Som det fremgår af Fig. 1 er katalysatoren ifølge opfindelsen betydeligt forbedret med henblik på carbondan-10 nelsesresistens under dampreforming.
j

Claims (4)

1. Fremgangsmåde til katalytisk dampreforming af carbonhydridfødemateriale med væsentligt reduceret car- 5 bondannelse, hvilken fremgangsmåde er kendetegnet ved at man gennemfører dampreformingen i kontakt med en understøttet nikkelbaseret katalysator, der yderligere indeholder guld i en mængde på mellem 0,01 og 3 0 vægt% beregnet på nikkelmængden i katalysatoren.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at mængden af guld ligger på mellem 0,001 og 10 vægt% beregnet på katalysatorens totalvægt.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den guldholdige nikkelkatalysator er anbragt som et toplag i et fastleje af en nikkeldampreforming katalysator.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at 20 toplaget udgør mellem 5% og 50% af det samlede katalysatorleje.
DK199700683A 1997-06-10 1997-06-10 Fremgangsmåde til carbonhydriddampreformering under anvendelse af en guldholdig nikkeldampreformingkatalysator DK174077B1 (da)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK199700683A DK174077B1 (da) 1997-06-10 1997-06-10 Fremgangsmåde til carbonhydriddampreformering under anvendelse af en guldholdig nikkeldampreformingkatalysator
EP98109988A EP0884274B1 (en) 1997-06-10 1998-06-02 Process for steam reforming of hydrocarbons
ES98109988T ES2209002T3 (es) 1997-06-10 1998-06-02 Proceso para reformacion de hidrocarburos con vapor.
DE69818748T DE69818748T2 (de) 1997-06-10 1998-06-02 Verfahren zur Dampfreformierung von Kohlenwasserstoffen
NZ330609A NZ330609A (en) 1997-06-10 1998-06-05 Process for catalytic steam reforming of carbon feedstock to produce hydrogen or carbon monoxide
CA002239843A CA2239843C (en) 1997-06-10 1998-06-08 Process for steam reforming of hydrocarbons
JP16074698A JP4233633B2 (ja) 1997-06-10 1998-06-09 炭化水素のスチームリフォーミング法
AU69980/98A AU738898B2 (en) 1997-06-10 1998-06-09 Process for steam reforming of hydrocarbons
NO19982649A NO321201B1 (no) 1997-06-10 1998-06-09 Fremgangsmate for a undertrykke dannelsen av fast karbon under en fremgangsmate for katalytisk dampreformering av et hydrokarbonrastoff
MXPA/A/1998/004630A MXPA98004630A (en) 1997-06-10 1998-06-09 Process for reforming with hydrocarbon steam
KR10-1998-0021279A KR100508792B1 (ko) 1997-06-10 1998-06-09 탄화수소의증기개질방법
CN98115428A CN1130305C (zh) 1997-06-10 1998-06-10 蒸汽转化烃的方法
US09/095,408 US5997835A (en) 1997-06-10 1998-06-10 Process for steam reforming of hydrocarbons

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK199700683A DK174077B1 (da) 1997-06-10 1997-06-10 Fremgangsmåde til carbonhydriddampreformering under anvendelse af en guldholdig nikkeldampreformingkatalysator
DK68397 1997-06-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK68397A DK68397A (da) 1998-12-11
DK174077B1 true DK174077B1 (da) 2002-05-21

Family

ID=8096355

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK199700683A DK174077B1 (da) 1997-06-10 1997-06-10 Fremgangsmåde til carbonhydriddampreformering under anvendelse af en guldholdig nikkeldampreformingkatalysator

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5997835A (da)
EP (1) EP0884274B1 (da)
JP (1) JP4233633B2 (da)
KR (1) KR100508792B1 (da)
CN (1) CN1130305C (da)
AU (1) AU738898B2 (da)
CA (1) CA2239843C (da)
DE (1) DE69818748T2 (da)
DK (1) DK174077B1 (da)
ES (1) ES2209002T3 (da)
NO (1) NO321201B1 (da)
NZ (1) NZ330609A (da)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK173897B1 (da) * 1998-09-25 2002-02-04 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til autotermisk reforming af et carbonhydridfødemateriale indeholdende højere carbonhydrider
EP1209121A1 (en) * 2000-11-22 2002-05-29 Haldor Topsoe A/S Process for the catalytic oxidation of carbon monoxide and/or methanol
JP4098508B2 (ja) * 2001-08-20 2008-06-11 財団法人 ひろしま産業振興機構 炭化水素と水蒸気とを反応させるための触媒の製造方法および当該触媒を使用した炭化水素から水素を製造する方法
DE10219723B4 (de) 2002-05-02 2005-06-09 Uhde Gmbh Verfahren zur Herstellung ungesättigter halogenhaltiger Kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete Vorrichung
US6911161B2 (en) * 2002-07-02 2005-06-28 Conocophillips Company Stabilized nickel-containing catalysts and process for production of syngas
EP2206552A3 (en) 2002-12-20 2011-03-09 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Method for the preparation of catalysts for hydrogen generation
EP1587753A1 (en) * 2002-12-20 2005-10-26 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Alkali-containing catalyst formulations for low and medium temperature hydrogen generation
CA2511173A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-15 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Noble metal-free nickel catalyst formulations for hydrogen generation
CN1729140B (zh) * 2002-12-20 2010-04-21 本田技研工业株式会社 用于氢产生的不含铂的钌-钴催化剂配方
CN1729141B (zh) 2002-12-20 2010-04-28 本田技研工业株式会社 用于氢产生的铂-碱金属/碱土金属催化剂配方
CN1729139A (zh) * 2002-12-20 2006-02-01 本田技研工业株式会社 用于氢产生的催化剂配方
WO2004058395A2 (en) 2002-12-20 2004-07-15 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Platinum-ruthenium containing catalyst formulations for hydrogen generation
AU2003297354A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-22 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Platinum and rhodium and/or iron containing catalyst formulations for hydrogen generation
DE10319811A1 (de) 2003-04-30 2004-11-18 Uhde Gmbh Vorrichtung zum Einkoppeln von elektromagnetischer Strahlung in einen Reaktor sowie Reaktor enthaltend diese Vorrichtung
ES2295728T3 (es) * 2003-06-12 2008-04-16 Topsoe Fuel Cell A/S Celula de combustible y anodo.
US7829035B2 (en) 2006-01-19 2010-11-09 Massachusetts Institute Of Technology Oxidation catalyst
US20100068130A1 (en) * 2008-09-17 2010-03-18 Frederick Carl Wilhelm Process for the Production of Hydrogen Gas Employing a Thermally Stable Catalyst
US20100147749A1 (en) * 2008-12-11 2010-06-17 American Air Liquide, Inc. Multi-Metallic Catalysts For Pre-Reforming Reactions
FR2949078B1 (fr) 2009-08-17 2011-07-22 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation d'un catalyseur supporte ni/sn pour l'hydrogenation selective d'hydrocarbures polyinsatures
FR2949077B1 (fr) 2009-08-17 2011-07-22 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation d'un catalyseur supporte a base de ni et d'un metal du groupe ib pour l'hydrogenation selective d'hydrocarbures polyinsatures
US9079167B2 (en) * 2011-02-07 2015-07-14 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha NOx purification catalyst
CN106486682B (zh) * 2016-09-27 2020-07-14 上海交通大学 球形核壳状PdxNi1-x@Pt/C催化剂及其制备
CN114308061B (zh) * 2020-09-29 2023-08-22 中国科学院大连化学物理研究所 NiAu双金属合金纳米催化剂及其合成与应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1032754A (en) * 1962-12-17 1966-06-15 Ici Ltd Improvements in or relating to the steam reforming of hydrocarbons and catalysts therefor
US3926583A (en) * 1967-06-12 1975-12-16 Haldor Topsoe As Process for the catalytic steam reforming of hydrocarbons
GB1182829A (en) * 1967-06-12 1970-03-04 Haldor Frederik Axel Topsoe Improvements in or relating to Nickel Catalysts.
US3666412A (en) * 1968-10-21 1972-05-30 Du Pont Dispersed phase activated and stabilized metal catalysts
US4060498A (en) * 1972-06-02 1977-11-29 Hitachi, Ltd. Process for steam reforming of hydrocarbons
GB2015027B (en) * 1978-02-03 1982-06-23 Haldor Topsoe As Reforming process
DK166995B1 (da) * 1990-08-09 1993-08-16 Topsoe Haldor As Katalysator til dampreforming af carbonhydrider og anvendelse ved fremstilling af hydrogen- og/eller carbonmonoxidrige gasser

Also Published As

Publication number Publication date
CA2239843C (en) 2008-01-15
CN1211560A (zh) 1999-03-24
DE69818748D1 (de) 2003-11-13
NO982649D0 (no) 1998-06-09
EP0884274A1 (en) 1998-12-16
NZ330609A (en) 1999-10-28
JP4233633B2 (ja) 2009-03-04
DK68397A (da) 1998-12-11
AU6998098A (en) 1998-12-17
KR100508792B1 (ko) 2005-11-25
ES2209002T3 (es) 2004-06-16
JPH1179704A (ja) 1999-03-23
NO321201B1 (no) 2006-04-03
AU738898B2 (en) 2001-09-27
MX9804630A (es) 1998-12-31
EP0884274B1 (en) 2003-10-08
CN1130305C (zh) 2003-12-10
US5997835A (en) 1999-12-07
KR19990006806A (ko) 1999-01-25
DE69818748T2 (de) 2004-08-05
CA2239843A1 (en) 1998-12-10
NO982649L (no) 1998-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK174077B1 (da) Fremgangsmåde til carbonhydriddampreformering under anvendelse af en guldholdig nikkeldampreformingkatalysator
Harun et al. Hydrogen production from glycerol dry reforming over Ag-promoted Ni/Al2O3
JP3329839B2 (ja) 炭化水素の水蒸気改質のための触媒
JP5592250B2 (ja) 二酸化炭素の合成ガスへの接触水素化
Choi et al. Stable carbon dioxide reforming of methane over modified Ni/Al 2 O 3 catalysts
Lucrédio et al. Reforming of a model biogas on Ni and Rh–Ni catalysts: Effect of adding La
Cheephat et al. Partial oxidation of methane over monometallic and bimetallic Ni-, Rh-, Re-based catalysts: Effects of Re addition, co-fed reactants and catalyst support
CN104192794A (zh) 将二氧化碳催化加氢成合成气混合物
EP2867347A1 (en) Method of forming a syngas mixture
CN105948047A (zh) 增加合成气混合物中一氧化碳含量的方法
KR101432621B1 (ko) 합성가스 제조용 개질 촉매, 이를 이용한 합성가스 제조 방법 및 합성가스 제조 반응기
US20160332874A1 (en) Method for carbon dioxide hydrogenation of syngas
US4215998A (en) Catalyst and process for production of methane-containing gases
Genc et al. Investigation of effects of sulfur on dry reforming of biogas over nickel–iron based catalysts
US3429680A (en) Steam reforming of hydrocarbons
JPS6012905B2 (ja) メタン化法
CN110636988A (zh) 用于含氧化合物的蒸汽重整的方法以及用于该方法的催化剂
JPS5948140B2 (ja) 炭化水素の水蒸気改質用触媒
MXPA98004630A (en) Process for reforming with hydrocarbon steam
Maniecki et al. Catalytic activity and physicochemical properties of Ni-Au/Al 3 CrO 6 system for partial oxidation of methane to synthesis gas
Shen et al. A novel two-stage reactor process for catalytic oxidation of methane to
US20170157595A1 (en) Novel catalyst for the water gas shift reaction
ARAKI et al. Thermally Stable Nickel-Molybdenum Alloy Catalysts Supported on Magnesium Aluminate for High Temperature Methanation
JPH0250774B2 (da)
JPS596241B2 (ja) 炭化水素油の水蒸気改質法

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK